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ELECTROQUMICA y CONDUCTIVIDAD

1 OBJETIVOS GENERAL

Realizar las reacciones redox aplicando energa elctrica y las Leyes de Faraday.
Determinar la conductancia equivalente de soluciones.

1.1 OBJETIVOS ESPECIFICOS

Descomponer el agua en sus elementos mediante electrolisis aplicando energa


elctrica.
Depositar cobre en una moneda mediante la electrodeposicin.
Realizar mediciones de conductividad de disoluciones electrolticas.
Analizar el comportamiento de la conductancia a diferentes concentraciones.

2 FUNDAMENTO TERICO

La electroqumica es aquella parte de la fisicoqumica que estudia los procesos de reaccin


qumica mediante la energa elctrica ya sea esta simultnea o no simultnea.

Los procesos electroqumicos comprenden tanto a los procesos electrolticos como a los
elementos galvnicos, estos se desarrollan mediante la energa elctrica por procesos de
oxidacin y reduccin.

2.1 Unidades Elctricas

La carga () es la unidad fundamental de la energa elctrica. Existen dos tipos de carga,


una negativa, la cual se denomina electrn, y una carga positiva que se denomina protn;
Tambin existe un elemento neutro el cual se llama neutrn. La unidad de carga elctrica
es el culombio [].

La intensidad () se denomina como la cantidad de carga que pasa por un conductor en


unidad de tiempo, si se escoge el culombio como unidad de carga y el segundo como unidad
de tiempo, la corriente es un culombio por segundo o amperio [].

El voltio (), es la medida del trabajo necesario para mover una cantidad de carga de un
lugar a otro comnmente se la define como la fuerza con que fluye una corriente elctrica,
en una pila el voltaje suele llamarse fuerza electromotriz(fem). y su unidad el Voltio [].

La resistencia () es la oposicin al flujo de electrones al moverse a travs de un conductor


con caractersticas geomtricas, y su unidad en el S.I. es el ohmio []. Esta se expresa

matemticamente: = . Dnde: "" es la resistividad del material del conductor, "" la

longitud del conductor y "" seccin transversal del conductor.

La conductancia () es el inverso de la resistencia, es decir la facilidad con que fluyen los


1
electrones en un conductor. = = , y su unidad es el Siemens [] que es igual a [1 ].

1
La conductancia especifica o conductividad () es la capacidad de conducir electricidad
1
en una solucin electrolito, y es el inverso de la resistividad: = = . Tiene como
unidades [1 m1 ] o [1 cm1 ].

2.2 Electrolisis

La electrolisis es el proceso de descomposicin de una sustancia por medio de la


electricidad. La palabra electrlisis significa "destruccin por la electricidad".

Electrolisis del agua

El agua est compuesta por dos elementos qumicos: hidrgeno y oxgeno. La


separacin de stos mediante la utilizacin de la electricidad se llama electrlisis del
agua.

En la electrlisis del H2O (agua) se forman hidrgeno (H2) y oxgeno (O2) en estado
gaseoso, segn la siguiente reaccin:

2 H2O 2OH- (ac) + 2H+ (ac) 2H2 + O2

Esta reaccin no se produce espontneamente. Para que tenga lugar es necesario


aportar energa elctrica mediante una pila galvnica o un generador de corriente
continuo. Es por este motivo que la reaccin se lleva a cabo en una celda electroltica,
que es un sistema electroqumico generador de sustancias, por la accin de un flujo de
electrones suministrado por la fuente de voltaje externa (consta de un electrolito en
solucin o estado fundido, dentro de la cual se colocan 2 electrodos que se conectan a
las terminales de la fuente de corriente continua).Vase Fig. 1

Figura 1: Voltametro de Hofman

2
2.3 Electrodeposicin

La electro deposicin es el recubrimiento electroltico que se realiza a un objeto con fines


decorativos o de proteccin anticorrosin, las reacciones de corrosin son de naturaleza
electroqumica, ya que implican transferencia de electrones entre el metal que sufre el
ataque (que acta como dador electrnico o nodo) y una segunda sustancia que recibe
tales electrones, y que por tanto se reduce, actuando como oxidante en la reaccin redox.

Electrodeposicin del Cobre

En el ctodo tendr lugar la reduccin de un ion al aceptar ste los electrones


remitidos desde el nodo, en el nodo se generan electrones debido a la oxidacin
de un metal u otra sustancia.

