Joan Sebastian Davalos Sierra

Joan.davalos@correounivalle.edu.co
Mayra Alejandra Muoz Urbano
Mayramunoz573@gmail.com
Katherine Parra Trochez
Katherine.parra@correounivalle.edu.co

APLICACIN DE FUNDAMENTOS ESTADSTICOS EN LA CALIBRACIN DE DOS

INSTRUMENTOS VOLUMETRICOS.
Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Universidad del
Valle sede Yumbo, Colombia.

RESUMEN: En la prctica se realiz la 5. Evaluar y garantizar la confiabilidad

calibracin de un matraz volumtrico de de las medidas.
25,00 mL y una pipeta volumtrica de
5,00 mL, tomando las respectivas DATOS, CLCULOS Y RESULTADOS
medidas como peso del instrumento
vaco y con cierta cantidad de agua,
llevndolos a procedimientos Procedimiento 1: Calibracin
necesarios para finalmente calcular el de un matraz volumtrico de
volumen del instrumento y los diferentes 25.00 mL
datos estadsticos.

Tabla 1. Matraz vaco.

Masa (g)
OBJETIVOS #Repeticiones 0.0001 g
1 16,4303
1. Calcular el volumen real de un 2 16,4299
matraz de 3 16,4299
25,00 mL y una pipeta volumtrica de 16,4300
5,00 mL
Tabla 2. Volumen calculado del matraz
2. Aplicar datos estadsticos bsicos volumtrico de 25.00 mL
fundamentales en el anlisis qumico
cuantitativo Masa matraz Masa agua
#Repeticiones (g) (g)
3. Analizar la precisin y exactitud de
los instrumentos volumtricos. 0.0001 g 0.0001 g

4. Entender el concepto de sesgo en el 1 41,2929 24.8629

proceso experimental. 2 41.3307 24.8007
3 41.3336 24.9036
4 41.2667 24.8367
5 41.3194 24.8894
6 41.2652 24.8352

1
 7 41.2909 24.8609
8 41.2560 24.8260 Tabla 5. Recipiente 1 (100 mL) vaco.
9 41.2565 24.8265 Masa (g)
10 41.2844 24.8544 #Repeticiones 0.0001 g
1 44.8792
Densidad del aire: 0.0011 g/mL 2 44.8796
3 44.8799
Densidad de la pesa: 8.0 g/mL 44.8795
Temperatura del agua: 28C

Densidad del agua: 0.9963 g/mL Tabla 6. Recipiente 2 lleno partes.

Masa (g)
#Repeticiones 0.0001 g
Tabla 3. Masa corregida y volumen del
1 116.7086
matraz.
2 116.7016
Masa del agua Volumen del agua 3 116.6960
corregida (g) (mL) 0.03mL
0.0001g
24.8869 24.79 Tabla 7. Volumen de agua transferido al
24.8246 24.73 recipiente 1 desde la pipeta.
24.9276 24.83
Recipiente Recipiente
24.8607 24.76
#Repeticiones 1 (g) 2 (g)
24.9134 24.82 0.0001 g 0.0001 g
24.8592 24.76 1 49.8659 111,5805
24.8849 24.79 2 54.8771 106,5505
24.8499 24.75 3 59.8704 101,5372
24.8504 24.75 4 64.8486 96,5377
24.8784 24.78 5 69.8461 91,5215
6 74.8258 86,5285
7 79.7943 81,5297
8 84.7026 76,5388
Tabla 4. Datos estadsticos volumen 9 89.6960 71,5831
calculado del matraz. 10 94.6815 66,5885

Tipo E.R. RANG D.E. IC

O
%
V Tabla 8. Masa de agua transferida por la
matraz 24.77 0.92% [0.1 ] pipeta, del recipiente 2 al 1.
0.03 0.02
(mL)
#repeticiones Masa agua Masa agua
(R1) (g) (R2) (g)
0.0001g 0.0001g
Procedimiento 2: Calibracin 1 4.9864 5.1155
de una pipeta volumtrica de 2 5.0112 5.0300
5,0 mL 3 4.9933 5.0133
4 4.9782 4.9995

2
 5 4.9975 5.0162 Formulas y procedimientos:
6 4.9797 4.9930
7 4.9685 4.9988
8 4.9083 4.9909 1 = 2 + 2 ( )

9 4.9934 4.9557 [1] Ecuacin usada para la correccin
10 4.9855 4.9946 de la masa del agua por flotacin.

