I.

TITULO: VOLUMETRA DE OXIDO _ REDUCCIN I

II. OBJETIVO:

Preparar solucin estandarizada oxidantes

Utilizar esta solucin en la determinacin cuantitativa de diferente muestra
Evaluar la precisin y exactitud de los resultados obtenidos

III. FUNDAMENTO TERICO

LA VOLUMETRA REDOX (XIDO - REDUCCIN)

Consiste en la medicin del volumen necesario de una sustancia oxidante o reductora para determinar
el punto final de una reaccin redox.

Para calcular el peso equivalente de una sustancia oxidante o reductora, se debe dividir el peso
molecular de la misma con respecto al cambio del nmero de oxidacin.

Las soluciones de los oxidantes ms comunes en la titulacin de los reductores son los siguientes:
KMnO4, K2Cr2O7y el KI, mientras que los reductores ms comunes son: Na2C2O4, H2C2O4, y el Cl.

FUNDAMENTO:

El KMnO4 no puede utilizarse como patrn primario debido a que an el KMnO4 para anlisis contiene
siempre pequeas cantidades de MnO2. Adems cuando se prepara la solucin de permanganato de
potasio, el agua destilada puede contener sustancias orgnicas que pueden llegar a reducir el KMnO4
a MnO2 y el mismo KMnO4 es capaz de oxidar al agua segn la siguiente ecuacin:

4 KMnO4+ 2 H2O 3 O2 + 4 MnO2 + 4 KOH

Esta reaccin es catalizada por el mismo MnO2 que se va formando, debido al calor, la luz, la presencia
de cidos o bases y sales de Mn, pero si se toman las debidas precauciones en la preparacin de la
solucin y en la conservacin de la misma, la reaccin puede hacerse razonablemente lenta. Una vez
que se disuelve el KMnO4 se debe calentar la solucin para acelerar la oxidacin de la materia orgnica,
con la consiguiente precipitacin de MnO2 y posteriormente enfriar para que se coagule el MnO2,
inicialmente coloidal. A continuacin debe separase el MnO2 par evitar que catalice la descomposicin
del KMnO4. Dicha separacin se realiza por filtracin con lana de vidrio o con crisol de vidrio, nunca con
papel de filtro.

La solucin filtrada debe guardarse en frascos oscuros color mbar y de ser posible con tapn
esmerilado para evitar la accin de la luz y la contaminacin con polvillo atmosfrico. La solucin as
preparada y conservada, es estable durante algunos meses, sta se debe valorar con un patrn primario
reductor tal como el Na2C2O4 anhidro o el As2O3 , etc.El ms utilizado es el Na2C2O4 el que se puede
adquirir con un muy elevado grado de pureza y que al disolverse en medio cido (H2SO4 ) se transforma
en H2C2O4 segn la siguiente reaccin:

2 KMnO4+ 5 Na2C2O4 + 8 H2SO4 2 MnSO4 + K2SO4 +5 Na2SO4 +10 CO2

con un cambio en el nmero de oxidacin de: Mn7+ + 5eMn++

por lo que el peso equivalente de permanganato de potasio resulta:

 158 g mol de KMnO4 = 31.6 eq. g.

5.0 g mol / eq. g. de cargas electrnicas

Para obtener resultados concordantes y estequiomtricos debe seguirse una metodologa operativa
muy estricta, que consiste en:

La temperatura de la solucin debe ser aproximadamente de 80 C. (una ebullicin incipiente)

pues a temperaturas menores la reaccin es muy lenta y a temperaturas mayores, ya en franca
ebullicin se produce la descomposicin del H2C2O4 en CO y H2O.
Por tratarse de un proceso autocataltico (el catalizador son los iones de Mn++ que se forman),
al comienzo de la valoracin, la concentracin de los iones de Mn++ es muy baja y la reaccin es
muy lenta, pero luego de agregar algunos mililitros del KMnO4 , la concentracin aumenta y la
reaccin se hace instantnea.
En la valoracin con KMnO40.1 N el indicador es el mismo KMnO4 pues bastan unas gotas ms
para dar una coloracin rosada. Este color del punto final desaparece lentamente por la
reduccin gradual del KMnO4 por la presencia de iones Mn++ y Cl, por lo tanto debemos
esperar que tal coloracin persista por espacio de treinta segundos.

