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RECUBRIMIENTO ELECTROLTICO

1.-OBJETIVO:

Recubrir un objeto por un metal

2.-INTRODUCCIN:

Una de las aplicaciones de la electroqumica son los recubrimientos de un


objeto por un metal entre los cuales destcale cincado, cobreado, niquelado
cromado, plateado y dorado

FUNDAMENTOS TERICOS:

ELECTROQUMICA

Es la parte de la qumica que trata de la relacin entre las corrientes


elctricas y las reacciones qumicas, y de la conversin de la energa qumica
en elctrica y viceversa. En un sentido ms amplio, la electroqumica es el
estudio de las reacciones qumicas que producen efectos elctricos y de los
fenmenos qumicos causados por la accin de las corrientes o voltajes.

Conductores de Corriente Elctrica:

Cualquier material que ofrezca poca resistencia al flujo de electricidad se


denomina conductor elctrico, como las disoluciones de la mayora de los
cidos inorgnicos, bases y sales son buenos conductoras de la electricidad
y todo material que impida el paso de la corriente elctrica es denominado
mal conductor o aislador elctrico, como las disoluciones de azcar, alcohol,
glicerina y muchas otras sustancias orgnicas. La diferencia entre un
conductor y un aislante, es de grado ms que de tipo, ya que todas las
sustancias conducen electricidad en mayor o en menor medida. Un buen
conductor de electricidad, como la plata o el cobre, puede tener una
conductividad mil millones de veces superior a la de un buen aislante, como
el vidrio o la mica. En los conductores slidos la corriente elctrica es
transportada por el movimiento de los electrones; y en disoluciones y gases,
lo hace por los iones.
Los conductores se clasifican en:

a) Conductores de 1 clase: son aquellos que dejan fluir la electricidad sin


sufrir alteracin, como los metales.

b) Conductores de 2 clase o electrlitos: son aquellos que se ionizan y


entonces conducen la corriente elctrica, como las soluciones acuosas de
cidos, bases y sales, as tambin las sales fundidas. Los electrlitos a su
vez se clasifican en:

I) Fuertes: Los electrlitos que proporcionan disoluciones altamente


conductoras se llaman electrlitos fuertes (como el cido ntrico o el
cloruro de sodio).

II) Dbiles: Los que producen disoluciones de baja conductividad reciben el


nombre de electrlitos dbiles como el cloruro mercurioso (HgCl 2) o el cido
etano hico (CH3-COOH).

Electrlitos
Los cidos, sales las bases y las sales slidas son malos conductores de la
electricidad, pero cuando cualquiera de estas sustancias se disuelve en
agua, la solucin resultante es conductora.

Cuando una de estas sustancias se disuelve en agua (o se funde) se disocian


en partculas con carga elctrica (positiva o negativa) llamadas iones y a la
disociacin en iones se la denomina ionizacin. As un ion se define como
tomo o grupo de tomos con carga elctrica . Un tomo que pierde un
electrn forma un ion de carga positiva, llamado catin; un tomo que gana
un electrn forma un ion de carga negativa, llamado anin.

Cualquier sustancia que produce iones en solucin es un electrlito. Las sales


son inicas an en estado slido, pero cuando se disuelven o se funden, los
iones se separan y adquieren libertad de movimiento. La conduccin
electroltica se debe a la movilidad inica en estado lquido.
Ionizacin
Al combinarse sodio con cloro, para formar cloruro de sodio, cada tomo de
sodio cede un electrn a un tomo de cloro, dando como resultado un ion
sodio con carga positiva y un ion cloro con carga negativa.

Figura 1

Cl2 + 2.Na 2.NaCl


En un cristal de cloruro de sodio la fuerte atraccin electrosttica entre
iones de cargas opuestas mantiene firmemente los iones en su sitio,
establecindose un enlace inico. Cuando el cloruro de sodio se disuelve en
agua, los iones se disocian y pueden moverse libremente.

NaCl Na+ + Cl-


Cuando se disuelve cloruro de sodio en agua, los iones se disocian (por la
atraccin entre los iones y el disolvente), y esta disolucin es un excelente
conductor de la electricidad.