Tabla 9. Masa corregida y =
Volumen de agua de las transferencias.
(0.0001g)(0.03mL) [2] Ecuacin usada para todos los
clculos de la media.
Masa Volumen Masa Volumen
agua del agua agua del agua
corregida (R1) corregida (R2) ( )2
(R1) (g) (mL) (R2) (g) (mL) =
1
4.9912 4.97 5.1204 5.10
[3] Ecuacin usada para todos los
5.0160 4.99 5.0348 5.01
clculos de desviacin estndar.
4.9981 4.97 5.0181 4.99
4.9830 4.96 5.0043 4.98
| |
5.0023 4.98 5.0210 5.00 . . = 100

4.9845 4.96 4.9978 4.97
4.9733 4.95 5.0036 4.98 [4] Ecuacin usada para todos los
4.9130 4.89 4.9957 4.97 clculos de error relativo. (Los valores
4.9982 4.97 4.9982 4.97 reales se asumen pues no se tiene un
4.9903 4.97 4.9994 4.98 verdadero punto de referencia).

Tabla 10. Datos estadsticos volumen =

calculado de la pipeta.
[5] Ecuacin usada para todos los
Tipo E.R. Rango D.E. IC clculos de intervalo de confianza
% .
V pipeta
4.96 0.8% [0.1] =
(mL)(R1)
0.02 0.01

V pipeta [6] Ecuacin usada para todos los clculos

4.99 0.2% [0.13]
(mL)(R2) 0.04 0.03 del rango.

1 + 2
: 4.97 [7] =
S: 0.03 [8]

[7] Ecuacin usada para el clculo de

media promedio de la pipeta.

3
 (0.04)2
1 12 + 2 22 = (0.02)2 = 4
=
1 + 2
Prueba F
[8] Ecuacin usada para el clculo de
(95%, 9.9) =4.026
desviacin estndar promedio de la
pipeta. = 1 2

Prueba t calculada
Prueba t student caso 1
|
|
=

Esta prueba se realiza para comprobar
si hubo error sistemtico a lo largo de la |4.975.00|
prctica. = 10 = 3.16
0.03

Procedimiento del matraz:

Prueba t crtica
No hay error sistemtico (95%, 9) = 2.26
(H. nula)
Si hay error sistemtico (H. alterna) <

Prueba t calculada
1 2 hay
evidencia de error sistemtico
| |
=
ANLISIS DE RESULTADOS
|24.7725.00|
= 10 = 24.24
0.03
En el procedimiento realizado para
Prueba t crtica calibrar un matraz volumtrico de 25.00
mL, es fundamental aclarar que los
(95%, 9) = 2.26 25.00 mL del matraz slo se asume
como un valor de referencia, pues este
> Rechazo H. nula no est certificado especficamente para
esta operacin, y pudo haber sido
sometido a diferentes procedimientos:
como calentamiento, y por ende
Prueba t student caso 2 dilatacin trmica, y esto altera el
Procedimiento de la pipeta:
volumen que puede contener el matraz,
Prueba F calculada por lo tanto el valor no se puede tomar
como absoluto. [1]
12
= S1 y S2 se disponen de la ecuacin
22
de modo que F siempre sea 1. En cuanto a la precisin de las
mediciones (tabla 3), se puede observar
que estas son muy prximas entre s,