El metal sobre el que se va a producir el depsito de cobre se coloca como ctodo;


en nuestro caso, un aro, una moneda, etc. El electrolito es una disolucin de sulfato
de cobre (CuSO4) que aporta Cu+2. Por ltimo, el nodo es un electrodo de cobre a
cuyos tomos la batera arranca electrones, cargando positivamente este electrodo y
generando nuevos iones de cobre. Vase figura 9.2.

La batera (generador de corriente continua) al arrancar electrones del cobre andico,


ocasiona oxidacin de este metal:

Cu (s) Cu2+(aq) + 2e-

Los electrones llegarn al ctodo impulsados por la batera. Una vez all, reducirn a
los iones cpricos presentes en el electrolito:

Cu2+(aq) + 2e- Cu (s)

De esta manera, en el ctodo se va formando un precipitado de cobre que se deposita


como una fina capa de color rojizo en la superficie del aro, moneda, etc. Existe

3
adems una relacin simple entre la cantidad de electricidad que pasa a travs de
una celda electroltica y la cantidad de sustancia depositada en el ctodo. Ambas
cantidades son directamente proporcionales (ley de electrlisis de Faraday).

2.4 Leyes Faraday

Primera Ley:

La cantidad de una sustancia depositada o disuelta que interviene en una reaccin


electroltica es directamente proporcional a la cantidad de carga (intensidad de
corriente y al tiempo) que fluye, es decir a la cantidad de electricidad que pasa a
travs de la solucin.

Q m1

Q0 m0

Donde: Qo = Es el valor de la constante de Faraday o sea 96500 culombios / eq-g.


mo = Es el peso equiva1ente del hidrgeno.
m1 = Es la masa terica de hidrgeno producido durante la electrlisis.

Segunda Ley:

La masa de diferentes sustancias producidas por el paso de la misma cantidad de


electricidad es directamente proporcional a sus pesos equivalentes. Durante la
electrolisis, 96500 Culombios de electricidad dan un peso equivalente de cualquier
sustancia

1 Faraday = 96500 Coul = 1 Eq-g X

2.5 Conductancia y conductividad Electroltica

La conductividad o conductancia especfica de una solucin se define, simplemente,


como el inverso de la conductancia elctrica que se observa en la solucin, al circular
corriente en condiciones reguladas.

1
= = [1 1 ] [/]

La conduccin de una corriente elctrica a travs de una solucin de un electrolito involucra


la migracin de especies cargadas positivamente hacia el ctodo y especies cargadas
negativamente hacia el nodo. La conductancia de una solucin, que es una medida del
flujo de corriente que resulta de la aplicacin de una fuerza elctrica dada, depende
directamente del nmero de partculas cargadas que contiene. Todos los iones contribuyen
al proceso de conduccin, pero la fraccin de corriente transportada por cada especie est
determinada por su concentracin relativa y su movilidad inherente en el medio.

La conductancia equivalente es la facilidad con la que los portadores de carga migran


bajo la accin de un campo elctrico en un electrolito. Matemticamente se define como:

4
1000 2
. = [] = [ ]
[]

3 PROCEDIMIENTO.
3.1 Electrolisis del agua

Armar el circuito mostrado en la figura 1


El voltmetro de Hoffman debe contener agua acidulada con cido sulfrico al 5%
para facilitar el paso de la electricidad.
Conectar el circuito y esperar a que la reaccin transcurra (como mximo 20
minutos) medir el tiempo, la intensidad de corriente elctrica, temperatura ambiente
y las alturas (H1, H2) de los gases formados (gas Oxigeno y gas Hidrogeno) en el
voltmetro de Hoffman.

3.2 Electrodeposicin del cobre

Disponer una celda electroltica, como se indica en la Fig.2, con una solucin
electroltica de CuSO4 0.5 M.
Pesar los electrodos antes de la electrolisis, los electrodos deben ser uno de cobre
y una moneda u otro material conductor, deben estar perfectamente fijos.
Conectar el circuito y esperar que la reaccin transcurra ( debe medirse el tiempo y
la intensidad de corriente que circula)
Observar la electro deposicin del metal en el electrodo.
El tiempo de duracin de la electrlisis no debe ser mayor a 5 minutos.
Desconectar el circuito, pesar los electrodos una vez secos.

