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Ingeniera de materiales no metlicos

Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.

2. Propiedades y aplicaciones de los


materiales no metlicos.
La seleccin del material se basa en las propiedades
(Siguiente capitulo). El diseador debe decidir las propiedades
requeridas de un material para una pieza bajo diseo y luego
pesar las propiedades del material candidato. Antes de poder
discutir los mritos relativos de los diversos sistemas
materiales, debemos establecer el vocabulario de las
propiedades. Es el propsito de este captulo definir las
propiedades que son importantes para la seleccin; Para
mostrar cmo se aplican a los principales sistemas de
materiales, tales como los polmeros, las cermica y los
materiales compuestos, y para mostrar cmo se utilizan para
seleccionar materiales. Cientos de propiedades se miden en
laboratorios con el propsito de comparar materiales. No
podemos discutir todos estos en un solo captulo, por lo que
concentrarse en los ms importantes. En algunos casos,
describiremos las tcnicas de medicin.

Cuando la persona promedio compra un automvil, establece


criterios de seleccin en varias reas como: posiblemente
tamao, apariencia, rendimiento y costo: En cada una de estas
reas se desean ciertas cosas y cada automvil tendr
caractersticas diferentes en estas reas. El comprador de
coche pensativo se ver en varias marcas, la tasa de cada uno
en diversas categoras, y luego hacer una seleccin. El objetivo
es generalmente el coche que proporcionar el mejor servicio a
un precio asequible. La seleccin del material se debe abordar
de la misma manera.

Las principales categoras a considerar en la seleccin de


materiales se muestran en la Figura 2.1. Las propiedades
qumicas son caractersticas materiales que se relacionan con
la estructura de un material y su formacin a partir de nuestros
elementos. Estas propiedades se miden generalmente en un

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laboratorio qumico, y no se pueden determinar por observacin
visual.

Las propiedades fsicas son caractersticas de los materiales


que pertenecen a la interaccin de estos materiales con
diversas formas de energa y con otras formas de materia. En
esencia, pertenecen a la ciencia de la fsica. Usualmente se
pueden medir sin destruir o cambiar el material. El color es una
propiedad fsica; Se puede determinar simplemente mirando
una sustancia. La densidad puede determinarse pesando y
midiendo el volumen de un objeto; Es una propiedad fsica. El
material no tiene que ser cambiado o destruido para medir esta
propiedad.

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Figura 2.1 Espectro de las propiedades de los materiales y
como ellos se aplican para varios sistemas de materiales.

Las propiedades mecnicas son las caractersticas de un


material que se muestran cuando se aplica una fuerza al
material. Por lo general se refieren al comportamiento elstico o
plstico del material, y a menudo requieren la destruccin del
material para su medicin. La dureza es una propiedad
mecnica porque se mide por rasgado o por aplicacin de una
fuerza a travs de un pequeo penetrador. Esto se considera
destructivo porque incluso un rasguo o una indentacin
pueden destruir una parte para algunas aplicaciones. El trmino
mecnico se aplica a esta categora de propiedades porque
usualmente se usan para indicar la idoneidad de un material
para uso en aplicaciones mecnicas - partes que transportan
una carga, absorben choque, resisten desgaste, y similares.

Consideraciones de aprovisionamiento y/o fabricacin no


figuran en los manuales de propiedades y no son ni siquiera
una categora legtima en la mayora de los estndares. Sin
embargo, el tamao, la forma, el acabado y las tolerancias
disponibles sobre los materiales son a menudo los factores de
seleccin ms importantes. As hemos establecido una
categora de propiedades relacionadas con la forma de un
material y sus caractersticas superficiales. La rugosidad
superficial es una propiedad dimensional. Es mensurable e
importante para muchas aplicaciones.

Propiedades y aplicaciones de las cermicas

Naturaleza de las cermicas


Algunas personas, el trmino cermica significa platos, figurillas
de porcelana y similares. La mayora de los cursos de
bachillerato tienen un curso de cermica. Este curso se va a
hacer con la fabricacin de ceniceros y figurillas. Una definicin

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de diccionario tpico de la cermica es "el arte o la trabajo de la
cermica, azulejo, porcelana, etc"

El espectro de las cosas que pueden ser construidas con


cermica se muestra en Figura 2.1. En el captulo 1 se defini
la cermica como un componente que contiene elementos
metlicos y no metlicos, y los tomos del compuesto se
mantienen unidos a fuertes fuerzas atmicas (enlaces inicos o
covalentes). Esta definicin no encaja en ninguna de las cosas
que se muestran en la Figura 2.1.

Figura 2.1 Espectro de uso de las cermicas.

Los ladrillos y los productos de la arcilla se hacen a menudo


de arcillas naturales. Las arcillas estn compuestas en su
mayor parte de slice y almina (Al2O3 4Si02 2H2O), y el
mecanismo de unin antes de la coccin es generalmente
dbil de las fuerzas de Van der Waals, a la atraccin
electrosttica entre tomos neutros en proximidad cercana.

Las cermicas con mayor resistencia, los mdulos ms altos


y la mejor resistencia, tales como zirconias, xidos de
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aluminio, carburos de silicio y nitruros de silicio, tienen
fuertes enlaces inicos o covalentes. Son estos materiales que
estn hechos de elementos metlicos y no metlicos con
fuertes enlaces inicos o covalentes entre tomos. En los aos
ochenta, estos materiales se llamaban a veces cermica
estructural, cermica de ingeniera o cermica avanzada. A
finales de la dcada de 1980, los japoneses hicieron un
esfuerzo nacional en esta rea, y ellos las llamaron cermica.
En 1990, el Comit ASTM sobre Cermica (C-28) abog por el
uso del trmino cermica avanzada.

Su definicin de esta clase de materiales es "un material


cermico inorgnico, altamente mecnico, de alto rendimiento,
predominantemente no metlico, que tiene atributos funcionales
especficos" (ASTM C 1145). Por lo tanto, no existe una
definicin concisa del trmino cermica o sus variaciones. Se
utilizar la definicin dada en el Captulo 1, y usaremos el
trmino cermica de ingeniera para las cermicas que se
usan
para herramientas, componentes de mquina y aplicaciones
estructurales.

Cmo se hacen las cermicas

La mayora de las formas ilustradas en la figura 2.1 requieren


un tipo de resistencia a altas temperaturas en su fabricacin. La
Figura 2.2 muestra algunos esquemas abreviados de los
procesos de fabricacin que se usan para algunos de los
materiales que discutimos en este captulo. El material de
partida para la mayora de las cermicas y materiales similares
es algn tipo de polvo que debe de alguna manera ser pegados
juntos para hacer un slido. Algunos polvos se pueden unir en
un slido til simplemente doblando las partculas de polvo
junto con la auto-difusin a alta temperatura; Esto se llama
sinterizacin. Esta operacin elimina espacios entre partculas.
Otros materiales cermicos que se hacen pegando los polvos
junto con los vidrios; se llama Vitrificacin.
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Figura 2.2 Procesos de fabricacin de algunas cermicas.


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La primera ilustracin de la figura 2.2 muestra los productos


de hormign como tuberas de alcantarillado y bloques de
hormign fabricados con arena y aglomerado unidos con
cemento. En trminos de tonelaje, los cementos (albailera y
portland) son probablemente los materiales de cermica ms
importantes. Los cementos Portland son combinaciones de
silicatos de di-clcicos y aluminatos tri-clcicos. En el curado,
estos compuestos se combinan qumicamente con agua para
formar parte integral del producto concreto. Los cementos de
mampostera son en su mayora cal, que es xido de calcio.
Los materiales de partida para estos cementos son abundantes
en la naturaleza, y esta es la razn de su amplio uso.

Los carburos cementados tambin son esencialmente


partculas cermicas pegadas entre s, pero en su caso el
pegamento es el metal cobalto (a veces nquel). El nombre
genrico para esta clase de materiales es cermets. Son
compsitos compuestos de cermicas (cer) y metales (met).

Los cristales individuales de elementos como silicio, boro y


germanio se cultivan por nucleacin y solidificacin controlada,
y estos tipos de materiales son extremadamente importantes
en la electrnica. Son los sustratos para los chips de
computadora. Los cristales grandes se cultivan, y se seccionan
con sierras del diamante a las obleas minsculas. Estos
materiales se clasifican ms correctamente como metaloides,
materiales que se pueden comportar como un metal o como un
aislante. As es como trabajan en electrnica. Un voltaje de
polarizacin puede hacer que el material sea un conductor o un
aislante.

Desafortunadamente, algunos de los materiales de partida para


la cermica no son tan fciles de encontrar. En la Figura 2.2
ilustramos un mtodo para fabricar carburo de silicio (SiC). La
arena, la fuente de slice, se mezcla con el coque (C), y toda la
masa se calienta al calor rojo durante un largo tiempo (das)
para permitir la inter difusin para producir carburo de silicio. El
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material se funde y la masa fundida se tritura para formar
partculas de diferente tamao. Un producto acabado de este
material puede ser una muela abrasiva. El abrasivo triturado y
clasificado se une con un aglutinante orgnico (enlace de
resina) o las partculas se vitrifican; Se unen por el flujo viscoso
de una sustancia vtrea alrededor de las partculas. El vidrio se
vuelve rgido, pero normalmente no es cristalino al enfriarse; Se
convierte en una parte integral de la rueda abrasiva.

El carburo de tungsteno se fabrica de forma similar a la


fabricacin de carburo de silicio por un proceso de difusin. El
polvo de tungsteno puede ser carburizado. Entonces se forma
una forma uniendo este polvo junto con un aglutinante de metal
de cobalto o un metal similar.

Finalmente, en nuestra ilustracin, el procedimiento sol-gel se


utiliza para formar un material slido por gelatinacin de uno o
ms lquidos y posterior endurecimiento del gel. En nuestra
ilustracin, el lquido A reacciona qumicamente con el lquido B
para formar un gel. Para la mayora de la gente, el trmino gel
significa un material que no es un slido o un lquido, algo
intermedio. Los geles pueden entonces ser encendidos para
formar formas cermicas. Esta es una tecnologa emergente.
El proceso sol-gel tiene la capacidad de hacer cermicos
comunes tales como xido de aluminio con gran pureza y
granos extremadamente finos, porque los materiales de
partida son lquidos ms que partculas que deben molerse
para hacerlos finos. Los abrasivos de xido de aluminio para la
molienda son comercialmente hechos por el proceso sol-gel.
Esto es un gran proceso tecnolgico. Partculas abrasivas finas
pueden ser hechas. Las partculas abrasivas finas se pueden
hacer sin costosas operaciones de trituracin. Adems, el
tamao de partcula puede ser mucho menor que <<50 nm, que
puede obtenerse por trituracin.

Dos de los procesos de fabricacin de cermica ms


importantes se ilustran en la Figura 2.3.

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La vitrificacin es ms utilizada en la fabricacin de ruedas
abrasivas y otras formas. Tambin se utiliza para hacer una
cermica mecanizable.

Figura 2.3 Fabricacin de formas cermicas.

