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Cianuracin de minerales
de oro.
6.1. Introduccin
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Figura 6.1 : Diagrama de equilibrio potencial-pH del sistema oro agua a 25 C
(rectas con 0 : |Ausol|=10-0=1; -4 : |Ausol|=10-4)
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MINERAL
Cu, Au, Ag,
polimetlicos
FLOTACION
Au grueso Au, Ag
Concentrado
mixto Cu,Au, ..
CIANURACION
FUSION
CONCENTRACION
GRAVITACIONAL
PRECIPITACION
REFINACION O ABSORCION
electroltica Cu
FUSION
Barra de metal
dore
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Los principales pases productores de oro son :
Las reservas mundiales de oro han sido estimadas en 74.000 T (1990), de los
cuales Sud Africa posee alrededor del 50 %.
Pas Reservas
(1990)
(%)
Sud Africa 50
USA 12
URSS 12
Brasil 12
Otros 14
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6.2 Reacciones de la cianuracin
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Au SOLUCION
O2
O2 + 2 H2O + 4 e- => 4 OH-
OH-
Zona catdica
e-
Zona andica
Au(CN)2-
-
Au + 2 CN => Au(CN)2- +e -
CN-
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Desde el punto de vista termodinmico, y tal como se representa en la figura 6.4,
la reaccin de disolucin del oro se realizar si el potencial de reduccin del
oxgeno disuelto, Ered, es superior al potencial de oxidacin del oro, E ox.
O2
Ered
OH-
Figura 6.4 : Potencial de las
- reacciones parciales de
Au(CN)2 disolucin del oro.
Eox
Au
E = 0.4 V E = -0.6 V
0.06 PO 2 Au (CN ) 2
Ered 0.4 log 4 Eox 0.6 0.06 log
4 OH CN
2
0.06 PO 2 Au (CN ) 2
0.4 log 0.6 0.06 log
4 OH
4 > 2
CN
2
PO 2 CN
log 4
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OH Au (CN ) 2
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b) Concentracin de cianuro baja
c) pH elevado
Estas dos ltimas condiciones son para evitar la hidrlisis del cianuro y su
posterior volatilizacin, segn la reaccin :
Figura 6.5 : Diagrama Eh-pH del sistema cianuro agua y diagrama del equilibrio
CN-/HCN ( pKa = 9.3). Note que el cianuro es termodinamicamente instable en
agua, pero su oxidacin a CNO- es muy lenta, por lo que puede existir en agua.
Esta curva muestra bien que para tener el cianuro estable en solucin y evitar la
formacin del cido cianhdrico, veneno mortal y voltil, es necesario trabajar a un
valor de pH igual o superior a 11.
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Figura 6.6 : Diagrama de Pourbaix del sistema oro cianuro agua a 25C.
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6.2.3 Aspectos cinticos
Los aspectos cinticos de la disolucin del oro en medio cianuro, pueden ser
examinados con la ayuda de las curvas de polarizacin de los sistemas
electroqumicos involucrados, representados en la figura 7.
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6.2.4 Prctica de la cianuracin
CIANURACION CIANURACION
POR AGITACION EN PILAS
Tipos de minerales Varios Oro asequible a las soluciones
sin moler
Granulometra mineral 80 % < 150 a 45 m 1
pH 9.5 a 11.5 9.5 a 11.5 (CaO)
concentracin NaCN <1 g/l < 0.3 g/l
Oxgeno burbujas aireacin natural
tiempo de cianuracin horas das meses
Etapas complementarias Lavado por decantacin en Aglomeracin
contracorriente
Decantacin de los slidos
Costo alto bajo
Recuperacin de oro 70 90 % 50 80 %
Procesos de recuperacin de Merryll-Crowe Merryll-Crowe
oro asociados Carbn activado Carbn activado
Carbn en pulpa (CIP)
Resina en pulpa (RIP)
Carbn en lixiviacin (CIL)
Resina en lix. (RIL)
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6.3 Purificacin y concentracin de la
solucin
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Por su gran superficie especfica y sus caractersticas qumicas, el carbn activado
es capaz de adsorber al oro presente en solucin, segn mecanismos diversos,
pero en los cuales predominara la adsorcin en asociacin con un catin metlico
tal como el Ca2+:
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6.3.2 Capacidad de adsorcin del carbn activado
6.3.3 Cintica
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condiciones, la velocidad de adsorcin es controlada por el transporte de masa del
Au(CN)2- a travs de la capa lmite hacia la superficie del carbn activado.