PRINCIPIO

Las reacciones qumicas donde ocurren una oxidacin reduccin son muy utilizadas en anlisis
volumtrico, los iones de muchos elementos pueden existir en diferentes estado de oxidacin, haciendo
posible obtener gran cantidad de reacciones redox.

Las soluciones valoradas de los oxidantes ms comunes para titular reductores son: permanganato de
potasio, bicromato de potasio, sulfato srico,sulfato mangnico, yodo,yodato de potasio,bromato de
potasio, cloramina t, etc.

El permanganato de potasio es un poderos oxidante y de gran valor, esta disponible con facilidad no es
cara y no requiere indicador, una gota de permanganato 0.1N imparte un color rosa perceptible al
volumen de la solucin que generalmente se utiliza. Se debe tener precauciones especiales para su
preparacin, los vestigios de MnO2 presentes inicialmente en el permanganato lo llevan a la
descomposicin o el formado por la presencia de trazas de reductores presentes en el agua. Se
recomienda calentar para destruir sustancias reductibles y filtrar a travs de asbesto o vidrio sinterizado
(filtros no reductores) para remover MnO2, manteniendo en la oscuridad sin acidificar, su estabilidad
puede ser por varios meses.

El bicromato de potasio es un oxidante menos fuerte que el permanganato, es barato, muy estable en
solucin y se encuentra en forma suficientemente pura para preparar soluciones estndar pesndole
directamente. Con frecuencia se emplea con estndar primario para soluciones de tiosulfatao de sodio.

IV. MATERIALES Y EQUIPOS

MATERIALES

01 bureta de 50 ml
Probeta de 50 ml
Luna de reloj
Varilla de vidrio
Pipeta de 10 ml
Pipeta volumtrica de 25 ml
 02 matraces de 300 y 250 ml
Fiola de 100 ml
Vaso de precipitado
Embudo de vidrio

EQUIPOS

Soporte universal
Pinzas para bureta
Cocinilla elctrica
Balanza analtica
Estufa

REACTIVOS

Permanganato de potasio (KMnO4)

Acido sulfrico (H2SO4)
Bicromato de potasio (K2Cr2O7)
Cloruro de estao (SnCl2)
Cloruro de mercurio (HgCl2)
Oxalato de sodio (Na2C2O4)
Agua oxigenada (H2O2)
Acido clorhdrico (HCl)
Indicador di fenilamina
Muestra que contiene hierro

V. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

V.1. PREPARACIN Y VALORACIN DE UNA SOLUCIN DE PERMANGANATO DE POTASIO.

Pesar la cantidad de KMnO4 calculado para preparar en medio acido 250mL 0.1N, que se ubica
en unvaso precipitado. Disolver con 250mL de agua destilada. Cubrir el vaso con luna de reloj y
hervir por 10min. Dejar enfriar y filtrar con lana de vidrio y transferir a un frasco de color
mbar.
Pesar alrededor de 0.15g de oxalato de sodio previamente. agregar 30mL de H 2SO4 2N. calentar
la solucin hasta 80 a 90C.
Enjuagar y llene una bureta con solucin de permanganato y titule el oxalato hasta obtener un
color rosado dbil.
Determinar la concentracin exacta de KMnO4.

CLCULO Y RESULTADO.

Calculando la cantidad de permanganato de potasio para preparar 250mL 0.1N, se determina de la

siguiente manera como se muestra en la reaccin.

MnO4- + H+ Mn+2 -5e- entonces =5meq/mL

(MnO4)(MnO4)() 0.1/158.04/250
(MnO4) = = = 0.7902g
1000 5000/

Se pesa el oxalato de sodio, y con la solucin preparada se titular para determinar la concentracin real
de la solucin preparada, los datos estn registrado en la tabla 1(V.1), esto es un ejemplo de la mesa 3
como calcular la concentracin real de la solucin, para lo resto de la mesa es lo misma analoga.