El qumico sueco Arrhenius fue el primero en descubrir que algunas


sustancias en disolucin se encuentran en forma de iones y no de molculas,
incluso en ausencia de una diferencia de potencial elctrico. Cuando un
electrlito se introduce en una disolucin, se disocia parcialmente en iones
separados, y que el grado de disociacin depende de la naturaleza del
electrlito y de la concentracin de la disolucin. Segn la teora de
Arrhenius, al disolver una determinada cantidad de cloruro de sodio en un
gran volumen de agua, los iones se disocian en mayor grado que si esa misma
cantidad se disuelve en un volumen menor de agua.

La teora de Debye-Hckel afirma que los electrlitos estn totalmente


disociados en una disolucin. La tendencia de los iones a emigrar y conducir
la electricidad queda retardada por las atracciones electrostticas entre
los iones de cargas opuestas y entre los iones y el disolvente. A medida que
aumenta la concentracin de la disolucin, se incrementa el efecto
retardante. As, una cantidad fija de cloruro de sodio resulta mejor
conductor si se disuelve en un gran volumen de agua, al encontrarse los iones
ms apartados entre s, ejerciendo una atraccin menor respecto a los
dems y respecto a las molculas del disolvente. Sin embargo, los iones no
tienen libertad total para emigrar.

La constante dielctrica del disolvente es otro factor importante en las


propiedades de la disolucin. La ionizacin es mayor en un disolvente como el
agua, que tiene una constante dielctrica elevada.

ELECTRLISIS

Si se coloca un par de electrodos en una cuba que contenga una disolucin de


un electrolito y se conecta una fuente de corriente continua y un
galvanmetro entre ellos, se observar en el galvanmetro la circulacin de
la corriente elctrica (Fig. 2).

Corriente elctrica y movimiento de iones


Los iones positivos de la disolucin se mueven hacia el electrodo negativo
ctodo y los iones negativos hacia el positivo nodo. Al llegar a los
electrodos, los iones pueden ganar o perder electrones y transformarse en
tomos neutros o molculas. La accin de una corriente sobre un electrolito
puede entenderse con un ejemplo sencillo de la figura 3.
Reacciones de Electrodo
Qu le sucede a un ion en movimiento cuando llega al electrodo que lo
atrae? Se considerar al cloruro de sodio fundido, un sistema qu slo
contiene dos tipos de iones y no otras partculas. Se utilizarn electrodos
inertes que no reaccionan qumicamente con los iones sodio y cloruro. Los
iones de sodio (+) o cationes, son atrados hacia el electrodo negativo
(ctodo). El ctodo se hace negativo por la accin de un generador el cual, le
bombea electrones.

Los electrones del ctodo estn en un estado de elevada energa potencial.


El ion sodio tiene carga positiva, esto significa que atrae electrones y que un
electrn de un tomo de sodio tendra una menor energa potencial que un
electrn del ctodo. Por lo tanto los electrones del ctodo se desplazan
hacia el catin, por diferencia de energa potencial. En el ctodo los iones de
sodio se convierten en tomos de sodio por adicin de un electrn. Este es
un cambio qumico y puede representarse con la siguiente ecuacin:

Na+ + e- Na
Advirtase que este cambio qumico representa una ganancia de electrones,
por lo tanto el sodio se redujo y pas a estado metlico. El cambio qumicos
que siempre ocurre en el ctodo es de reduccin.

Ahora se considerar lo que sucede en el nodo. El nodo es positivo ya que


el generador bombea electrones fuera de l y adems atrae iones cloruro
(-) o aniones. En el nodo los electrones poseen baja energa potencial. En
cambio los electrones externos del ion cloruro se encuentran en un estado
de potencial elevado. Cuando los iones cloruro llegan al nodo le
proporcionan electrones a este. Los electrones pasan de un estado de
energa potencial elevada a uno de baja energa potencial. El cambio
ocurrido en el nodo puede representarse con otra ecuacin:
2Cl- Cl2 + 2e-
Los iones cloruro pierden electrones transformndose en tomos de cloro,
los cuales a su vez forman molculas de cloro gaseoso. La reaccin andica
siempre es de oxidacin.

Aqu se han mostrado las reacciones de oxidacin y reduccin por separado


pues ocurren en diferentes puntos, sin embargo estos procesos no ocurren
independientemente. El generador no produce electrones, slo los
transporta de un lugar a otro, as los electrones que el generador suministra
al ctodo, provienen del nodo. El proceso de reduccin no puede ocurrir sin
que al mismo tiempo se realice el de oxidacin. La funcin del generador es
elevar la energa potencial de los electrones del ctodo.