5
3.3 Conductancia electroltica

Preparacin de disoluciones

Preparar disoluciones de NaCl 0.1, 0.01 y 0.001 N por diluciones sucesivas.


Preparar disoluciones de CH3COOH 0.1, 0.01 y 0.001 N por diluciones sucesivas.

Estas disoluciones ya fueron preparadas con anticipacin para toda la clase.

Medicin de la conductividad

Medir la conductividad de cada una de la disoluciones con el conductivimetro y


registrar los datos
Calcular la conductividad equivalente de cada disolucin.
Graficar vs y Interpole el valor de la

4 MATERIALES Y REACTIVOS.

Materiales: Reactivos:
Fuente de corriente continua. Agua Destilada.
Cables con conectores. cido Sulfrico.
Multitester. Sulfato de cobre.
Termmetro. Cloruro de sodio para anlisis.
Pipeta graduada de 10 cm3 cido actico para anlisis.
Electrodo de Cu.
Matraz aforado de 250 cm3
Vaso de precipitado de 250 cm3
Piseta.
Cepillo.
Balanza de alta precisin.
Conductivimetro.
Vidrio de reloj.
Cronometro.
Voltmetro de Hoffman.

6
5 CALCULOS EXPERIMENTALES
5.1 Electrolisis del Agua

Intensidad de corriente (mA) 240 [mA]


Tiempo de electrolisis (s) 6,9 minutos
Temperatura ambiente (C) 17,2C
Volumen de hidrogeno (cm3) 19 [cc]
Presin manomtrica del hidrogeno 13,2 [cm Agua]
Volumen de oxigeno (cm3) 9,8 [cc]
Presin manomtrica del oxigeno 18,67 [cm Agua]

a) Calcular la carga total transferida en cada experiencia mediante la relacin:


Q = I*t

Dnde: Q es la carga en Culombios, I la intensidad en Amperios y t el


tiempo en segundos.

De la hoja de datos tenemos:

= 240 []

= 6,9 [] = 414 []

Entonces la carga elctrica ser igual:

= 240 103 414 = 99,36 []

b) Calcular la masa de hidrgeno que se ha producido aplicando la primera


ley de Faraday.
Q m1

Q0 m0
Dnde:
Qo = Es el valor de la constante de Faraday o sea 96500 culombios / eq-g.
mo = Es el peso equivalente del hidrgeno en el agua
m1 = Es la masa terica de hidrgeno producido durante la electrlisis.
Para este realizaremos la reaccin que se produce:

2 H2O 2OH- (ac) + 2H+ (ac) 2H2 + O2

2 [/]2
===> = 1 [ ]2
2

= 99,36 []
0 = 96500 []
0 = 1 [ ] 2

7
99,36 [] 2
= ==> 2 ===> 1,03 103 [ ]2
96500 [] 1 [ ]2

(Masa terica de hidrogeno es) = 1,03 103 []2

c) Calcular la masa experimental de hidrgeno producida empleando lo


ecuacin general de los gases en los condiciones de volumen, temperatura
y presin del sistema de la experiencia.
Como el gas hidrogeno se descompone atreves de agua es decir pasa
burbujeando en agua tenemos un gas hmedo.

132 [2 ] 1[]
= = 9,7 []
13,6 [ ]

= + = 9,7 [] + 495 [] = 504,7 []
= 2 +
= 2 17 = 14,539 []

Calculado la presin de hidrogeno se tiene:


2 = 490,16 []
Con la ecuacin de estado calculamos la masa de hidrogeno que se recogi
durante la electrolisis:
2
2 2 =
2
Dnde:
2 = 490,16 []
2 = 19 103 []

= 62,4 [ ]

= 17,2 = 290,2
2
490,16 19 103 = 62,4 290,2 ===> 2 = 1,03 103 []2
2
2 = 1,03 103 []2 ..(masa experimental obtenida en laboratorio)

d) Obtener experimentalmente la constante de Faraday (Qo) y cul es su


porcentaje de error
Para este usaremos la primera ley de Faraday pero con cantidad de sustancia
experimental el cual calcularemos a partir de la masa de hidrogeno calculado en
el anterior punto.
1[]2 2 [ ]2
1,03 103 []2 = 1,03 103 [ ]2
2[]2 1[]2
Q m1

Q0 m0
99,36[] 1,03 103 [ ]2
=
0 1 [ ]2

8
0 = 96466,02 []

e) Determinar el error entre el valor terico y el prctico o experimental.