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Las cermicas mecanizables son principalmente mica ligada


con vidrio. Las escamas de mica se unen con un aglutinante
vtreo. El material tiene una porosidad considerable, y la mica
se rompe fcilmente. Estos factores producen una estructura
friable que se puede mecanizar con taladros convencionales,
cortadores y similares. El proceso de fabricacin de cermica
ms utilizado es la compactacin y la sinterizacin (Figura
2.3). El compuesto cermico purificado se muele o se muele
hasta que se obtiene el tamao de partcula deseado. El polvo
se puede mezclar con aglutinantes, y luego se densifica o se
compacta por varias tcnicas hasta el punto en que puede ser
manipulado pero tiene poca resistencia. Esto se llama el estado
verde. Existen muchos procesos para formar cermicas en
formas. Se pueden fabricar tubos, cilindros y formas largas y
sencillas por extrusin de una mezcla cermica-aglutinante.

Las formas pequeas y complejas se pueden hacer mediante


moldeo por inyeccin de polvos cermicos mezclados con
aglutinantes de plstico. Los aglutinantes se eliminan mediante
tratamientos trmicos. El prensado en seco de polvos mediante
prensas de simple o doble efecto es un mtodo de bajo coste
para hacer formas simples. El prensado isosttico se utiliza
para formas grandes y complicadas. El polvo y el aglutinante
se ponen en un molde o bolsa de caucho conformado y el
molde de caucho se somete a presin de fluido para compactar
la mezcla de polvo en una forma verde. Una versin ms
complicada de este proceso es poner el polvo en un molde de
chapa perecedero y compactar isostticamente la carga con
gas inerte caliente. Este proceso se denomina prensado
isotrmico en caliente (HIP). Puede reemplazar la operacin
de encendido cuando se usa en sustancias vtreas de bajo
punto de fusin. Por ejemplo, HIP se utiliza para fabricar una
lente de transmisin infrarroja a partir de fluoruro de litio.

En resumen, hay muchas maneras de hacer materiales


cermicos, pero hemos descrito los ms comunes. Las
cermicas de ingeniera fabricadas por estos procesos pueden
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clasificarse como se muestra en la Tabla 2.1 en xidos,
carburos, sulfuros, nitruros, metaloides o intermetlicos. Los
compuestos metlicos son compuestos que se forman por la
combinacin de dos metales. No son aleaciones, pero a veces
tienen propiedades metlicas ya veces tienen propiedades
similares a las de los materiales cermicos. Discutiremos
algunos, como los aluminuros de nquel, en una seccin
posterior.

Tabla 2.1

Microestructura de cermica

Hemos insistido varias veces en que la fragilidad de la cermica


se debe a los fuertes enlaces inicos o covalentes que son
comunes en los tipos de materiales cermicos. La figura 2.4
usa el tomo de Bohr para ilustrar los conceptos de enlace
covalente e inico. Los enlaces covalentes se forman
compartiendo tomos para formar molculas. En nuestro
ejemplo, los electrones de valencia de dos tomos de
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hidrgeno se unen y los dos tomos comparten los electrones
de valencia. Esta distribucin produce una molcula de
hidrgeno diatmico. Este es el estado natural de este gas.

Figura 2.4 Enlaces covalentes y inicos.

En la cermica, se trata principalmente de compuestos ms


que de elementos individuales. Por tanto, para que una
cermica tenga una estructura cristalina, debe mantener la
proporcin de un elemento a otro dictada por la estequiometra
del compuesto cermico en cuestin. Los mismos tipos de
estructuras cristalinas que se encuentran en los metales (por
ejemplo, cbicos centrados en la cara, cbicos centrados en el
cuerpo y hexagonales llenos), as como algunas estructuras
ms complejas, ocurren en la cermica. La figura 2.5 muestra
la estructura cbica centrada en la cara del xido de magnesio.
Ilustra cmo los requisitos de estructura cristalina y la
estequiometra qumica pueden satisfacerse en cermicas
cristalinas. En comparacin con una cara centrada cbicas en
las estructura metlica tal como plata, la estructura de xido de
magnesio debe mantener la relacin (radio) de un tomo de
magnesio a un tomo de oxgeno. Con la excepcin de los
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tomos de impureza, los sitios atmicos en la estructura
metlica se llenan con los mismos tipos de tomos.

Figura 2.5 Estructura cristalina del xido de magnesio.

Si una cermica contiene ms de un compuesto, la estructura


cristalina puede llegar a ser an ms compleja. El punto
importante a recordar sobre la estructura de la cermica es que,
en su mayor parte, los tomos estn unidos por compartir
electrones y la relacin de tomos dictada por el compuesto o
compuestos que forman el material cermico debe ser
satisfecha por la ubicacin de los tomos en la estructura
cristalina. Desde el punto de vista prctico, la cermica tiende a
ser frgil y resistente a ambientes hostiles debido a las fuertes
fuerzas de unin entre los tomos.

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2.1 Propiedades fsicas de la Cermica

La densidad de algunas de las cermicas de ingeniera es una


propiedad fsica de preocupacin, as como la propiedad fsica
de resistencia. Algunas cermicas de ingeniera son ligeras en
comparacin con los metales (carburo de silicio y carburo de
boro, por ejemplo), y por esta razn estos materiales tienen una
rigidez especfica que es mayor que la de los aceros de mayor
resistencia. Por otro lado, el peso reducido puede ser un
indicador de porosidad, lo que disminuye la resistencia de la
cermica. La sinterizacin sin presin de la cermica puede
producir un material con slo el 95% de la densidad terica.
Hay dos puntos que estamos tratando de hacer: la cermica
puede ser ligera en comparacin con los metales, pero la baja
densidad tambin puede ser un indicador de la porosidad
demasiado en un grado en particular. El diseador debe
seleccionar una cermica con alta densidad terica (99%) si la
resistencia estructural es una consideracin de servicio.

Los puntos de fusin de materiales cermicos estn entre los


ms altos de todos los materiales de ingeniera. Este es uno
de sus puntos fuertes, y es la razn por la cual la cermica se
puede usar para crisoles y ladrillos refractarios.

La conductividad trmica y la conductividad elctrica de la


cermica cubren un amplio espectro. El diamante super
cermico tiene la conductividad trmica ms alta, mientras
que la mayora de las cermicas tienen baja conductividad
trmica; Son aislantes trmicos. La baja conductividad trmica
generalmente produce una pobre resistencia al choque trmico.
Esta es una propiedad limitante para algunas aplicaciones. La
mayora de las cermicas son aislantes elctricos, pero algunos
son semiconductores. En general, las cermicas compiten con
los plsticos como aislantes elctricos, pero las cermicas
toman la iniciativa cuando las temperaturas de operacin
superan los 204 C (400 F). El plstico no puede soportar
altas temperaturas ni daos por arco elctrico. La cermica
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supera a otros materiales en el aislamiento de alta temperatura,
pero algunos materiales tales como carburo de silicio son
conductores realmente justos de la electricidad en elevadas
temperaturas. El punto aqu es que las propiedades elctricas y
trmicas de cada cermica deben comprobarse a la
temperatura de inters para evitar sorpresas.

Con respecto a la expansin trmica, las propiedades de la


cermica cubren un rango, pero tienden a ser menores en
expansin que los metales y los plsticos. Hay vidrios que
tienen cero como su coeficiente de expansin trmica.
Las temperaturas mximas de uso de la cermica estn por
encima de las de la mayora de los otros materiales de
ingeniera. ste es realmente uno de sus puntos fuertes.
La absorcin de agua es una propiedad que afecta
principalmente a los plsticos, pero puede ser un factor con
cermicos que contienen porosidad. Absorcin de agua no es
un problema con la mayora de las cermicas que estn cerca
de la densidad terica. La humedad absorbida puede disminuir
las propiedades de aislamiento elctrico de las cermicas
porosas.

2.2 Propiedades mecnicas de la Cermica

Hemos demostrado cmo la estructura atmica y la


microestructura de la cermica difieren de los metales y los
plsticos (se mostrara ms adelante); Ahora vamos a discutir
algunas de las diferencias de propiedad que establecen
cermica aparte de otros materiales de ingeniera. Ya hemos
mencionado sus limitaciones de dureza (impacto); Son frgiles.
La Tabla 2.2 presenta una comparacin cualitativa de algunas
de las propiedades de seleccin ms utilizadas. Discutiremos
stos para desarrollar un sentimiento general de las
propiedades de la cermica. A continuacin, presentamos ms
informacin cuantitativa sobre estas propiedades en las
secciones siguientes.

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Tabla 2.2

Es extremadamente difcil medir la resistencia a la traccin de


la cermica debido a que las probetas deben hacerse con
procesos de fabricacin (rectificado de diamante y similares)
y porque es difcil agarrar las probetas para traccin en la
mquina debido a su alta dureza. Suele costar de $ 600 a $ 800
dlares para hacer un solo una prueba de cermica. Por estas
razones, normalmente no se realizan ensayos de traccin en
cermica. La propiedad que a menudo se sustituye por la
resistencia a la traccin es la prueba de resistencia a la

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flexin de cuatro puntos (MIL-STD-1942). Esta prueba utiliza
una barra rectangular ms barata con dimensiones de
aproximadamente 3x5x50mm, y se reduce hasta que se rompe.
Se calcula el esfuerzo de traccin en las fibras exteriores de la
viga en la fractura, y esto se usa como una medida de la
resistencia a la traccin. Por lo general se denomina resistencia
a la flexin. Esta propiedad se suele sustituir por el mdulo de
elasticidad de traccin.

Las cermicas no tienen lmite de elasticidad. No se


deforman plsticamente antes de alcanzar su resistencia a la
traccin. No hay una elongacin o reduccin permanente en el
rea. Esta es la propiedad que impide que la cermica compita
con metales y plsticos para el mercado que requiere la
formacin de materiales por deformacin plstica a temperatura
ambiente: embuticin profunda, curvado, conformado y
similares. Estos procesos de conformacin simplemente
no pueden ser usados.

La resistencia a la compresin de la cermica de ingeniera


puede ser excelente, mejor que las resistencias a la compresin
de metales, plsticos y compuestos. La cermica tiene la mayor
dureza de los materiales de ingeniera. De hecho, el diamante
(que es considerado por la mayora como una cermica)
tiene la ms alta dureza de cualquier material que conocemos.
La alta dureza de la cermica hace que algunos de ellos sean
adecuados para su uso como herramientas para trabajar otros
materiales y para su uso como componentes de desgaste.
Hemos mencionado lo difcil que es medir el mdulo elstico de
la cermica, pero se hace y la cermica sale como nuestros
materiales de ingeniera ms rgidos.

Los carburos cementados son tres veces ms rgidos que


el acero; El carburo de silicio, el carburo de boro y el di boruro
de titanio son ms del doble de rgidos que el acero. Esta rea
es de hecho un activo de la cermica como materiales de
ingeniera. Cuando un miembro de acero est deflectando
demasiado en servicio y el tamao no puede ser cambiado, la
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nica solucin al problema es utilizar un material con mayor
rigidez que el acero. Esto deja pocas elecciones pero
cermicas y compsitos con refuerzo de alto mdulo.

Las caractersticas de servicio a largo plazo de la cermica-


resistencia a la fatiga y resistencia a la fluencia- son buenas si
las piezas se fabrican y cargan en modos favorables a la
cermica. La resistencia a la fatiga por traccin de la
cermica es pobre. Esto se debe a que la resistencia a la
traccin de la cermica es en general pobre, y un buen diseo
evitara cargar una cermica en tensin. La resistencia a la
compresin de la cermica es muy buena. El mismo tipo de
situacin existe en la fluencia y la ruptura del estrs; Si la
cermica se carga en compresin, las caractersticas de
fluencia y ruptura de esfuerzo sern excelentes. De hecho, la
cermica puede funcionar a temperaturas de 2000 F (1093
C) en hornos.