Time (h)
La velocidad de adsorcin puede ser descrita por una ecuacin de primer orden :
log Ct = m . t + log C0
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6.3.4 Selectividad
Au(CN)2- > Hg(CN)2 > Ag(CN)2- > Cu(CN)32- > ZN(CN)42- > Ni(CN)42- > Fe(CN)64-
Factores fsicos
Variable Efecto
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Factores qumicos
Variable Efecto
Concentracin de Si hay otros metales que compiten por los sitios activos, eso disminuye la
otros metales cintica y la capacidad de carga para el oro
Deterioro del carbn El deterioro, o envenenamiento, del carbn por adsorcin, precipitacin o
bloqueo fsico de otra especie en solucin, pueden tener un efecto muy
grave sobre la eficiencia de adsorcin
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6.3.6 Elucin
Variable Efecto
Concentracin de Favorece la desorcin, porque los iones CN compiten con el oro para los
cianuro sitios de adsorcin
Fuerza inica Debe ser la ms baja posible. Por ejemplo, es posible desorber el oro con
agua desionizada pura.
Solventes orgnicos Efecto positivo porque aumentan la actividad de otras especies inicas en
solucin, como el CN
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6.3.7 Aspectos de ingeniera
Las etapas comunes del ciclo del carbn en la mayora de las plantas son :
Carbn en pulpa (CIP) : Cuando el mineral contiene mucha arcilla. La pulpa y los
pelets de carbn son agitados en uno o varios estanques ; cuando la adsorcin se
complet, el carbn, ms grueso, es separado de la pulpa por tamizaje.
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Figura 6.11 : Proceso de adsorcin en columnas (Column process)
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6.4 Recuperacin de oro
Zn + 4 CN- Zn(CN)42- + 2 e-
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Figura 6.13 : Diagrama de Pourbaix para el sistema Zn H 2O CN- a 25 C,
adems de algunos equilibrios entre Au - H 2O CN- . Se visualiza que un aumento
en la concentracin en Zn (arriba hacia abajo) provoca la formacin de una zona de
pasivacin de Zn(OH)2
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Semi - reaccin catdica
La semi - reaccin catdica que acompaa a la oxidacin del zinc puede ser la
reduccin y precipitacin de oro y de los otros metales preciosos, pero tambin
una de todas las poco deseables reacciones parsitas, incluyendo la reduccin
del agua, oxgeno y otras especies en solucin.
Au(CN)2- + e- Au + 2 CN-
E = -0.60 + 0.118 log [CN-] + 0.059 log [Au(CN)2-] (V)
La figura 6.13 muestra que en todo rango de pH, este potencial es mucho mayor al
potencial de oxidacin del zinc, indicando una fuerza termodinmica importante
para la precipitacin de oro.
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Reduccin de agua y oxgeno
O2 + 4 H+ + 4 e- 2 H2O
y
2 H2O + 2e- H2 + 2 OH-
Cintica de la reaccin
Au(CN)2- + e- Au + 2 CN-
Reduccin de otros metales : Hg , Pb, Ag, Cu, Ni, Co, ....
O2 + 4 H+ + 4 e- 2 H2O
y
2 H2O + 2e- H2 + 2 OH-
Semi-reaccin andica
La reaccin principal es :
H2O O2 + 4 H+ + 4 e-
Tambin una pequea parte del cianuro puede ser oxidado a cianato,
pero la reaccin es lenta :
Cintica de la reaccin
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La electrodepositacin de oro es controlada electroqumicamente hasta un
potencial del orden de 0.85 a 1.0 V, dependiendo de las propiedades de la
solucin (Butler Volmer). A potencial ms negativo, la velocidad de depositacin es
controlada por la difusin de Au(CN)2- hacia el ctodo (figura ).
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6.6 Procesos industriales de la cianuracin
Mineral
MOLIENDA CHANCADO
FINA GRUESO
LIXIVIACION LIXIVIACION
POR EN
AGITACION PILAS
Solucin
ADSORCION CEMENTACION
CARBON CON
ACTIVADO ZINC
ELUCION,
CEMENT.
O EW
FUSION
Barra de dor
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6.6.1 Ejemplo : Planta East Driefontein (1973)
Mineraloga : Conglomerado del Witwatersrand cuarzo. Partculas finas de oro nativo y electrum
en ganga silicea, pero con presencia de un poco de pirotita.
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6.7 Caso de aplicacin industrial :
cianuracin en pilas de relaves de oro
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Figura 6.18 : Proceso de cianuracin de relaves de flotacin
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