4
por lo que hubo una precisin
significativa, ahora bien, en trminos de
sesgo (relacionado con la exactitud),
decimos que los valor obtenidos
difieren considerablemente del valor de
referencia, (25.00 mL), hubo sesgo
negativo pues todos los valores se
encuentran por debajo del valor
esperado.
Como se puede observar en la tabla 3,
la aleatoriedad de los volmenes de
agua obtenidos en cada medicin,
nos demuestran superficialmente que
en ausencia de error sistemtico
(derrame de agua, gotas de agua por
fuera del matraz, etc.) el volumen del
matraz no es exactamente "25.00" mL.
Ya que no slo se puede suponer o
sospechar que hay error sistemtico,
esto se ir sustentado por clculos
estadsticos esenciales para que todo
anlisis qumico cuantitativo tenga
validez y sea significativo.
Para confirmar o rechazar la evidencia
de este tipo de error, en el caso da la
calibracin del matraz, re realiz una
prueba t de estudent,
adecuada para los casos en el que se
ha utilizado un slo mtodo analtico, y
se tiene un punto de referencia. [2]
En esta prueba se plantean dos
hiptesis (nula y alterna), la primera es
lo que se espera que resulte,
es decir que la media de los valores
obtenidos no difiera del valor de
referencia, y la segunda es sobre lo que
se evidencia en los datos,
en este caso la t calculada es mayor a
la t crtica, por lo que podemos
confirmar que hubo presencia de error
sistemtico en la calibracin del matraz
volumtrico.
En cuanto a la calibracin de la pipeta
volumtrica de 5,00 mL, al transferir la
el volumen de agua de un recipiente a
otro, lo que esperbamos es que los
valores no difirieran uno de otros pues
este instrumento de laboratorio es uno
de los ms exactos con una
incertidumbre de 0,01 mL, como se
puede observar en la tabla 9 esto no se
cumpli.
Podemos analizar que se obtuvo una
buena precisin respecto a los datos, y
por ende no se encuentran dispersos
significativamente, en cuanto a el
sesgo, los valores calculados del
volumen difieren muy poco del valor que
se tiene de referencia, por lo que se
puede concluir que en este caso no
hubo sesgo.
Para este procedimiento se realiz la
prueba t de Student caso 2, que es la
adecuada para cuando se compara la
variabilidad de dos mtodos analticos,
lo que se espera es que la media de
estos no difieran significativamente, es
decir que 1= 2 (Hiptesis nula), ya que
es lo que se espera pues el valor
extrado de el vaso de precipitados(1)
es igual al que se deposita en el
recipiente 2, es decir que la resta de
estas debe ser igual o no diferir
significativamente de 0, para decidir
cmo se calcular la t, debemos recurrir
a la prueba F, que es la que nos indica
si podemos o no, fusionar las
deviaciones estndar (si no difieren
significativamente), esta sera una s
total, de no ser as, es decir que al
realizar la prueba F se rechace la
hiptesis nula (S1 no difiere
significativamente de S2), se toman las
desviaciones estndar por separado.
5
En este caso, al realizar la prueba F, la
F calculada arroj un valor menor a la F
crtica por lo que podemos utilizar la
desviacin estndar total. Al calcular la
t, el resultado (3,16) es mayor que el
valor de t crtica (2,26), por lo que
decimos que la media de ambos
mtodos difiere significativamente, se
rechaza la hiptesis nula y se opta por
la alterna, y hay evidencia de error
sistemtico.
Ahora bien, en trminos de precisin se
requiere hacer un contraste con otros
datos de compaeros, al calcular el
%RSD (relacin entre / ), el resultado
fue 0,6%, y el de otro grupo de
compaeros 0,2%, lo que nos indica
que con respecto a ellos, nosotros
fuimos ms precisos.
CONCLUSIONES
La calibracin del material volumtrico
en procesos analticos es fundamental
pues estos requieren una gran exactitud
en sus medidas, y conocer las
diferentes fuentes que hacen variar el
valor nominal de estos instrumentos es
importante para poder corregirlos.
Usar correctamente la balanza analtica
facilitar los procedimientos, en el
pesaje de lquidos se debe hacer una
correccin importante para eliminar las
diferentes fuentes de error de los
resultados.
El anlisis cuantitativo que corresponde
a la calibracin del material volumtrico
fue posible a partir de la aplicacin de
los fundamentos estadsticos a ya que
permite conocer el grado de desviacin
entre el valor de referencia (que se
asume como el real) y el valor
experimental obtenido.
BIBLIOGRAFA
[1] SKOOG, D.A west, D.M, holler, F.G.,
crouch, S.R. fundamentos de qumica
analtica .6 ta ed. Mxico D.F: Mc Graw-will,
2008, pp27, pp531- 540.
[2] MILLER, N.J, Y MILLER, J.C. estadstica y
quimiometria para qumica analtica. 4 ta
ed. Madrid: Pearson educacin, SA, 2002,
pp 21-34
[4] Material volumtrico triple A, tipo A y
tipo B http:/www.metrixlab.mx/. 20 de sep.
2017.
ANEXOS
1. Existe diferencia estadsticamente
significativa entre el volumen certificado
(real) y el promedio obtenido?
Las mediciones con el matraz
volumtrico correspondientes a su valor
real de 25.00mL comparndolo
experimentalmente su resultado fue de
24.77 mL con una diferencia de 0.03mL,
por lo tanto no hay diferencia
significativa.
2. Explique la diferencia entra el
material volumtrico triple A, tipo A y
tipo B.
Material triple A: se caracteriza por su
excelente exactitud, gracias a esto
comnmente es usado para la
calibracin de otros materiales
volumtricos en empresas dedicadas a
fabricarlos.
6
Material tipo A: se caracteriza por tener
gran exactitud, obtiene una tolerancia
dentro de los lmites establecidos por
DIN e ISO, este material es
comnmente utilizado en el campo de la
qumica analtica para obtener mejores
resultados; tambin existe el material
tipo AS, se caracteriza por su vaciado
rpido, en las pipetas y buretas tiene un
orificio amplio que es difcil que se
obstruya.

Material tipo B: se caracteriza a que su

tolerancia est dentro del doble de los
lmites establecidos por DIN e ISO, son
utilizados para prcticas de laboratorio
que no necesiten un grado amplio de
exactitud.