En resumen, las propiedades mecnicas de la cermica son


buenas en compresin, y pueden tener algunas propiedades
mecnicas especiales: dureza muy alta y mayor rigidez que
otros materiales de ingeniera. Su mayor debilidad es la
fragilidad, y esto significa que deben ser utilizados en el diseo
de la misma manera que el vidrio se utiliza. La mayora de la
gente puede visualizar lo que esto significa: ninguna
concentracin de tensin, montaje en material elstico, no se
dobla, etc. Si esto se hace, las fortalezas de la cermica se
pueden utilizar sin obtener fallas de sus debilidades.

2.3 Propiedades qumicas de las cermicas


Las cermicas de ingeniera son cristalinas; Algunos materiales
de tipo cermico tales como cristales son amorfos, no
cristalinos en absoluto. Los compuestos intermetlicos y los
metaloides son, en general, son cristalinos. La mayora de las
cermicas no responden a los tipos de tratamientos
trmicos que se utilizan en los metales para cambiar los
estados cristalinos; Sin embargo, la aleacin, la adicin de
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elementos de impureza, es a menudo utilizado por los
ceramistas para cambiar la estructura cristalina. La resistencia
qumica de la cermica es una fuerza de esta clase de
materiales. La fuerza motriz para la corrosin es que los
materiales quieren regresar al estado en el que fueron
encontrados en la naturaleza. Puesto que la cermica es a
menudo xidos, nitruros o sulfuros, compuestos que se
encuentran en la naturaleza, no hay un solo motor para la
corrosin. La cermica de ingeniera, el xido de aluminio, el
carburo de silicio, la zirconia, el nitruro de silicio y otros, son
muy resistentes al ataque qumico en una amplia variedad de
solutos. La resistencia a la corrosin de la cermica no
siempre tienen buenas maneras, sin embargo. Los datos de
corrosin deben consultarse para cada cermica para cada
producto qumico considerado, pero en general suelen ser
resistentes. Muchas cermicas tienen caractersticas de
corrosin similares a las vidrios. Las vidrios son resistentes a la
mayora de los cidos, bases y disolventes, pero algunas cosas
como el cido fluorhdrico los atacarn rpidamente. Los datos
de corrosin deben ser consultados.

No es una prctica comn afirmar la composicin qumica


de la cermica como se hace para la metalizacin. Cuando
compramos una aleacin de acero, es una prctica comn pedir
un certificado de anlisis que muestre los porcentajes de
elementos presentes (C, Cr, Ni, Mo, y as sucesivamente). Esto
no se hace normalmente con cermica. Un dibujo sobre una
pieza de cermica probablemente indicara algo como lo
siguiente: xido de aluminio, densidad terica del 99% min.-
Kors grado K33 o equivalente. La especificacin no mostrara
los porcentajes de aluminio y oxgeno que componen la
cermica de xido de aluminio. Algunas cermicas de
ingeniera se hacen especiales mediante el procesamiento
durante la fabricacin; Un fabricante puede hacer una mezcla
de xido de aluminio y xido de magnesio que tiene
propiedades que son muy diferentes del xido de aluminio puro.
En estos casos, hay poco recurso, sino especificar por nombre
comercial.
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Lo mismo ocurre con el procesamiento del fabricante que
implica tratamientos especiales de una cermica. Por ejemplo,
el carburo de silicio producido por la deposicin de vapor puede
tener propiedades de uso diferentes que el mismo material
fabricado mediante prensado convencional y sinterizacin. El
prensado isosttico en caliente, de la cermica mejora la
densificacin, y este tipo de procesamiento puede alterar las
propiedades de uso. La microestructura y la porosidad pueden
variar con el mtodo de fabricacin. Por lo tanto, no es comn
especificar la composicin qumica en la especificacin de
cermica, pero se recomienda que la densidad, el
procesamiento y los aditivos sean parte de una
especificacin. Muy a menudo las cermicas estn
especificadas por nombre comercial y fabricante. En 2000 esto
era sobre la nica manera que usted podra ser asegurado de
conseguir el mismo material en cada orden.

La Fabricacin

La cermica se utilizara mucho ms en el diseo de mquinas


y otras aplicaciones industriales si no fuera por sus limitaciones
de fabricacin. Si una pieza se realiza mediante procesos de
fabricacin de chapa metlica, estos procesos no funcionarn
en absoluto con la cermica. No se pueden deformar
plsticamente a las formas a la temperatura ambiente. La
cermica no se puede fundir y moldear a formas como
metales, sobre todo debido a sus altas temperaturas de fusin.
El carburo de silicio se funde a 2.600 F (2600 C); El xido de
aluminio funde a 3659 F (2015 C). Los tipos de materiales
cermicos se utilizan normalmente para los moldes para
fundicin de metales.

Una nueva forma de material tendra que ser desarrollado para


moldes para materiales cermicos. Existen problemas
adicionales en la fundicin de cermicas: los hornos necesarios
para fundir un material con un punto de fusin superior a 30000
P (1648 C). Los hornos normales no pueden alcanzar este
tipo de temperatura. El derretimiento tendra que ser hecho con
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procesos de arco o algo as como un haz de electrones. La
misma situacin existe con las extrusiones. Qu se puede
usar para herramientas para extrudir un material a temperaturas
superiores a 30000 P (1648 C)?

El mecanizado de la cermica es tan costoso que no es una


opcin para muchas piezas de la mquina. Se seal en
nuestra discusin de las propiedades mecnicas que los
especmenes de prueba de traccin pueden costar $ 600 cada
uno; La misma situacin existe para piezas nicas para
mquinas. No es raro pagar $ 400 cada uno por un
rodamiento de xido de aluminio de 25 mm de dimetro
exterior, 4 mm de pared y 25 mm de largo. Si se necesitan
grandes cantidades de piezas y si son relativamente pequeas,
es posible fabricarlas mediante moldeo por inyeccin o
procesos de extrusin y el coste puede llegar a ser muy bajo.
Lamentablemente, la mayora de las aplicaciones de servicio no
requieren el 100.000 - ms el requisito de la parte anual que
justificara los tiles o herramientas necesarios.

Probablemente el mejor ejemplo del uso exitoso de la


cermica para una pieza de bajo costo es la buja comn
usada en automviles. El aislante es xido de aluminio (porque
los cermicos son aislantes elctricos que pueden tomar las
temperaturas). En venta, las bujas se pueden comprar por
menos de $ 1 cada uno. El aislante de xido de aluminio en el
tapn es una forma bastante complicada; Cmo se puede
producir esta pieza de cermica tan barato? La respuesta es
que el aislamiento cermico es un moldeo por inyeccin
alrededor de los componentes metlicos en una mquina de
moldeo que funciona de manera similar a los utilizados para los
plsticos.

El xido de aluminio en forma de polvo fino se inyecta en


moldes de caucho a presiones extremadamente altas. No se
requiere mecanizado; Las piezas se moldean y sinterizan a
medida. De esta manera, los cermicos se pueden hacer a bajo
costo. Muchas piezas elctricas se hacen de esta manera, pero
48 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.
es la norma para tener requisitos de produccin en exceso de 1
milln por ao para justificar el gasto de la herramienta
necesarios para el moldeo por inyeccin. La cermica a
menudo se contrae un 30% en la sinterizacin. Para obtener
una pieza para salir a las dimensiones correctas despus de la
sinterizacin, un subsidio de encogimiento debe ser puesto en
el molde; Este es el aspecto de ingeniera de la cermica de
moldeo a Tamao.

En resumen, en 2000 la mayora de las cermicas requieren


procesamiento costoso para llevarlas a una forma utilizable.
Los procesos de bajo costo son moldeo por inyeccin,
extrusin y sinterizacin sin presin. Las piezas de motor de
alto rendimiento y las piezas estructurales similares requieren
herramientas costosas y procesamiento que son difciles de
justificar en pequeas cantidades de piezas. El proceso sol-
gel puede permitir algn da que se puedan superar estas
limitaciones. Las partes se pueden formar en geles que se
comportan como plsticos, y la sinterizacin los convierte en
piezas de cermica tiles. Esta tecnologa no existe en una
base comercial en 2000, pero puede venir.

Los vidrios.

Estructura
Se dice que los slidos que no tienen una estructura peridica
tridimensional son amorfos o vidriosos (ver Figura 2.6). Tales
materiales no exhiben niveles significativos de cristalinidad.
Muchos tipos de materiales son capaces de formar estructuras
amorfas o vidriosas bajo ciertas condiciones, incluyendo:
aleaciones metlicas, polmeros orgnicos, compuestos xido,
y compuestos no xido.
En esta revisin nos enfocaremos principalmente en los xidos
Basados en los vidrios.

49 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.

Figura 2.6 Comparacin de estructuras regular y aleatoria.

Un material inorgnico vtreo o amorfo es bsicamente un


lquido sper enfriado. Desde un estado lquido, puede
formarse un vidrio si el lquido se enfra casi lo suficiente
para evitar la cristalizacin. Por ejemplo, algunas aleaciones
metlicas son capaces de formar vidrios metlicos si se enfrian
rpidamente del estado lquido. La velocidad de enfriamiento
debe ser extremadamente alta para formar un vidrio metlico
debido a la baja velocidad de fusin y de cristalizacin. Sin
embargo, algunos vidrios metlicos comerciales basados en
zirconio tales como Vitralloy estn ahora disponibles
comercialmente. Para formar un vidrio de xido, se enfra una
mezcla de xidos fundidos. Debido a que muchos xidos
formadores de vidrio tienen altas viscosidades incluso en
temperaturas elevadas, sus velocidades de cristalizacin tiende
a ser relativamente bajas permitiendo la formacin de
estructuras vtreas con velocidades de enfriamiento
relativamente bajas.
50 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.

No todos los xidos pueden formar vidrios. La relacin


estructural entre el oxgeno y el catin del compuesto xido
fuertemente influye en la habilidad para formar vidrios de los
xidos. Como se muestra en la Tabla 2.3, el xido principal del
ventilador de vidrio, SiO2, B2O3, GeO2 y P2O, tiene estructuras
adecuadas y las velocidades de cristalizacin son lo
suficientemente lentos para formar vidrios cuando son enfriados
desde un estado lquido con una velocidad de enfriamiento
suave. Los xidos intermedios no pueden formar vidrios por si
mismos, pero ellos pueden formar redes tridimensionales
cuando se mezclas con formadores de vidrio.

Tabla 2.3 Lista abreviada de los xidos comnmente usados en los vidrios

El vidrio ordinario de las ventanas se hacen generalmente de


una mezcla de la arena (SiO2), piedra caliza (CaCO3) y
ceniza de sosa (Na2CO3) 'Cuando se funde, el vidrio tiene una
composicin que es una mezcla compleja de los xidos (Tabla
2.4), y la estructura es similarmente muy compleja. Otros vidrios
se hacen variando la cantidad de slice (SiO2) y aadiendo otros
xidos. Los vidrios coloreados se hacen agregando el xido de
los metales especficos: el xido de cobalto da el vidrio azul, el
xido de hierro (FeO) produce el verde, y el selenio puro da
rojo. Vidrio-cermica cristalina estn hechos de cristales que
contienen xido de litio, xido de magnesio y xido de aluminio.
51 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.
En un proceso comercial, la cristalinidad se produce
introduciendo pequeos ncleos de dixido de titanio, de unos
angstroms de dimetro, en la masa fundida. Con un ciclo
trmico apropiado, los ncleos inician el crecimiento de
cristales, y cuando todo el ciclo trmico se completa, el material
resultante ser aproximadamente 96% cristalino. Las Vitro
cermicas tener propiedades mecnicas y algunas propiedades
fsicas que son superiores a los vidrios amorfos.