Estas reacciones de electrodo se llaman semireacciones, y la reaccin global


de la electrlisis del cloruro de sodio es:

2Na+ + 2Cl- 2Na + Cl2


La naturaleza de las reacciones del electrodo depende de la diferencia de
potencial o voltaje aplicado.

Leyes de la Electrlisis
Los siguientes conceptos son referidos a la corriente elctrica necesarios
para comprender el significado de las leyes de Faraday:

1) La cantidad de electrones (electricidad) que circulan por un conductor se


mide en Coulomb.

q = carga [q] = coulomb


2) La intensidad de la corriente (caudal de electrones) expresa la cantidad
de electricidad que circula por un conductor por unidad de tiempo. La
intensidad de la corriente se mide en Amperes.

i = q/t q = i.t [i] = A


3) Cuando una fuente fuerza a los electrones a circular por un conductor, se
presenta una resistencia al flujo de corriente y se produce una cada de
potencial. La resistencia elctrica se mide en Ohms, y la diferencia de
potencial en Voltios.
E = i.R [E] = V y [R] = ohm
Primera Ley de Faraday: La masa de un elemento depositada en un
electrodo es proporcional a la cantidad de electricidad que pasa a travs de
la solucin del electrolito o del electrolito fundido.

m = .i.t
Donde # es una constante que depende del catin y se denomina
equivalente electroqumico (se ver ms adelante).

Cuando se realiza, por ejemplo, la electrlisis de una solucin de sulfato


cprico (CuSO4) sucede lo siguiente (fig. 4):

Cu2SO4 + H2O Cu++ + SO4= + H+ + HO-


Al aplicar una diferencia de potencial a los electrodos, el ion cobre se mueve
hacia el ctodo, adquiere dos electrones y se deposita en el electrodo como
elemento cobre. El ion sulfato, al descargarse en el electrodo positivo, es
inestable y se combina con el agua de la disolucin formando cido sulfrico
y oxgeno.
2Cu++ 2Cu - 4e-
2HO- O2 + 2H+ + 4e-
2Cu2SO4 + 2H2O 2Cu + 2H2SO4 + O2
Cuando circula ms corriente (ms coulombios) ms cobre se deposita, pues
ms electrones han circulado permitiendo que ms iones cobre (Cu ++) se
conviertan en elemento cobre (Cu).

Segunda Ley de Faraday: Las masas de elementos que se depositan en los


electrodos son proporcionales a los equivalentes qumicos.

Recordemos que el equivalente qumico de un elemento es el cociente entre


el peso atmico gramo de ese elemento y su valencia:

Eq = Pa/V

Para probar esta segunda ley se hace pasar la misma cantidad de


electricidad a travs de varias cubas con diferentes soluciones salinas,
como indica la figura. Midiendo la cantidad de plata y de cobre depositados
en el ctodo se llega a la comprobacin de la ley:

m Ag+ / m Cu++ = Eq Ag/ Eq Cu


m Ag+ / m Cu++ = 107,8/31,75
O sea que las masas de plata y de cobre depositadas en los electrodos se
hallan en relacin de: 107,8 /31,75.
Nmero de Faraday: Para depositar el equivalente qumico de cualquier
elemento se necesita la misma cantidad de electricidad. La constante o
nmero de Faraday (F) es de 96500 coulomb (96494).

Por ejemplo: Para depositar: 1,008 gr de H+, 107,8 gr de Ag+, 31.75 gr de Cu+
+
o 63.5 gr de Cu+ son necesarios 96500 coulomb.

Vale aclarar que: 96500 coulomb = carga de 6,02 .10 23 electrones, de lo que
se deduce que la carga de un electrn es 1,6 .10-19 coulomb.

Equivalente electroqumico: Se llama equivalente electroqumico # a la masa


de un elemento depositada, durante la electrlisis, por la carga de un
coulomb.

= Eq/F
En todos los casos, la cantidad de material que se deposita en cada
electrodo al pasar la corriente por un electrolito sigue las leyes de Faraday.

