UMSA QMC-100-L

FACULTAD DE INGENIERIA SEM. 2/2015

AREA DE QUIMICA
LABORATORIO DE QUIMICA GENERAL

DOCENTE: ING. ESPERANZA DIAZ

ESTUDIANTE: UNIV.CHRYSTIAN TUCO TRIGUERO

CARRERA: INGENIERIA CIVIL

GRUPO: O

PRACTICA N 10
ELECTROQUIMICA
CONDUCTIVIDAD DE DISOLUCIONES
 ELECTROQUIMICA
CONDUCTIVIDAD DE DISOLUCIONES

1.- OBJETIVOS

1.1 OBJETIVO GENERAL

- Determinar la conductibilidad de soluciones electrolticas.

1.2 OBJETIVOS ESPECIFICOS

- Realizar el manejo de los instrumentos de laboratorio involucrados en la prctica

(CONDUCTIVMETRO)

- Mediciones de conductividad de disoluciones

2. FUNDAMENTO TEORICO

UNIDADES
La unidad SI de conductividad es el S/m y, sin otro calificativo, se refiere a 25 C
(temperatura estndar). A menudo, en la industria se utiliza la tradicional unidad de
S/cm. Los valores de S/cm son ms altos que los de S/m en un factor de 100.
De vez en cuando se encuentra en la escala de los instrumentos una unidad
denominada como "CE" (conductividad elctrica): 1 CE = 1 S/cm. A veces se
encuentra la llamada mho (recproco de ohmio): 1 mho/m = 1 S/m.
La clula estndar comnmente utilizada tiene un ancho de 1 cm, y as, para agua
muy pura en equilibrio con el aire podra tener una resistencia de
aproximadamente 106 ohm, conocido como Megaohmio. El agua ultra pura podra
alcanzar 10 megaohms o ms. As, en el pasado, se utiliz el Megaohmio-cm (=
S/cm), a veces abreviado a "Megaohmio". 3 A veces, una conductividad se da slo
en "microSiemens" (omitiendo el trmino de distancia en la unidad). Si bien esto
es un error, a menudo se puede suponer que es igual a la tradicional S/cm. La
tpica conversin de la conductividad a los slidos disueltos totales se realiza
suponiendo que el slido es cloruro de sodio: 1 S/cm es equivalente entonces a
cerca de 0,6 mg de NaCl por kg de agua.
La conductividad molar tiene en el SI la unidad S.m2.mol1. Las publicaciones ms
antiguas utilizan la unidad 1.cm2.mol1.
MEDIDA
Un conductivmetro y una sonda.
La conductividad elctrica de una solucin de un electrolito se mide determinando
la resistencia de la solucin entre dos electrodos planos o cilndricos separados
por una distancia fija.4 Se utiliza una tensin alterna para evitar la electrlisis. Las
frecuencias ms utilizadas estn en el rango 1-3 kHz. La dependencia de la
frecuencia suele ser pequea.5La resistencia se mide con un conductmetro.
Est disponible comercialmente una gran variedad de instrumentos. 6 Hay dos tipos
de celdas, el tipo clsico con electrodos planos o cilndricos y un segundo tipo
basado en la induccin.7 Muchos sistemas comerciales ofrecen correccin
automtica de temperatura.

DEFINICIONES
La resistencia R, es proporcional a la distancia l entre los electrodos e
inversamente proporcional al rea transversal de la muestra A. Escribiendo (rho)
para la resistencia especfica (o resistividad),

En la prctica la sonda de conductividad se calibra utilizando disoluciones de

resistencia especfica conocida, *, por lo que los valores de l y A son datos de
diseo de la sonda.8 Si la resistencia de la solucin de calibracin es R*, se
obtiene una constante de sonda, C:
 La conductividad especfica, (kappa) es la recproca de la resistencia
especfica:

La conductividad tambin es dependiente de la temperatura.

TEORIA
La conductividad de una solucin que contiene un electrolito depende
de la concentracin del electrolito. Por lo tanto es conveniente dividir la
conductividad especfica por la concentracin. Este cociente se
denomina conductividad molar, es denota por m

Electrolitos fuertes
Los electrolitos fuertes son capaces de disociarse completamente en solucin. La
conductividad de una solucin de un electrolito fuerte a baja concentracin sigue
la ley de Kohlrausch:

donde se conoce como la conductividad molar limitante, K es una constante

emprica y c es la concentracin de electrolito. (Limitante aqu significa "en el lmite
de la dilucin infinita" .)
Por otra parte, Kohlrausch tambin encontr que la conductividad limitante de
aniones y cationes son aditivas: la conductividad de una solucin de sal es igual a
la suma de las contribuciones a la conductividad de los cationes y los aniones.

donde:

y son el nmero de moles de cationes y aniones, respectivamente, que se

crean en la disociacin de 1 mol del electrolito disuelto;

y son las conductividades molares limitantes de los iones individuales.

La tabla siguiente da los valores de las conductividades molares limitantes de
iones seleccionados.

Conductividad limitante iones agua a 298 K (25 C)

Cationes +0 /mS m2mol-1 Aniones -0 /mS m2mol-1

H+ 34.96 OH- 19.91

Li+ 3.869 Cl- 7.634

Na+ 5.011 Br- 7.84

K+ 7.350 I- 7.68

Mg2+ 10.612 SO42- 15.96

 Ca2+ 11.900 NO3- 7.14

Ba2+ 12.728 CH3CO2- 4.09

Una interpretacin terica de estos resultados fue proporcionada por la ecuacin

de Debye-Hckel-Onsager.9

donde A y B son constantes que dependen solamente de cantidades conocidas

como temperatura, cargas de los iones y la constante dielctrica y
la viscosidad del disolvente. Como el nombre sugiere, esta es una extensin de
la teora de DebyeHckel, debida aOnsager. Es un gran xito para soluciones a
baja concentracin.