Tabla 2.4

Aplicaciones.
Las aplicaciones de los vidrios en el diseo de ingeniera
pueden tener muchas facetas. Adems de las aplicaciones de
tipo ventana, las fibras de vidrio se utilizan en aislantes, as
52 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.
como para amortiguamiento de sonido, como rellenadores en
los plsticos, y como reforzamientos en los plsticos laminados.
Los vidrios pueden ser usados como proteccin o transmisin
de radiacin. Los vidrios sensibles a las fotos se mecanizan
qumicamente en formas intrincadas para dispositivos fludicos
usados en controles de maquinaria.

Los tanques revestidos de vidrio se utilizan para manipular


sustancias qumicas agresivas. Los vidrios son ampliamente
utilizados en la industria alimentaria por su resistencia qumica
y su limpieza. Muchos alimentos se procesan en tanques
revestidos de vidrio. No hay recogida de las paredes del
tanque. Probablemente el ms utilizado de vidrio, a pesar de
que es el ms ignorado, es en la construccin de edificios.

Una de las aplicaciones ms importantes del vidrio en el mundo


del Internet es para la transmisin mediante la fibra ptica de la
informacin digital. Los cables de fibra ptica pueden
transportar muchas veces ms informacin que los conductores
elctricos. La tecnologa de la fibra de vidrio esencialmente ha
permitido la era de la tecnologa de la informacin que existe
desde 2000.

En resumen, los vidrios son predominantemente productos


no cristalinos de material inorgnico, principalmente
xidos. Tienen buenas propiedades mecnicas y una
amplia gama de propiedades trmicas, elctricas y pticas.
Tienen muchos usos en las mquinas, pero muchos ms
podran ser encontradas con un poco ms de consideraciones
por parte del diseador.

53 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.

Propiedades de los materiales polmeros


Recurdese lo visto en el primer captulo

Primero, Qu son los polmeros?

Polmeros: del griego Polys (muchos) + meros


(parte). Un polmero es una molcula grande
consistente de (al menos cinco) unidades qumicas
repetidas (meros) unidas juntas, como ndulos
sobre una cuerda. Son tambin llamados plsticos.
Su principal componente es el carbono.

Molcula muy grande (macromolcula) constituida


por la unin repetida de muchas unidades
moleculares pequeas (monmeros), generalmente
orgnicas, unidas entre si por enlaces covalentes y
que se form por reacciones de polimerizacin.

A la unidad estructural que se repite a lo largo de la


cadena polimrica se le denomina unidad repetitiva.
Como los polmeros se constituyen al combinarse
varios meros, stos forman grandes molculas o
macromolculas en cadena con pesos moleculares
promedio de 10,000 o ms de 1,000,000 g/mol.
Cuando estas cadenas crecen demasiado grandes,
54 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.
pierden su simetra tridimensional, y su estructura
parece ser amorfa.

Los polmeros pueden ser naturales, tales como la


celulosa o el ADN, o sintticos, tales como el nylon o
el polietileno.
En la siguiente Figura 2.7, se muestra la estructura
del ADN

Figura 2.7a Estructura del ADN

55 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.

Figura 2.7b Estructura del ADN

Debido al gran crecimiento de esta rea de la


ingeniera, se dice que existen cerca de 60,000
plsticos diferentes rivalizando por un lugar en el
competitivo mercado. Debido a esto, es de gran
importancia tener un amplio conocimiento del campo
de los polmeros.

Efectivamente, la utilizacin incremental en nuestra


vida diaria y las aplicaciones tan variadas industriales
estn contribuyendo a su expansin. Las industrias
qumicas desarrollan una gran parte de sus
actividades en estos materiales. Adems se dice que
las compaas estn manufacturando alrededor de
30 millones de toneladas de plsticos cada ao, y
siguen usando grandes tiempos para investigaciones
en el desarrollo, y mtodos de reciclado ms
eficientes. Tambin estos materiales polmeros estn
56 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.
siendo empleados como sustitutos para y/o en
combinacin de los metales, vidrios cermicas,
maderas y papel.

El amplio rango de usos de los materiales


polimricos ha sido tal, que ha excedido por mucho a
varios de los materiales ampliamente usados
anteriormente, como los aluminios, maderas y
cobres. Por ejemplo, el uso de stos materiales en el
transporte, ha significado ahorros en peso, y por lo
mismo ahorro de combustibles, y/o ms peso
pagado, como es el caso de los usuarios en los
aviones comerciales. En los automviles ha habido
un 60% de ahorro en el peso al sustituir polmeros
por partes metlicas. Adems, las aplicaciones
tpicas se han extendido desde los adhesivos,
recubrimientos, espumas, materiales de empaques,
fibras para las industrias textiles, compuestos,
implementos electrnicos, aparatos biomdicos,
aparatos pticos, y estn siendo precursores para
varios novedosos desarrollos, por ejemplo en las
cermicas high-tech.

Algunas aplicaciones de los polmeros son:

Los plsticos se pueden adquirir de diferentes


formas y en diferentes condiciones. La siguiente lista
muestra la mayora de las formas en las que se
puede encontrar:

Productos de plstico semiacabados: barras,


juntas, perfiles, preformados, lminas, hojas, films y
57 EHS.
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Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.
cintas.

Artculos de plstico reforzado con fibra de


vidrio.
Tubos, mangueras, caeras, canalizaciones de
plstico, vlvulas, grifos y accesorios de plstico.
Juntas y empaquetaduras de plstico.
Artculos de plstico para infraestructuras de
transporte.
Artculos de plstico para la construccin:
puertas y ventanas de plstico; persianas, estores y
toldos de plstico; y tanques y depsitos de plstico.
Toneles, bidones y cajas de plstico; tubos y botella de
plstico para envase; sacos y bolsas de plstico; y
cierres y tapones de plstico.
Artculos de plstico para: cuarto de bao,
peluquera, uso domstico, bebs, cocina y mesa,
mercera, decoracin, agricultura, ganadera, zootecnia,
alimentacin y bebidas, maquinaria textil, industria del
mueble, industria qumica, farmacutica y cosmtica;
industria mecnica; industria elctrica y electrnica;
laboratorios, aparatos medidores, ptica, fotografa, cine,
tiendas, oficinas, hospitales, ciruga, ortopedia,
odontologa y uso veterinario.

Aplicaciones de los polmeros en reas especficas :


58 EHS.
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Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.

Agricultura

Los materiales polmeros son usados en y sobre los


aceites para mejorar la aeracin (ventilacin), provee
protecciones, promueve el crecimiento y salud de las
plantas.

Ciencias hacia el consumidor

Contenedores plsticos de todas formas y tamaos


siendo de pesos ligeros y ms econmicos que los que
son hechos con otros materiales. Ropa, cubiertas de
pisos, bolsas y petacas de cualquier tipo y
empaquetamientos son entre otras de las aplicaciones
de los polmeros.

Medicina

Se han hecho varios bio - materiales, especialmente


reemplazos para las vlvulas del corazn y de los vasos
sanguinos, los cuales han sido hechos de polmeros
como el Dacron, tefln y poliuretanos. Tambin, se han
hecho prtesis, como en el caso de dao en las uniones
de la cadera, las cuales han sido reemplazadas por
articulaciones de caderas artificiales, consistentes de
una combinacin de materiales metlicos, como las
aleaciones de cobalto-cromo o como materiales
cermicos combinados con materiales plsticos, como el
polietileno. Este dispositivo se le conoce como total hip
arthroplasty (THA).

59 EHS.
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Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.

Total Hip replacement (Arthroplasty)

Industriales
Partes en los automviles, en los aviones, tuberas,
tanques, aislantes, sustitutos de madera, adhesivos,
matriz para compsitos, y los elastmeros son todas
aplicaciones polimricas usadas en el mercado
industrial.

Deportes
Equipos deportivos, pelotas, en los clubes de golf, en
las albercas, protecciones en las canchas son
generalmente hechas de polmeros.

Historia de los plsticos


Los polmeros tienen su origen en la naturaleza. Los
bloques o meros construidos en la vida animal, que son
las protenas animales, son polmeros, as como las
resinas, gomas, hules naturales y algunas otras
sustancias familiares. Las maderas son compuestas de
60 EHS.
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Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.
cadenas de molculas de celulosa unidas por otro
polmero natural llamado lignin. Los polmeros
naturales han estado alrededor desde el inicio de la vida.
Ahora, los principios cientficos involucrados en la
produccin y procesamiento de los combustibles fsiles,
derivados en materiales son conocidos como polmeros.

Los aos 1500s


Exploradores britnicos descubrieron en la antigua
civilizacin Maya en la Amrica Central, una de las
primeras aplicaciones de los polmeros; los adultos y
los nios jugaban con pelotas hechas de hule de los
rboles locales.

El ao 1839
Charles Goodyear descubri la vulcanizacin, al
combinar hule natural con sulfuro y calentarlos a 270F.
El hule vulcanizado resulto ser una sustancia polmero
que es mucho ms durable que su parte natural, y desde
entonces ha sido usada en la fabricacin de las llantas
automotrices.

En el ao 1860
El primer polmero sinttico moldeado fue la celulosa
de nitrato, o celuloide en 1860, tratando de sustituir al
marfil como material para la fabricacin de bolas de billar
por John Hyatt en los EU. Esta celulosa se fabric
disolviendo hidrato de carbono obtenido de las plantas,
en una solucin de alcanfor y etanol. Aunque este
material no fue ampliamente usado, la siguiente
61 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.
generacin de polmeros, los fenlicos son
ampliamente usados como materiales estructurales y
como aislantes en los componentes elctricos. Los
apagadores ligeros son todava hechos de fenlicos.

El ao 1907
El plstico sinttico ms antiguamente recordado, es
fabricado por Leo Bakeland. La baquelita endurecida y
con resistencia a las altas temperaturas, la cual fue una
excelente seleccin como un aislante elctrico.

En el ao 1917
La cristalografa con rayos X es inventada como un
mtodo de anlisis de las estructuras cristalinas. Ocho
aos ms tarde es usada, este mtodo es usado por M.
Polanyl para descubrir la estructura qumica de la
celulosa. Esto establece el hecho de que las celdas
unitarias polmeros contienen secciones de cadenas
largas de molculas ms que de especies pequeas de
molculas.

En el 1920
Staudinger public su artculo titulado la
polimerizacin lo que motivo a una intensa dcada de
investigaciones que permiti el desarrollo de la teora
moderna de los polmeros.

En el mismo 1920
Producciones a grandes escalas de la resina de
cloruro-vinyl. Este compuesto polmero continua siendo
ampliamente usado hasta ahora en la fabricacin de

62 EHS.
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Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.
tuberas para bombeo (PVC), baldosas de piso, y
botellas.