3.-MATERIALES Y REACTIVOS:

*Materiales:
- Equipo de electrolisis
- Vaso de precipitacin
- Llave de metal
- Voltmetro
- nodo zinc y cobre

*Reactivos:
- ZnO : 25 g/L
- NaCN :40-50 g/L
- NaOH :60-80 g/L
- CuSO4 . 5 H2O :180-240 g/L
- H2SO4 :40-60 g/L

4.-PARTE EXPERIMENTAL:

Para el recubrimiento de los objetos se debe seguir las siguientes etapas:


4.1Preparacin del objeto a recubrir:

*Desengrase qumico: se realiza mediante solventes orgnicos


especialmente con una mezcla equivalente de kerosn y gasolina cuando se
trabaja industrialmente.
*Secado: se emplea aire caliente.
*Pulido: puede ser mecnico o electroltico con la finalidad de reducir la
aspereza del material, para el pulido electroltico se prepara una solucin
cuya composicin deber ser 30% de H3PO4, 30% H2SO4 y el resto de agua.
La temperatura de trabajo debe estar entre 40 y 50 C, el voltaje de
trabajo flucta entre 2-5 voltios, y se usa nodos de fierro, las otras
variables del proceso se modificaran de acuerdo a los requerimientos.
*Desengrase qumico: se realiza como en el primer paso
*Secado: se realiza como en el segundo paso.
*Desengrase electroltico: Se hace uso del fluido elctrico, con esto
reasegura una total eliminacin de la grasa por saponizacion, la formulacin
es la siguiente:
NaOH : 50-100g/L
NaCN : 10-40g/L
Temperatura : 50-70 C
pH : 11
Tiempo de 2 a5 minutos de acuerdo a las caractersticas del material, la
densidad de corriente debe fluctuar entre 3-6 amp/dm2 y una diferencia
de potencial de 3-10 voltios. Los nodos deben ser de fierro o cualquier
material conductor, la tina debe ser de fierro q tambin puede ser usada
como nodo.
*Decapado: por inmersin sobre una solucin de acido clorhdrico de 50%
en volumen, se hace con la finalidad de eliminar xidos ocluidos.

4.2Cincado electroltico alcalino:


*Armar el quipo como se muestra en la figura:
*Preparar la solucin electroltica con las siguientes composiciones:
ZnO : 50 g/L
NaCN : 40-50 g/L
NaOH : 60-80 g/L
Temperatura mxima: 25-26C
pH :11-12
Densidad de corriente: 0.5-1.5 amp/dm2
Voltaje: 5-10 Voltios

*El tiempo de recubrimiento de 5 minutos


*El nodo debe ser de zinc electroltico
*Para abrillantar se sumerge el objeto en la solucin de HNO al 1%
previamente enjuagada.
*Para tener el cincado blanca, se adiciona ala solucin formulada pequeas
cantidades de sulfato de aluminio.

4.3-cobreado electroltico acido:

*Armar el quipo comos e muestra en la figura anterior:


*La formulacin de la solucin electroltica comnmente usada es:

CuCO4 .5 H2O: 180-240 g/L


H2SO4 : 40-60 g/L
Temperatura :16-26 C
Densidad de corriente : 3-6 amp/dm 2
Potencial : 3-6 voltios
*Las condiciones de operacin son: el tiempo de operacin son
aproximadamente entre 5 a 10 minutos , el ph no es controlado debido ala
marca de acidez
*Como abrillantador se puede usar el insumo denominado UBAC en la
proporcin de 0.3 a 0.6 % en volumen , otro abrillantador usado
comnmente es : cupracid 10 g/L , mas cupracid 210A ,0.3 g/L y
cupracid210 B ,0.5 g/L
*Como nodo se usar cobre electroltico y la cuba electroltica ser de
material sinttico para evitar la corrosin

5.-CUESTIONARIO:

5.1.-Qu entiende por recubrimiento electroltico?

Esto vendra a ser ms un proceso metalrgico el cual sirve para aadir a un


metal capas del mismo material o de metales diferentes. La combinacin
resultante puede tener propiedades de solidez, conductividad, resistencia a
la corrosin mejores o costos, ms econmicos que los de un metal o
aleacin uniforme.
Un ejemplo:
Es el llamado oro laminado, formado por un ncleo de latn o acero cuyo
exterior se cubre de una capa de oro.
Los componentes aeronuticos metalizados pueden tener una capa gruesa de
aleacin de aluminio muy resistente en el centro y una delgada capa exterior
de aluminio puro para protegerlos de la corrosin. Las diferentes capas de
metal suelen calentarse y laminarse juntas.