Electrolitos dbiles
Un electrolito dbil es aquel que no est totalmente disociado. Tpicos electrolitos
dbiles son los cidos dbiles y las bases dbiles s. La concentracin de iones en
una solucin de un electrolito dbil es menor que la concentracin de dicho
electrolito. Para los cidos y las bases la concentracin puede calcularse cuando
se conoce el valor o los valores de las constantes de disociacin cida.
Para un cido monoprtico, HA, con una constante de disociacin Ka, se puede
obtener una expresin explcita para la conductividad como una funcin de la
concentracin, c, conocida como ley de dilucin de Ostwald.

Concentraciones elevadas
Tanto la ley de Kolrausch como la ecuacin de Debye-Hckel-Onsager describe lo
que ocurre cuando la concentracin de electrolito aumenta por encima de cierto
valor. La razn es que cuando la concentracin aumenta la distancia media entre
cationes y aniones disminuye, de modo que hay una mayor interaccin inica. Si
ello constituye una asociacin de iones es discutible. Sin embargo, a menudo se
considera que los cationes y aniones interactan para formar un par inico. As, el
electrolito se trata como si fuera un cido dbil y se puede obtener una
constante,K, para el equilibrio:
A+ + B- A+B-
K=[A+][B-]/[A+B-]
Davies describe los resultados de tales clculos con gran detalle, pero afirma
que K no necesariamente debe ser considerada como una verdadera constante de
equilibrio, sino ms bien, que la inclusin del trmino asociacin de iones es til
para extender el rango de buena concordancia entre los datos de conductividad
tericos y experimentales.10 Se han hecho varios intentos para extender el
tratamiento de Onsager a soluciones ms concentradas. 11
La existencia del llamado mnimo de conductancia ha demostrado ser un tema
controvertido en lo que respecta a la interpretacin. Fuoss y Kraus han sugerido
que es causado por la formacin de tripletes inicos, 12 y esta sugerencia ha
recibido algn soporte recientemente.

Aplicaciones
A pesar de la dificultad de interpretacin terica, las mediciones de conductividad
se utilizan ampliamente en muchas industrias. 15 Por ejemplo, las medidas de
conductividad se utilizan para controlar la calidad de los suministros pblicos de
agua, en hospitales, en el agua de las calderas y en las industrias que dependen
de la calidad del agua, tales como en las de elaboracin de la cerveza. Este tipo
de medicin no es especfica de iones , ya que a veces se puede utilizar para
determinar la cantidad de slidos totales disueltos (TDS) si se conoce la
composicin de la solucin y su comportamiento de conductividad.
A veces, las mediciones de conductividad estn vinculadas con otros mtodos
para aumentar la sensibilidad de la deteccin de determinados tipos de iones. Por
ejemplo, en la tecnologa del agua de caldera, la purga de caldera es
continuamente supervisada laconductividad de cationes que es la conductividad
del agua despus de haber pasado a travs de una resina de intercambio
catinico. Este es un mtodo muy sensible para vigilar las impurezas aninicas en
el agua de la caldera, en presencia de exceso de cationes (los del agente
alcalinizante usualmente utilizado para el tratamiento de agua). La sensibilidad de
este mtodo se basa en la alta movilidad de H + en comparacin con la movilidad
de otros cationes o aniones.

3.-PROCEDIMIENTO

3.1 PREPARACION DE DISOLUCIONES

Preparar disoluciones de ClNa 0.1, 0.01 y 0.001 N por diluciones sucesivas

Preparar disoluciones de CH3COOH 0.1, 0.01 y 0.001 N por diluciones
sucesivas

3.2 MEDICION DE LA CONDUCTIVIDAD

Medir la conductividad de cada una de la disoluciones con el

conductivimetro y registrar los datos
Calcular la conductividad equivalente de cada disolucin
Graficar vs y Interpole el valor de la

4 MATERIALES
 1. Vasos de precipitados de 100 ml
2. Matraces aforados de 250 ml
3. Pipeta aforada 25 ml
4. Pipeta graduada 10 ml
5. Conductivimetro

5 REACTIVOS

1. Cloruro de sodio pa
2. cido Actico pa

6 TABLA DE DATOS

SOLUCION CH3COOH

N NORMALIDAD CONDUCTIVIDAD TEMPERATURA c

1 0.001 43.6 uS 21.7
2 0.01 150.0 uS 21.7
3 0.1 277.7 uS 21.8
4 0.5 770.0 uS 21.9
5 1 1090.0 uS 22

SOLUCION NaCl

N NORMALIDAD CONDUCTIVIDAD TEMPERATURA c

1 1 74.6 mS 21.6
2 0.5 45.8 mS 21.7
3 0.1 10.3 mS 21.4
4 0.01 12,5 uS 22
5 0.001 154.3 uS 22.2

7 CONCLUSIONES
Realizando una comparacin de los datos obtenidos con el conductivmetro
podemos observar que la solucin de NaCl tiene mayor conductibilidad que la
solucin de cido actico.

Se puede observar que la conductibilidad de ambas soluciones es directamente

proporcional a la concentracin normal de las mismas.

8 BIBLIOGRAFIA

CAIRO, R. Tcnica del plateado electroltico. Editorial Cedel (1980)

MASTERTON, WILLIAM I. & SLOWINSKI, EMIL. J. Qumica General Superior.
Editorial Interamericana (1978)
MONTECINOS, EDGAR & MONTECINOS, JOSE Qumica General. Prcticas de
Laboratorio. La Paz. (1989)