En los 1930
El poliestireno es inventado. Este polmero es usado
en la fabricacin de los cartuchos para video
caseteras y en algunos otros empaquetamientos. Un
poliestireno extendido (llamado stirofoam) es usado en
tasas, empaques, y contenedores aislantes termales.

En los 1938
Wallace Carothers de la compaa Dupont produjo
otro producto polmero bien conocido, los nylon. Los
nylon son ampliamente usados para la fabricacin de
ropas y vestidos. Los nylon reemplazaron a las sedas,
as como los vinilos reemplazaron a los cueros.

En el ao de 1941
El polietileno es desarrollado. Billones de libras en
ambas versiones de baja y alta densidad de este
material son producidos anualmente para la fabricacin
de cualquier cosa, desde empaques de pelculas hasta
materiales para juguetera.

Ao 1970 James Economy desarrollo uno de los


polmeros pioneros ms moldeables resistentes a las
altas temperaturas es el ekonol. Este polmero preparo
el camino para el desarrollo del polmero cristal lquido
hecho un ao ms tarde. La aplicacin ms comn del
ekonol ocurre en los productos electrnicos y en las
mquinas de los aviones.
63 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.
Ao 1971
S. Kwolek, quin ha sido galardonado con ms de 37
patentes en la ciencia de los polmeros, entre ellos el
kevlar. El kevlar es un material de alta resistencia que
puede soportar temperaturas arriba de 300C, y es
usado en aplicaciones tales como chalecos a prueba
de balas y ropas contra fuego usadas por bomberos.

Ao 1976
La industria de polmeros/plsticos ya aventaja al acero
como el material ms ampliamente usado por unidad de
volumen. Efectivamente, ya se esta usando ms plstico
que acero, aluminio y cobre combinados. Estos
materiales han venido a ser importantes como
materiales de ingeniera nicamente dentro de los
ltimos 50 aos (Fig. 5.1).
La 2 Guerra fue caracterizada por la escasez de
materiales, siendo en esta poca cuando los materiales
polmeros tomaron su lugar en un rpido espacio.

El trmino polmero es usado intercambiablemente con


el trmino plstico. Ninguno de los dos trminos es
exacto. Plstico significa flexible; la mayora de los
polmeros de Ingeniera no son plsticos en
temperaturas de cuarto. Por otro lado, los polmeros
pueden incluir toda clase de materiales hechas por
polimerizacin con repeticin de molculas. La ASTM
dio la siguiente definicin (D883) de un plstico

.
64 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.

Figura 2.8 Desarrollo cronolgico de los materiales


polmeros ms importantes.

A. Clasificacin segn su composicin


A.1 Homopolmeros.
Formados a partir de un solo tipo de monmero. Aqu
n significa las veces que se repite el monmero.

65 EHS.
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Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.

A.2 Heteropolmeros.
Formados por dos o ms monmeros distintos.
Cuando estn formados por dos tipos de monmeros,
reciben el nombre de copolmeros.

Estas unidades repetitivas pueden distribuirse de


distinta manera a lo largo de la cadena del polmero:

Al azar: ABBABAABA .
Alternada: ABABAB ,
En bloque: AABBBAABBB
Etc.
B. Clasificacin por su origen.
B.1 Polmeros naturales:Polisacridos,
protenas, cidos nucleicos, caucho, lignina, etc.

B.1.1 Polisacridos: son biomolculas


formadas por la unin de una gran cantidad de
monosacridos. Se encuentran entre los glcidos
(glucgenos), y cumplen funciones diversas, sobre todo
66 EHS.
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Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.
de reservas energticas y estructurales. Son las
principales molculas para almacenar azucares
(glucosa) proveedoras de energa para las clulas de los
seres vivos.
Los polisacridos son polmeros cuyos constituyentes
(sus monmeros) son monosacridos, los cuales se
unen repetitivamente mediante enlaces glucosdicos.
Estos compuestos llegan a tener un peso molecular muy
elevado, que depende del nmero de residuos o
unidades de monosacridos que participen en su
estructura. Este nmero es casi siempre indeterminado,
variable dentro de unos mrgenes, a diferencia de lo que
ocurre con biopolmeros informativos, como el ADN o los
polipptidos de las protenas, que tienen en su cadena
un nmero fijo de piezas, adems de una secuencia
especfica.
En los siguientes esquemas se muestran algunos
ejemplos de estos polisacridos:

67 EHS.
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Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.

B.1.2 Protenas (ver siguiente esquema)

B.1.3 Nucletido, la base del cido nucleico (ver


esquema)

B.2 Polmeros semisintticos: Se obtienen por


transformacin de polmeros naturales. Ejemplos:
caucho vulcanizado, etc.

B.3 Polmeros sintticos:


Se obtienen
industrialmente. Ejemplos: nylon, poliestireno, PVC,
68 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.
polietileno, etc.

C. Clasificacin segn su estructura.


C.1 Lineales: Formado por monmeros
disfuncionales. Ejemplos: Polietileno, poliestireno,
kvlar.

C.2 Ramificados: Formado por monmeros


trifuncionales. Ejemplo: Poliestireno (PS)

C.3 Entrecruzados: Formado por cadenas lineales


adyacentes unidas linealmente con enlaces covalentes.
Ejemplo: Caucho

69 EHS.
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C.4 Reticulados: Con cadenas ramificadas


entrelazadas en las tres direcciones del espacio.
Ejemplo: Epoxi.

Epoxi

D. Clasificacin por su
comportamiento frente al calor.
D.1 Termoplsticos.
Despus de ablandarse o fundirse por calentamiento,
recuperan sus propiedades originales al enfriarse. En
general son polmeros lineales, con bajas temperaturas
de fusin Tf y solubles en disolventes orgnicos.

Ejemplos: derivados polietilnicos, poliamidas (o


nylon), sedas artificiales, celofn, etc.

Ejemplo: Nylon

Es un polmero sinttico de la familia de las


poliamidas semi aromticas, estos pueden ser
procesados por fundicin en fibras, pelculas o formas.
El polmero ms representativo es el 6,6 nylon y es
obtenido por polimerizacin por condensacin al
combinar 1000 g de diamina hexamethyleno con cido
adipico.
70 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.

La reaccin en general es:

En el polmero kvlar, en ambos R y R son anillos de


benceno.

Las fibras de nylon 6 y 66 se usan en la manufactura


de tapetes de cualquier tipo. Tambin se usa en los
cordones de las llantas automotrices. Las resinas de
nylon se usa en los compartimientos de las mquinas
automotrices.

El nylon Remington 66 se usan en la fabricacin de


rifles. La pistola Glock es hecha de un compuesto de
nylon.

Los paracadas son hechas de nylon, as como


tiendas de campamento y ropas militares. La ropa de
tela azul de nylon se muestra en el siguiente esquema.

71 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.

D.2 Termoestables.
Despus del calentamiento se convierten en slidos
ms rgidos que los polmeros originales.

Este comportamiento se debe a que con el calor se


forman nuevos entrecruzamientos que provocan una
mayor resistencia a la fusin.

Suelen ser insolubles en disolventes orgnicos y se


descomponen a altas temperaturas.

Ejemplos: La baquelita, ebonita, etc.

La baquelita
La baquelita fue la primera sustancia plstica
totalmente sinttica, creada en 1907 y nombrada as
en honor a su creador, el belga Leo Baekeland.
Fue tambin uno de los primeros polmeros
termoestables sintticos conocidos. Se trata de un
fenoplstico que hoy en da an tiene aplicaciones
interesantes. Este producto puede moldearse a medida
que se forma y endurece al solidificarse. No conduce la
electricidad, es resistente al agua y los solventes, pero
se puede fcilmente mecanizar. El alto grado de
entrecruzamiento de la estructura molecular de la
baquelita le confiere la propiedad de ser un plstico
termoestable: una vez que se enfra no puede volver a
ablandarse. Esto lo diferencia de los polmeros
termoplsticos, que pueden fundirse y moldearse varias
veces, debido a que las cadenas pueden ser lineales o
72 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.
ramificadas pero no presentan entrecruzamiento, y por
ello se clasifica como termofijo.

Su sntesis se realiza a partir de molculas de fenol y


formaldehdo. La estructura qumica de la baquelita es
dada en el siguiente esquema:

Aplicaciones
El atractivo estilo retro de los viejos productos de
baquelita y la produccin masiva han hecho que, en los
ltimos aos, los objetos de este material se lleguen a
considerar de coleccin. Su amplio espectro de uso la
hizo aplicable en las nuevas tecnologas como carcasas
73 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.
de telfonos y radios, hasta estructuras de carburadores.
Los usos que contina teniendo en el siglo XXI es para
aisladores de terminales elctricas, piezas de freno de
autos, botones para tapas de ollas, mangos de sartn,
asas para enseres de cocina y boquillas de las
tradicionales botas de vino.

E. Clasificacin segn la reaccin de


polimerizacin

Primero, la polimerizacin es el proceso mediante el


cual pequeas molculas de una sola unidad
(monmeros), o de unas cuantas unidades
(oligmeros) se unen mediante reacciones qumicas
para crear molculas muy grandes (polmeros).
Bsicamente, existen dos procesos:

Polimerizacin por adicin.


Polimerizacin por condensacin.

74 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.

E.1 Por reaccin en cadena (o adicin).


Aqu la polimerizacin ocurre simplemente por el
crecimiento de la cadena (Figura 2.9).

Figura 2.9 Polimerizacin por adicin.

Por ejemplo, el polmero ms comn es el


polietileno (PE), el cual crece a partir de molculas de
etileno . El etileno que es un gas, es un
monmero (unidad individual), donde dos tomos de
carbono estn unidos por un enlace doble.
El etileno
El etileno es un compuesto qumico orgnico formado
por dos tomos de carbono enlazados mediante un
doble enlace. Es uno de los productos qumicos ms
importantes de la industria qumica, siendo el compuesto
orgnico ms utilizado en todo el mundo. Se halla en
forma natural en las plantas.

Reaccin qumica
La regin de doble enlace es relativamente rica en
densidad electrnica (es un centro nuclefilo) y puede
reaccionar con electrfilos (con deficiencia de
electrones) a travs de reacciones de adicin. Mediante
75 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.
este tipo de reacciones se pueden sintetizar derivados
halogenados.

Tambin se puede adicionar agua (reaccin de


hidratacin) para dar etanol; se emplea un cido como
el sulfrico o el fosfrico como catalizador. La reaccin
es reversible.
A altas presiones y con un catalizador metlico
(platino, rodio, nquel) se puede hacer reaccionar con
hidrgeno molecular para dar el etano.

76 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.
Obtencin
La mayor parte del etileno producido mundialmente se
obtiene por la ruptura mediante vapor de hidrocarburos
de refinera (etano, propano, nafta, gasleo,
principalmente). Tambin se obtiene el etileno a partir
del reformado cataltico de naftas o a partir de gas
natural.

Etileno como hormona vegetal


El etileno es la fitohormona responsable de los
procesos de estrs en las plantas, as como la
maduracin de los frutos, adems de la senescencia de
hojas y flores y de la abscisin del fruto. La famosa frase
de que "una manzana podrida echa a perder el cesto"
tiene su fundamento cientfico precisamente en el etileno
puesto que, cuando una fruta madura desprende etileno,
acelera la maduracin de las frutas que la rodean.