En todos los casos, la cantidad de material que se deposita en cada


electrodo al pasar la corriente por un electrolito sigue la ley enunciada por
el qumico fsico britnico Michael Faraday. Esta ley afirma que la cantidad
de material depositada en cada electrodo es proporcional a la intensidad de
la corriente que atraviesa el electrolito, y que las masas de distintos
elementos depositados por la misma cantidad de electricidad son
directamente proporcionales a las masas equivalentes de los elementos, es
decir, a sus masas atmicas divididas por sus valencias.

Todos los cambios qumicos implican una reagrupacin o reajuste de los


electrones en las sustancias que reaccionan; por eso puede decirse que
dichos cambios son de carcter elctrico
La combinacin de iones y electrones produce gas hidrgeno, que aparece
como burbujas en la superficie del electrodo

5.2.- Qu factores influyen en el recubrimiento electroltico?

-Que la corriente elctrica sea continua


-Es necesario tener un agente oxidante, es decir, una sustancia que gane
electrones fcilmente, y un agente reductor, es decir, una sustancia que
pierda electrones con facilidad
-Que la sustancias que intervienes es estos baos se mantengas sin
contaminacin por otros iones
-El ph

5.3.- Escriba las reacciones qumicas en los dos recubrimientos


electrolticos

*COBREADO:

CuSo4 Fe( s ) FeSo4 Cu



Cu So4 2 Fe So4 2

*ZINCADO:

Ctodo: Zn 1 1e Zn 0 ( s )

nodo: Zn 0 ( s ) Zn 1( ac ) 1e

Solo existe trasporte de los tomos de Zinc del nodo hace el ctodo.

Zn 1 ( ac ) Zn( s ) Zn( s ) Zn 1( ac )

5.4.- Describa y explique las aplicaciones del recubrimiento electroltico

La descomposicin electroltica es la base de un gran nmero de procesos de


extraccin y fabricacin muy importantes en la industria moderna.
El hidrxido de sodio o sosa custica (un producto qumico importante para
la fabricacin de papel, rayn y pelcula fotogrfica) se produce por la
electrlisis de una disolucin de sal comn en agua .
La reaccin produce cloro y sodio. El sodio reacciona a su vez con el agua de
la pila electroltica produciendo hidrxido de sodio. El cloro obtenido se
utiliza en la fabricacin de pasta de madera y papel.

Una aplicacin industrial importante de la electrlisis es el horno elctrico,


que se utiliza para fabricar aluminio, magnesio y sodio. En este horno, se
calienta una carga de sales metlicas hasta que se funde y se ioniza. A
continuacin, se obtiene el metal electrolticamente.

Los mtodos electrolticos se utilizan tambin para refinar el plomo, el


estao, el cobre, el oro y la plata. La ventaja de extraer o refinar metales
por procesos electrolticos es que el metal depositado es de gran pureza.

La galvanotecnia, otra aplicacin industrial electroltica, se usa para


depositar pelculas de metales preciosos en metales base. Tambin se utiliza
para depositar metales y aleaciones en piezas metlicas que precisen un
recubrimiento resistente y duradero. La electroqumica ha avanzado
recientemente desarrollando nuevas tcnicas para colocar capas de material
sobre los electrodos, aumentando as su eficacia y resistencia. Tras el
descubrimiento de ciertos polmeros que conducen la electricidad, es
posible fabricar electrodos de polmeros.

El hidrxido de potasio (KOH), llamado tambin potasa custica, un slido


blanco que se disuelve con la humedad del aire, se prepara por la electrlisis
del cloruro de potasio o por reaccin del carbonato de potasio y el hidrxido
de calcio; se emplea en la fabricacin de jabn y es un importante reactivo
qumico. Se disuelve en menos de su propio peso de agua, desprendiendo
calor y formando una disolucin fuertemente alcalina.

El hidrgeno es un producto derivado importante en muchas reacciones de


electrlisis (vase Electroqumica). Se emplean grandes cantidades de
hidrgeno en la elaboracin del amonaco y en la sntesis de alcohol metlico.
La hidrogenacin de aceites para producir grasas comestibles, la de la hulla
para producir petrleo sinttico, y la que tiene lugar en el refinado del
petrleo, requieren grandes cantidades de hidrgeno.
BIBLIOGRAFIA:

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