0 = 96500 []....(Valor Terico)
0 = 96466,02 [] .(Valor experimental calculado)
Como el valor experimental sali menor al valor terico el error porcentual estara
dado de la siguiente forma:
| |
= 100%

|96500 96466,02|
= 100%
96500

= 0,035%

f) Repetir todos los clculos para el Oxgeno.


Calculamos la masa terica de oxigeno producido con la primera ley de Faraday.


2 =

32
99,36 4
2 = = 8,24 []2
96500

(Masa terica de Oxigeno es) = 8,24 []2

Calculamos la masa experimental para el oxgeno tal como se calcula en el


punto nmero 3.

186,7[2 ] 1[]
= = 13,73 []
13,6 [ ]
= + = 13,73 [] + 495 [] = 508,73 []
= 2 +
= 2 17 = 14,539 []

Calculado la presin de Oxigeno se tiene:


2 = 494,191[]
Con la ecuacin de estado calculamos la masa de hidrogeno que se recogi
durante la electrolisis:
2
2 2 =
2
Dnde:
2 = 494,191[]
2 = 8,8 103 []

= 62,4 [ ]

= 17,2 = 290,2

9
2
494,191 9,8 103 = 62,4 290,2 ===> 2 = 8,56 103 []2
32

2 = 8,56[]2 ..(masa experimental obtenida en laboratorio)

Calculamos la constante de Faraday con el valor de la masa experimental de


oxigeno calculado y su error porcentual.

2 =

2 = 8,56[]2..(masa experimental obtenida en laboratorio)


32
99,36 4
8,56 103 =

= 92859,8 [].(Constante de Faraday experimental)

El error porcentual seria:


||
% = 100%

|96500 92859,8|
% = 100%
96500

% = 3,8%

5.2 Electrodeposicin del Cobre

Intensidad de corriente (mA) 0,65


Tiempo de electrolisis (s) 120,95 [s]
Peso nodo inicial (g) 21,989 [g]Cu
Peso ctodo inicial (g) [g](moneda de 20ctvs)
Peso nodo final(g) 21,966
Peso ctodo final(g)
Concentracin del electrolito 0,5 Molar

a) Empleando la primera ley de Faraday, calcular la cantidad de cobre


depositada en el ctodo, repetir para la masa liberada en el nodo,
Coinciden estos valores? Explique.
+2 + 2 ==> 0

= ==> = 0,65 120,95 = 78,62 []

10
63,5
78,62
= 96500
2
= 25,87 [] ....(masa de cobre depositada TERICA)

(Masa depositada de cobre) = (masa de nodo inicial) - (masa de nodo final)

= 21,989 21,966 = 23 [] .(masa de depositada EXPERIMENTAL)

b) Indicar el porcentaje de error, del valor experimental respecto del terico


(cmo se determina este valor?).
= | | ==> = 2,87 []

| |
% = 100%

% = 11,1%

c) Indicar y explicar las probables fuentes de error de este experimento.

Existen varios factores a las probables fuentes de error del experimento pero las ms
obvias o principales seria:

No consideramos el rendimiento de la intensidad de corriente.


Los equipos podra estar mal calibrados es decir la fuente de energa no sea
constante.
Podran haber errores en el pesaje de los electrodos en un inicio y un final.

5.3 Conductancia y conductividad Electroltica

Conductancia equivalente del NaCl.

Tabla extrada de la hoja de datos de NaCl:

Normalidad Conductividad
/
[N] [/]
0,01 0,00001 1260
0,1 0,0001 11773
0,25 0,00025 27700
0,5 0,0005 53760
1 0,001 102440

Calculo de la conductividad equivalente por cada muestra de solucin con la ecuacin:

1000
. =
[]

11
Y obtenemos la tabla con los pares de ( ):

2
[] [ ]

0,01 0,1 126
0,1 0,316 117,73
0,25 0,5 110,8
0,5 0,707 107,52
1 1 102,44

Variacion de la conductancia equivalente


de NaCl
140
equivalente 120

100
80
60
40
20
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2

Interpolando con Excel obtenemos la conductancia equivalente de la dilucin infinita:

2
= 126,43 [ ]

Conductancia equivalente del cido actico (Ac. dbil).