Biosntesis

El etileno es biosintetizado a partir de la S - Adenosil


metionina (SAM), la cual forma un intermediario, el
cido 1-aminociclopropilcarboxlico, por accin de la
enzima 1-Aminociclopropano-1-carboxilato sintasa (EC
4.4.1.4). Posteriormente el intermediario se oxida por
accin de oxgeno y la enzima
aminociclopropanocarboxilato oxidasa (EC 1.4.17.4), la
cual utiliza cido ascrbico como cofactor, dando como
productos etileno, cido cianhdrico y dixido de
carbono.
77 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.

En conclusin:
El etileno es un monmero de enlace covalente doble
de la familia de los hidrocarburos llamados alquenos. Un
enlace doble es un enlace no saturado; que debe de
cambiar a un enlace simple, quedando an los tomos
unidos, de esta forma se le puede aadir molculas
adicionales.

Proceso
Mediante calor, presin y catalizadores, el enlace
doble no saturado se deshace para producir sitios
activos simples con radicales libres, los cuales atraen
unidades de repeticin adicionales en cualquiera de sus
extremos para producir la cadena.
Por tanto, por este proceso, la reaccin de la
polimerizacin es llevada a cabo, de tal forma que el
monmero etileno es convertido en polietileno (PE):

H2C =CH2 - -CH2 -CH2 - -


n
Etileno Polietileno
(Monmero) (Polmero)
78 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.

H H H H

| | | |

Calor
n C - C C - C

| | Presin | |
H H Catalizador H H
n
Monmero etileno Polietileno (Polmero)

donde n es el peso molecular (Nmero de unidades


repetitivas)
Unin electrnica.

Tipos de polietileno:
De baja densidad (LDPE)
De alta densidad (HDPE).

Un modelo tridimensional del polietileno, se puede


construir aproximadamente como se muestra en el
siguiente esquema

Figura 2.10 La estructura tetradrica del carbono puede combinarse en


una gran variedad de formas para producir cristales slidos, molculas
de gas y polmeros. (a) Tetraedro de carbono, (b) polietileno.

79 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.

Policloruro de vinilo (PVC) (C2H3Cl )n


Varios polmero tiles se pueden obtener, tomando
como base el monmero etileno. Con solo cambiar un
tomo de hidrgeno del monmero por otro o grupo de
tomos. Estos polmeros polimerizados son del tipo
vinilo, por ejemplo: cloruros de polivinilo, acrilonitrilo y
acetatos polivinilos.

El Policloruro de vinilo (PVC) es el producto de la


polimerizacin del monmero de cloruro de vinilo. Es el
derivado del plstico ms verstil. Este se puede
producir mediante cuatro procesos diferentes:
suspensin, emulsin, masa y solucin. Tiene una
buena resistencia a la elctrica y a la llama.

Policloruro de vinilo.

80 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.
El tomo de cloro le confiere caractersticas
importantes. Sin embargo es necesario la incorporacin
de aditivos para obtener un producto final deseado.

En la industria existen dos tipos:


Rgido: envases, ventanas tuberas. Han
reemplazado en gran medida al hierro.
cables, juguetes, muecas, calzado, pavimento,
recubrimientos, techos, etc.

El PVC se caracteriza por ser dctil y tenaz; presenta


estabilidad dimensional y resistencia ambiental. Adems
es reciclable por varios mtodos. Adems el desarrollo
de un PVC de alto impacto constituye uno de los
descubrimientos de mayor importancia del siglo XX. Por
otra parte, existe un debate acerca de su toxicidad sobre
la salud y el medio ambiente, el cual podra causar
dolencias en el hgado y cncer.

Pasos del proceso de polimerizacin


(generalizacin).

La mayora de las reacciones mediante radicales,


transcurren en tres etapas: 1. Inicializacin; 2.
Propagacin; y 3. Terminacin.

1. Inicializacin.
A partir de, por ejemplo, un perxido orgnico, que
acta como un formador de radicales libres. Un radical
es un electrn libre que se puede enlazar
covalentemente con otra molcula.
81 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.
Por ejemplo, el perxido de hidrgeno H2O2 conocido ( )
como agua oxigenada. Es conocido como un liquido
altamente polar, por ser un poderoso oxidante o como
reductor.

Usos industriales: Se esta usando ms como sustituto


del cloro, para blanquear pulpa de papel, de algodn, de
telas, blanqueos dentales, quesos, pollos, carne, huesos
y se usa para la elaboracin de aceites vegetales. Se
usa como combustible aeroespacial, ya que con altas
concentraciones es altamente explosivo. Se usa en
pinturas artsticas. Se usa como agente antimicrobiano
en las principales agencias sanitarias.

perxido de hidrgeno

Radical libre en el perxido de hidrgeno


.. .. .. ..
H :O: O: H Calor
H : O. . O : H
.. .. .. ..

Perxido de hidrgeno Radicales libres

Usando notacin lineal para los enlaces covalentes


Ele ctrn libre
H ___ O ___ O ___ H Calor
2H ___ O .
Perxido de hidrgeno Radicales
libres

Generalizando lo anterior, R ___ O ___ O ___ R puede


representar un perxido orgnico, donde R puede ser
un grupo qumico, que calentndose, este perxido se

82 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.
puede descomponer en radicales libres de manera
similar al perxido de hidrgeno anterior.
Ele ctrn libre
R ___ O ___ O ___ R Calor
2R ___ O .
Perxido de organico Radicales
libres

Uno de radicales libres creado por la descomposicin


del perxido orgnico puede reaccionar con una
molcula de, por ejemplo, el etileno para formar una
nueva cadena-larga con radicales libres, como se
muestra en la siguiente reaccin:

El radical libre orgnico en este camino acta como un


catalizador inicializador para la polimerizacin del
etileno. En efecto el catalizador anterior:

___
R ___ CH2 CH.2

inicia la propagacin de la cadena, que es el siguiente


paso de propagacin mencionado. Pero, antes de dar
este paso, se vern otros ejemplos de catalizadores.

Los perxidos orgnicos


En los perxidos orgnicos, el enlace O O se
rompe fcilmente y forma radicales libres. Esto hace que
los perxidos orgnicos sean muy tiles para nmeros
casos industriales, como: aceleradores, activadores,
83 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.
curados, vulcanizados endurecedores, e iniciadores de
polimerizacin. Muchos perxidos orgnicos,
intencionalmente pueden iniciar polimerizacin explosiva
en materiales con enlace qumico insaturado, y este
proceso es usado para la fabricacin de explosivos.

POR EJEMPLO:

El perxido de acetona
Se fabrican con productos domsticos: cido sulfrico
o clorhdrico, perxido de hidrgeno (agua oxigenada) y
acetona.
Nombre qumico 3,3,6,6,9,9 hexametil 1,2,4,5,7,8
hexaoxaciclononano; Frmula qumica C9H16O6.
Este explosivo por su facilidad de fabricacin fue
usado en Cisjordania, en Londres en el 2005, etc. Este
componente es altamente sensible a la temperatura,
friccin e impactos. Se usa este catalizador
industrialmente para la produccin de fenol.

Perxido de metiletilcetona. Se usa en algunas


resinas, como el polister y la silicona y en las fibras de
vidrio.
El hidroperxido de pinano se usa para la goma
sinttica de estireno-butadieno.

Perxido de Benceno
El Perxido de benceno es usado para iniciar algunas
cadenas de polimerizacin. Su frmula estructural es

[C6H5C(O)]2O2.
84 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.

La estructura del benceno es representado por un


anillo hexagonal, y es indicado como se muestra en el
siguiente esquema:

El perxido de benceno es usado como un iniciador de


radicales para inducir la polimerizacin. Adems tiene
otras aplicaciones, tales como un antisptico y
propiedades blanqueadoras, formando con el flor
blanqueador de dientes.

Para la formacin de radicales libres, tiene la forma


siguiente:

Esto es

85 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.

2. Segundo paso: PROPAGACIN.


El proceso de extender la cadena del polmero por la
sucesiva adicin de unidades monmeras es llamada la
propagacin. La doble unin en el extremo final de un
monmero unitario, por ejemplo el etileno, puede ser
abierto por la extensin de radicales libres y ser
enlazados covalentemente. Entonces las cadenas
polimricas pueden ser extendidas por la reaccin.

La cadena polimrica en la cadena de polimerizacin


mantiene el crecimiento espontneamente porque la
energa del sistema qumico es lo ms bajo para el
proceso de la cadena de polimerizacin. Esto es, la
suma de las energas de los monmeros que producen
el polmero. Los grados de polimerizacin (DP) varan.
Para el polietileno comercial el DP usualmente esta
entre 3500 a 25000.

3. Tercer paso: La terminacin.


El proceso de terminar la polimerizacin, se puede
realizar por la adicin de un terminador de radicales
libres, o tambin cuando dos cadenas se combinan. Otra
posibilidad para terminar la cadena polimrica, es
aprovechar la magnitud de la traza de las impurezas.

La terminacin por el acoplamiento de dos cadenas,


es presentado en la siguiente reaccin:

86 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.

E.2 Polimerizacin por condensacin.

Aqu la polimerizacin por condensacin ocurre con la


formacin de una molcula repetitiva C C C C - .
La cual se forma con la combinacin de las molculas
iniciales diferentes A y B. El agua es comnmente un
subproducto resultante de la reaccin qumica
involucrada y la cual es eliminada.

La reaccin transcurre en varias etapas, y los


polmeros que se forman son ms pequeos que los de
adicin. Son adems, Heteropolmeros.

Figura 2.11 Polimerizacin por condensacin


87 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.

Ejemplos:

Otros polmeros de condensacin: Poliuretanos,


policarbonatos, resinas epoxi, etc.

Ejemplos de polmeros por condensacin :

El kvlar (una poliamida): Ms fuerte que el acero,


flexible y ligero, no biodegradable, gran resistencia
qumica, resistente al fuego. Industrial textil, paracadas,
blindajes, aviones, raquetas de tenis, trajes espaciales,
etc.

88 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.
Protecciones antibalas

tapetes

E.3 Polimerizacin tipo cruzados.


Algunos materiales polimricos, tales como los
epxicos son formados por uniones primarias qumicas
fuertes llamados eslabonamientos cruzados. El
material resultante puede ser considerado para que sea
una macromolcula simple. El concepto de formacin de
ste polmero es mostrado en la siguiente Figura 2.12.

Figura 2.12 Polimerizacin por eslabonamientos cruzados


89 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.

Resinas fenlicas

La reaccin entre el fenol y el formaldehdo tiene


como resultado los resols. Esto es, Los resols se
obtienen cuando se usa un catalizador bsico en la
polimerizacin. El producto tiene uniones cruzadas entre
las cadenas que permiten redes tridimensionales
termofijas. Estos tienen propiedades muy importantes,
tales como: dureza, rigidez y resistencia a los cidos,
resistencia a las temperaturas de 150C. Se usa para
muebles, partes de automviles, etc.

Resinas epxicas.

Estas se fabrican a partir del fenol y la acetona y la


epiclorhidrina. Tienen uniones cruzadas lo que le dan:
alta resistencia a temperaturas de 500C, elevada
adherencia a superficies metlicas, excelente resistencia
a productos qumicos. Se usa como recubrimiento de
latas, tambores superficies de acabado y como
adhesivo.

Resinas polister

Estas se hacen a partir de los anhdridos maleico y


ftlico con propilenglicol. Tienen uniones cruzadas con
estireno. Se usan en resinas con refuerzos de fibras de
vidrio. Ha reemplazado a los termoplsticos de alta
resistencia, madera, aceros al carbn, vidrios, lminas,
cemento, yeso, etc. Industrialmente se usan como lacas
en los barcos, pinturas para aviones, etc.

90 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.

Nuevas tcnicas
Polmeros de bloque e injertos.
Se han desarrollado nuevos mtodos interesantes
para la sntesis de copolmeros de bloque e injertos.
Estos mtodos han encontrado aplicacin prctica en la
preparacin de poliestireno de alta resistencia al
impacto, de los cauchos de elevada resistencia a la
abrasin y de fibras acrlicas.

Un principio de la copolimerizacin por injertos


consiste en polimerizar un monmero, el monmero-B,
en presencia de un polmero, el polmero-A, de manera
tal que los centros iniciadores de las reacciones de la
segunda polimerizacin estn situados todos en el
polmero original.

Una forma particularmente efectiva de conseguir este


resultado es someter el poli-A a la degradacin
mecnica en presencia del mono-B. Si las cadenas del
polmero se rompen por la accin mecnica, se forman
dos radicales libres en el punto de ruptura de la cadena.
Estos dos radicales pueden utilizarse si se evita que se
recombinen o desproporcionen uno con el otro o que
sean consumidos por algn otra impureza reactiva,
como el oxigeno y en presencia de un monmero
vinlico.

Se han echo grandes progresos en la enjertacin del


estireno, esteres acrlicos y acrilonitrilo al caucho y a
muchos elastmeros sintticos; los monmeros vinlicos
tambin se ha injertado a la celulosa y derivados de
91 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.
esta, polisteres, poliamidas, polisteres y protenas.
Los productos resultantes combinan en forma muy
interesante las propiedades de los compuestos.

Los trabajos sobre la radiacin de injertos han


progresado considerablemente, sobre todo mediante el
empleo de mejores fuentes de radiacin penetrante
(aparato de Van de Graaff, acelerador lineal, Co60 y
Cs137) y por el descubrimiento de que la luz ultravioleta
es capaz tambin de producir enlaces transversales e
injertos en presencia de sensibilizadores. En muchos
casos se ha reducido substancialmente la degradacin
indeseable del poli-A producida por la accin de la
radiacin y penetrante, mediante la aplicacin de
estabilizadores del tipo amina aromtica disulfuro
aromtico.

Pueden obtenerse injertos muy efectivos de todos los


tipos de polmeros vinlicos si la cadena del poli-A lleva
un grupo amino aromtico primario. Este grupo es
asilado primero

despus es nitrosilado.

La nitrosamina puede isomerizarse al diazoester, este a


su vez, se disocia con desprendimiento de hidrogeno y
92 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.
produce un radical libre que se fija qumicamente a la
cadena:

El radical acilo se transfiere rpidamente con los


tomos de hidrogeno disponibles y no inicia la
polimerizacin del mono-B. Por este mtodo se ha
efectuado un injerto de monmeros vinlicos sobre el
poliestireno parcialmente aminado. Etc.

Propiedades de los polmeros


1. Estructura de los polmeros
Las presencias de ramas y entrecruzamientos en
los polmeros tienen un efecto significativo sobre sus
propiedades. Esto es la base de la diferencia entre las
diferentes estructuras.

Estructuras lineales (TP)


Las ramificaciones incrementan la resistencia siendo
ms fuertes en estado slido y ms viscosos ante la
presencia de temperaturas.
Entrecruzamientos en los elastmeros (TS)
Entrecruzamientos estrechos en los (TS).

93 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.
Genera que el polmero sea qumicamente ms
estable. La reaccin aun puede revertirse, si se
degrada, no funde.
Entrecruzamientos con alto grado son duros y
Frgiles.

Los elastmeros (E) presentan ms bajo su


entrecruzamiento (elsticos y resilientes).

Los elastmeros
Gran deformacin elstica
Caucho natural y elastmeros sintticos.
Caractersticas de los elastmeros.
Cadenas largas entrecruzadas combinan dos
caractersticas:
molculas largas dobladas cuando no
estn estiradas.
Cuando se estira el enlace covalente modifica el
modulo incrementando la rigidez.
El entrecruzamiento se hace ms rgido y el
modulo elstico es lineal.
Se obtiene el entrecruzamiento a partir de la
Vulcanizacin.
Caucho natural y cauchos sintticos.

2. Cristalinidad

Los polmeros tienen menor tendencia a formar


estructuras cristalinas que los metales y las cermicas.
Solo los polmeros lineales pueden ordenarse en
estructuras regulares, por lo tanto cristalizar.
94 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.
Si el grado de cristalinidad aumenta, tambin lo hace:
Densidad
Rigidez.
Tenacidad.
Resistencia
Resistencia al calor.
Opacidad.

Algunas reglas para la cristalinidad


En las estructuras lineales
Los isotcticos (arreglos espaciales de los tomos
del mismo lado) siempre.
Atcticos (arreglos espaciales de los tomos con
orden aleatorio) nunca.
Copolmeros (rara vez)
La deformacin mecnica alinea la estructura e
incrementa la cristalizacin.

Los plastificadores reducen el grado de cristalinidad.

La cristalinidad aumenta el punto de fusin, baja la


solubilidad en los solventes, baja la resistencia al
impacto, y generalmente mejora algunas otras
propiedades mecnicas.

Los polmeros no son completamente cristalinos o


amorfos. Si un polmero tiene un 20% de cristalinidad, se
puede clasificar como un polmero cristalino. Ejemplos
son los acetales, polietilenos, polipropilenos, los
polister PET y PBT, algunos fluoruros, carbonos, nylon.

Algunos de los plsticos que son considerados como


amorfos con muy poca cristalinidad son el poliestireno,
95 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.
los acrlicos, ABS, nylon 11 y 12, polislfonos,
poliamidas y los xidos polifenlenos.

Algunos polmeros forman zonas cristalinas cuando


son formados en el estado de cristales lquidos. Si esta
condicin es preservada cuando el lquido es removido,
el polmero resultante puede tener una resistencia
extremadamente alta. Las fibras hechas desde
materiales cristales lquidos pueden llegar a tener
resistencias a la tensin tan altas como 600 ksi (4134
MPa), y el mdulo de elasticidad puede ser tan alto
como 2 106 psi .

La manufactura de estos polmeros es cara y difcil;


las temperaturas de procesamiento pueden llegar hasta
932F (500C). El nico material disponible hasta los
1980s fue el Kvlar. Las partes moldeadas tienen alta
resistencia y rigidez, y bajo coeficiente de expansin, y
alta resistencia a la distorsin a altas temperaturas.
Estas propiedades hacen de este material apropiado
para piezas elctricas precisas; Estos materiales son
preferidos sobre algunas resinas termofijas tales como
los fenlicos.

3. Aditivos
3.1 Plastificadores
Los plastificadores casi siempre son ftalatos que
hacen a los plsticos duros como al PVC le dan la
durabilidad deseada. Suelen estar basados en steres
de cidos policarboxliticos con alcoholes alifticos
lineales y ramificados de cadena moderadamente larga.
96 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.
Estos plastificadores descienden de forma significativa la
temperatura de transicin vtrea en el plstico
hacindolo ms suave. El olor de estos plastificadores
dan el olor a coche nuevo en el interior del coche.

Los plastificadores se usan donde se requiere buena


resistencia al agua y a los aceites.

Algunos plastificadores ftlicos son:


Bis(2-etilhexil)ftalato (DEHP), usado en materiales
de construccin, envases alimentarios, juguetes,
instrumental mdico y film plstico.
. Diisononilftalato (DINP), se encuentra en jardines,
zapatos, juguetes y materiales de construccin
. Bis(n-butil)ftalato (DnBP, DBP), usado en los
plsticos de celulosa, film alimentario, adhesivos,
perfumes y tambin en cosmticos como esmaltes
de uas, champ, protector solar . . .
. Butilbencilftalato (BBzP), se encuentra en los suelos
de vinilo, conos de trfico, cintas transportadoras,
cuero artificial...
Diisodecilftalato (DIDP), usado para aislamiento de
cables, salpicaderos de coche, zapatos, alfombras, etc.
Etc.
. Los plastificadores adpicos se usan en objetos
sometidos a bajas temperaturas o resistentes a la
luz ultravioleta. Algunos ejemplos son:
Bis(2-etilhexil)adipata (DOA)
Dimetiladipato (DMAD)
Monometiladipato (MMAD)
Dioctiladipato (DOA)
Los trimelitatos se emplean en los interiores de los
97 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.
automviles y otros objetos que requieran resistir
altas temperaturas.
Trimetiltrimelitato (TMTM)
Tri-(2-etilhexil)trimelitato (TEHTM-MG)
Los (ATM), (LTM), (OTM).
Maleatos
Dibutilmaleato (DBM)
Diisobutilmaleato (DIBM)
Sebacatos
Dibutilsebacato (DBS)
Benzoatos
Aceites vegetales epoxidizados.
Sulfonamidas
N-etiltoluenosulfonamida]] referidos a los
ismeros, etc.
Fosfatos
Glicolenos/Polisteres
Plastificadores polimricos.
Existen otros compuestos qumicos que funcionan como
plastificadores
Algunos plastificadores, como el DEHP o el DOA, son
considerados como carcingenos y disruptores
endocrinos.
Se han desarrollado plastificadores con mejor
biodegradabilidad y menos efectos bioqumicos. Algunos
de ellos son:
Monoglicridos acetilados; utilizados como aditivos
alimenticios
citratos de alquilo, empleados en envases alimentarios,
productos mdicos, cosmticos y juguetes, Etc.
Y todava existenms, pero aqu se deja.
98 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.

Los rellenadores
Los rellenadores son definidos como materiales que
son agregados a una formulacin polimrica para bajar
el costo del componentes o para mejorar las
propiedades. Tales materiales pueden estar en forma de
slidos, lquidos o gases.

Los rellenadores se clasifican basados en su


funcionamiento en: 1. Extendedores, y funcionales.

1. Extendedores: La funcin es ocupar espacio


principalmente para bajar el costo de la formulacin.

Propiedades de los rellenadores extendedores.

En general, el rellenador ideal deber:


Ser esfrico para permitir la retencin de las
propiedades anisotrpicas.
Tener un tamao de distribucin de las partculas
apropiado para empaquetar las partculas.
No causar reactividad qumica con el polmero o
con los aditivos.
Tener una gravedad especfica baja.
Tener un ndice refractivo deseable y color
Costar poco.

2. Rellenadores funcionales
La finalidad de los rellenadores funcionales al
mejorar la resistencia es reducir la movilidad de
las cadenas de los polmeros. Es similar como
99 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.
sucede con los concretos, sin las piedras tendran
estos muy pobre resistencia. Tambin existen
rellenadores del tipo polmeros lubricados que al
agregarse a los polmeros base mejoran sus
caractersticas a la friccin. Tambin existen
rellenadores inorgnicos que mejoran la resistencia a
la absorcin de humedades, como es el caso de las
fibras de vidrio sobre el nylon. Los rellenadores
inorgnicos se usan para mejorar la resistencia.