Tabla extrada de la hoja de datos del Ac. acetico:

Normalidad Conductividad
/
[N] [/]
0,01 0,00001 162,4
0,10 0,0001 400
0,25 0,00025 555
0,50 0,0005 721
1,00 0,001 1841

12
Calculo de la conductividad equivalente por cada muestra de solucin con la ecuacin:
1000
. =
[]

2
[] [ ]

0,01 0,100 16,24
0,10 0,316 4,00
0,25 0,500 2,22
0,50 0,707 1,442
1,00 1,000 1,841

Variacion de la conductancia
equivalente de Ac. Acetico
18

16
equivalente
14
12
10
8
6
4
2
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2

Raiz([N])

La curva tiende a ser potencial con una ecuacin de: = 1,2788 1,05

6 ANLISIS DE RESULTADOS.
6.1 Electrolisis del Agua

Segn la ecuacin estequiometria del agua tenemos la relacin de moles de (2:1) y el cual
debe ser igual o prximo con los valores obtenidos en laboratorio:

2 H2O 2H2 + O2

2 [] 2
=2
1 [] 2

13
2 = 1,03 []2 ..(masa experimental de hidrogeno obtenida en laboratorio)

2 = 8,56 []2 ..(masa experimental de oxigeno obtenida en laboratorio)

1 [] 2
1,03 103 []2 = 5,15 104 [] 2
2 []2

1 [] 2
8,56 103 []2 = 2,67 104 [] 2
32 []2

5,15 104 [] 2
= 1,93 2
2,67 104 [] 2

Por lo tanto el error ser:

|2 1,93|
% = 100% ==> % = 3,5%
2

Esta relacin estequiometria de moles tiene un error mnimo sistemtico, es decir


inevitables.

6.2 Electrodeposicin del Cobre

25,87 [] ....(masa de cobre depositada TERICA)

23,00 [] .(masa de depositada EXPERIMENTAL)

| |
% = 100%

% = 11,1%

Comparando estas dos masas depositadas del cobre se tiene un error de 11,1%, como las
masa medidas son pequeas es decir en miligramos podra haber sido a la imprecisin de
la balanza o tambin pero menos probable las variaciones de intensidad producidas por la
fuente de energa.

6.3 Conductancia Electroltica

Comparacin las curvas tericas con las experimentales en las dos graficas del
comportamiento de conductancia equivalente versus la raz de la concentracin.

14
Variacion de la conductancia equivalente de Ac. Acetico
160
equivalente 140

120

100

80
Curva Teorica
60 Curva Experimental

40

20

0 Raiz([N])
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2

Variacion de la conductancia equivalente de NaCl


140
equivalente
120

100

80

Curva Teorica
60
Curva Experimental
40

20

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 Raiz([N])

En la grfica del cido actico se observa una ligera coincidencia de las curvas, y al parecer
los puntos siguientes para las dems raz de las concentraciones continuarn en la misma
lnea de tendencia de la terica.

Para el segundo caso se ve una clara diferencia (la grfica del cloruro de sodio) esto se
podra deber a la mala manipulacin del conductivimetro o ms probable a la variacin de
la temperatura ambiente ya que la conductancia tambin depende de la temperatura.

15
7 CONCLUSIONES Y OBSERVACIONES

Los resultados obtenidos fueron muy buenos ya que en la mayora se obtuvieron errores
muy mnimos.

En el caso de la electrodeposicin y electrolisis del agua, cuando se pone una intensidad


mayor este proceso requiere menor tiempo, lo ms importante se reduce el intervalo de
errores.

Tambin en la electrolisis se verifica la composicin del agua, es decir dos moles de


hidrogeno y uno de oxgeno, por ejemplo viendo a simple vista el volumen que ocupan los
gases luego de descomponerse, y por las masas obtenidas experimentalmente.

Como observacin si no consideramos los rendimientos de la reaccin y de la intensidad


se puede tener errores no considerables, el cual implica que se debe idear el sistema de
otra manera para considerar estos casos.

8 BIBLIOGRAFA

Qumica general. Leonardo Coronel.

Gua de laboratorio QMC-100 Facultad de Ingeniera.

9 ANEXOS

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