Sin embargo, existen algunos rellenadores


inorgnicos que crean reas de debilitamiento. Por
ejemplo, los vidrios y los asbestos crean problemas en
los moldeos por inyeccin.

Existen rellenadores que alteran las propiedades,


tales que las mejoran estas, dando: son antioxidantes,
retardantes de la flama, absorbentes UV, agentes anti
bloqueo, etc. En la siguiente Tabla se dan algunas
propiedades de estos rellenadores:

Tabla 2.5 Rellenadores y sus efectos

100 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.

Mezclas y/o aleaciones


Las aleaciones y las mezclas son tcnicas que se usan
para incrementar la resistencia del material, o para
alterar alguna de sus otras propiedades. El uso de
estas tcnicas son bastantes baratas y se usan
ampliamente en el desarrollo de nuevos plsticos.

Diferentes tipos de mezclas pueden ser producidas;

1. Si dos o ms plsticos pueden ser mezclados se


dice que son miscibles uno a otros, as es posible
formar un material de fase simple, el cual es
usualmente llamado una aleacin. Una de las
aleaciones ms antiguas, es una combinacin de
cloruro polivinilo y acrlico. Este material es
frecuentemente usado en forma de hojas para termo
formados y aplicaciones similares, as la aleacin tiene
flexibilidad del vinil y resistencia a los rayos de sol
debido al componente acrlico. Aqu se dice que existe
un sinergismo.

2. Si los polmeros que son mezclados juntos son


inmiscibles, ellos forman materiales de dos fases y el
componente con la ms baja concentracin ser una
fase separada en el otro material. Comnmente se le
agrega polmeros caucho o goma elstica a los
polmeros rgidos para producir una mezcla con
flexibilidad mejorada. El problema con las mezclas
inmiscibles es que las fases separadas pueden tener
diferentes temperaturas de transicin vidriosas, o
diferentes puntos de fusin, lo cual puede producir
complicaciones en el moldeo.
101 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.
3. Miscibilidad parcial. Este tipo de mezclas consiste
de ms de una fase, y las fases separadas son mezclas
de los componentes. Por ejemplo, una fase puede ser la
una rica matriz con una pequea cantidad de un
polmero aditivo. La otra fase puede ser rica en soluto
con una pequea cantidad de material de la matriz en
solucin.

Redes impenetrables
Se ha mencionado como las mezclas de los polmeros
son usadas para producir efectos sinergticos, de esta
forma las propiedades de estos polmeros son
mejoradas. Un sistema relacionado con el
fortalecimiento usado en la mitad de los 1980s es la
red impenetrable (IPN). Figura 2.13.

Figura 2.13 Formacin de redes impenetrables formadas por


eslabonamientos cruzados de diferentes polmeros.

Aqu un polmero de eslabonamiento cruzado es


usado como matriz y como la red, la cual es penetrada
por otro polmero, primero en una semi - etapa y
posteriormente en una etapa - completa, causando un
reforzamiento. Como es de esperarse la rigidez de las
estructuras impenetradas incrementan las propiedades
mecnicas, tales como la resistencia qumica. Los
polmeros IPNs usualmente son materiales termofijos.
Algunos de estos sistemas son, los poliuretanos y los
isocyanatos.
102 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.
Un semi-IPN puede ser hecho por polimerizar un
termoplstico de caucho como el polisulfono dentro de
un apxico con cadenas cruzadas.
Este concepto puede ser usado similarmente en un
sistema polimrico simple; por ejemplo, el nylon con
cadena cruzada puede ser penetrado por un nylon
simple.
Los termofijos y termoplsticos con red impenetrable
usualmente requieren procesos, tales como moldeo
por compresin. El uso de estos sistemas estn
todava en sus inicios, pero estas tcnicas de
endurecimiento indudablemente producen varios
nuevos plsticos de ingeniera con propiedades hasta
ahora no corrientemente disponibles.
Observacin: Existen en varios libros especializados en
polmeros, presentando Tablas con las propiedades
mecnicas y fsicas, aqu por ahora solo se presentaran
algunos polmeros con la finalidad de tener una idea de
cmo estn dichas propiedades. Consultar libros
especializados para una mejor informacin, aqu no se
presentar dicha informacin.
Este concepto puede ser usado similarmente en un
sistema polimrico simple; por ejemplo, el nylon con
cadena cruzada puede ser penetrado por un nylon
simple. Estos tipos son generalmente fabricados por
moldeo por inyeccin.
Los termofijos y termoplsticos con red impenetrable
usualmente requieren procesos, tales como moldeo
por compresin. El uso de estos sistemas estn
todava en sus inicios, pero estas tcnicas de
endurecimiento indudablemente producen varios
103 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.
nuevos plsticos de ingeniera con propiedades hasta
ahora no corrientemente disponibles.
Observacin: Existen en varios libros especializados en
polmeros, presentando Tablas con las propiedades
mecnicas y fsicas, aqu por ahora solo se presentaran
algunos.
Tabla 2.6 Propiedades de algunos polmeros
________________________________________________
Resistencia Mdulo Impacto
a la de de
tensin % Elasticidad Densidad Izod
. (psi) Elongacin (psi) (ft lb/in)
______________________________________________________________
Polietileno (PE)
De baja densidad 3000 800 40,000 0.92 9.0
De alta densidad 5500 130 180,000 0.96 4.0
Peso molecular ultra-alto 7000 350 100,000 0.934 30.0
Polivinil clorido (PVC) 9000 100 600,000 1.40
Polipropileno (PP) 6000 700 220,000 0.90 1.0
Polistireno (PS) 8000 60 450,000 1.06 0.4
Poliacritonitrilo (PAN) 9000 4 580,000 1.15 4.8
Polimetil metacrilate 12,000 5 450,000 1.22 0.5
(PMMA) (acrlico flexiglas)
Policlorotrifluoroetileno 6000 250 300,000 2.15 2.6
Politetrafluoroetileno 7000 400 80,000 2.17 3.0
(PTFE, Tefln)
Polioxymetileno (POM) 12,000 75 520,000 1.42 2.3
(acetal)
Poliamida (PA) 12,000 300 500,000 1.14 2.1
(nylon)
Poliester (PET) 10,500 300 600,000 1.36 0.6
Policarbonato (PC) 11,000 130 400,000 1.20 16.0
Poli-imida (PI) 17,000 10 300,000 1.39 1.5
Polietererketone 10,200 150 550,000 1.31 1.6
(PEEK)
Polifenileno sulfido 9,500 2 480,000 1.30 0.5
(PPS)
Polieter sulfono (PES) 12,200 80 350,000 1.37 1.6
Poliamida-imida (PAI) 27,000 15 730,000 1.39 4.0
________________________________________________________
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Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.

Tcnicas de fabricacin de los


polmeros
Existen numerosos detalles asociados con cada
proceso de fabricacin se podra llenar todo un libro.
Aqu simplemente se definirn los procesos ms
importantes.

A Moldeo por inyeccin


Un proceso en el cual polmeros granulares, son
alimentados por una tolva de alimentacin hacia dentro
del barril (Figura 2.14). Estos grnulos son calentados y
fundidos, y mediante un mecanismo giratorio hace que
avance y se inyecte el material dentro del molde
manteniendo una determinada presin. Aqu existen
muchos factores, producidos por la interaccin del
material, moldes y mquina. Por ejemplo, es necesario
tener bajo control las velocidades, tiempo y
temperaturas que el material debe de tener el su
procesamiento.

Entonces, los parmetros de velocidad de inyeccin, la


presin, tamao o capacidad del tambor son importantes
para determinar las temperaturas en el barril, y desde
luego la capacidad de plastificacin del material.
Teniendo el control de estos parmetros se pueden
obtener productos de buena calidad.

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Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.

Figura 2.14 Moldeo por inyeccin

Por otra parte, es necesario los ajustes necesarios de


la mquina para operaciones econmicas. Esto es,
conseguir ciclos uniformes para operaciones
semiautomticas de la mquina. Al final, de cada
nmero de ciclos se altera la calidad de las piezas, de
aqu que sea necesario restablecer en cada nmero
determinado de ciclos, un nmero nuevo de ciclos.

La mayor desventaja de estos procesos, es que no


todos los polmeros pueden se procesados (la mayora
de los termofijos), y adems los moldes metlicos son
demasiado caros.

Otra variacin en el moldeo por inyeccin es el moldeo


de polmeros espumosos estructurales. El molde es
parcialmente llenado, permitiendo al plstico inyectado
expandirse hasta llenado del molde. Durante este
proceso de expansin el polmero aumenta hasta un
50% su tamao, producindose productos muy ligeros.
En efecto, estos polmeros espumosos tienen
porosidades, de aqu poco peso y poco costo, siendo
sus propiedades mecnicas no tan diferentes de los
materiales no porosos. Este tipo de procesos son
106 EHS.
Ingeniera de materiales no metlicos
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usados en los polifenilenos xidos, olifines, vinilos,
nylon, y en los elastmeros termoplsticos.

B Moldeo por transferencia


Es un proceso usualmente aplicado a los materiales
termofijos, en el cual el material moldeado es puesto
dentro de un cilindro abierto, donde el material es
calentado y transferido bajo presin en la cavidad de
una matriz (Figura 2.15). Este mtodo es una
modificacin del moldeo por compresin.

Figura 2.15 Moldeo por transferencia

C Moldeos por compresin


Es un mtodo de moldeo en el cual el material
moldeado, usualmente es precalentado, teniendo estos
una medida previa dada (preformados). Entonces, estos
son posicionados en la cavidad inferior del molde
abierto, y entonces es cerrada con la otra media
cubierta. Posteriormente es calentado y presionado
hasta que las cavidades de las matrices son llenadas y
curadas. E inmediatamente empieza a endurecerse.
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Este mtodo es ampliamente usado en los materiales


termofijos. Por el hecho de que el curado de los
polmeros termofijos es una reaccin que depende del
tiempo, de aqu que los tiempos entre cada ciclo son
usualmente ms largos que en el moldeo por inyeccin
(Figura 2.16).

Figura 2.16 Moldeo por compresin

D Procesos de extrusin
Este proceso es similar al de moldeo por inyeccin,
pero en vez de inyectarse hacia un molde, el proceso de
formado de formas continuas es forzando un polmero
fundido, el cual pasa a travs de dados

metlicos. La extrusin es usada para hacer formas


estructurales, tales como canales, barras, redondos
ngulos, tubos, pelculas de fibras, entre otras

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Capitulo 2. Propiedades y aplicaciones de los no metlicos.
formas. Este proceso es muy rpido y usualmente es
usado en los termoplsticos.

Figura 2.17 Procesos de extrusin

E Moldeo por soplado


El moldeo por soplado es un proceso de formado de
artculos huecos por soplado de polmeros calientes
contra las superficies internas de un molde. Como se
muestra en la Figura. 2.18. Se inyecta polmero caliente
por la boquilla, y entonces se inyecta aire expandiendo
al polmero con un espesor uniforme hasta formar la
figura deseada. Por medio de este proceso se hacen
botellas y contenedores. Este proceso es rpido y
nicamente se usa en los termoplsticos.

109 EHS.
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Figura 2.18 Esquema del moldeo por soplado

Desde luego, todava existen ms procesos, pero este


tema hasta aqu lo dejamos.

Una clasificacin muy usual, es la que se muestra en la


siguiente Figura 2.19.

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Figura 2.19.

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