Entonces cumple en la titulacin

#(224) = #(MnO4)(oxalato de sodio)=2meq/mol

(224)1000 0.15052/1000
(MnO4) = = = 0.5479meq/mL
(224)(MnO4) 134/4.1

Tabla 1: determinacin de la concentracin de permanganato de potasio

mesa m(Na2C2O4)g V(KMnO4) N(KMnO4)

mL meq/mL
1 0.1514 7.5 0.30129353
2 0.1516 6 0.37711443
3 0.1505 4.1 0.5478704
4 0.1532 4.6 0.49707982
5 0.1524 4.8 0.4738806
PROMEDIO 0.48548021
Para determinar la concentracin promedio no se tomara en cuenta los datos de mesa (1, 2 y 3), por
que se alega de los resto datos. Para determinar el error relativo se tomo como referencia el dato de la
mesa 4

Tabla2: Determinacin de precisin y exactitud de normalidad de (KMnO4)

N(KMnO4) meq/mL

0.48548021
=
Promedio

Desviacin ( )^2 0.01640433

estndar =
1

Coeficiente de 3.3789898%
= 100
variacin

Error relativo ( ) -2.3893066%

= 100

Precisin = 100 96.6210102%

Exactitud = 100 97.6106934%

La precisin y exactitud estn casi al 100%, por lo tanto el promedio de la normalidad se puede
garantizar.

V.2. DETERMINACIN DE PERXIDO DE HIDROGENO

Medir con exactitud 25mL de agua oxigenada a una fiola de 250mL y diluir con agua destilada
hasta la marca, transferir una porcin de 25mL a una erlenmeyer y agregar 5mL de H 2SO4c y
50mL de agua y titular con KMnO4 estndar hasta color plido permanente.
Escribir las reacciones qumicas balanceadas involucradas en la determinacin y determinar la
masa de H2O2 por litro de solucin original y el %(p).
CLCULO Y RESULTADOS.

La reaccin qumica balanceada es:

2KMnO4 + 5H2O2 + 6H+ 2Mn+2 + 5O2 + 8H2O + 2K+

Calculando la masa de agua oxigenada (H2O2), los datos que se van a utilizar esta registrado en la tabla
1(V.2) y la normalidad promedio de la tabla 1(V.1). Esto es un ejemplo para la mesa tres. Que es la
misma analoga para los restos mesas.

(MnO4)(MnO4)(H2O2) 0.48548021meq/mL11.334/
(H2O2) = = = 0.0933g
1000 2/1000

Calculando la cantidad de agua oxigenada por litro en la solucin original.

(H2O2)() 0.0933g250
(H2O2)/ = = = 3.732g/L
()() 250.25

Calculando el porcentaje de agua oxigenada, primero calcularemos la densidad de agua oxigenada, de

los datos tericos, obtenemos

D= 31.2122/25mL = 1.248488g/mL

(H2O2) 0.0933g
%(H2O2) = 100 = 100 = 0.2989%
(H2O2)(H2O2) 1.248488/25

Tabla 1: determinacin de % de agua oxigenada

mesa V(KMnO4) m (H2O2) (H2O2)g/L %(p) H2O2

mL / H2O2
1 11.6 0.0957367 3.82946788 0.30672845
2 11.9 0.09821265 3.92850584 0.31466108
3 11.3 0.09326075 3.73042992 0.29879582
4 11.2 0.09243543 3.69741726 0.29615161
5 11.2 0.09243543 3.69741726 0.29615161

Tabla2: determinacin de precisin y exactitud de % de H2O2

%(p) H2O2

0.094416191
=
Promedio

Desviacin ( )^2 0.002516877

estndar =
1
 Coeficiente de 2.665725644%
= 100
variacin

Error relativo ( ) 1.223776224%

= 100

Precisin = 100 97.33427436%

Exactitud = 100 98.77622378%

Los datos obtenidos son aceptables, por que se aproxima al 100%

V.3. DETERMINACIN DE HIERRO TOTAL EN UN MINERAL DE HIERRO, TITULADA CON BICROMATO DE

POTASIO

V.3.1. PREPARACIN DE SOLUCIN DE BICROMATO DE POTASIO ESTNDAR

Pesar la cantidad necesaria de K2Cr2O7, previamente secada a 140C por 30min. Para preparar
500mL de solucin 0.1N, para reaccionar en medio acido, disuelve la sal y enrace en una fiola
de 250mL.
Volver a calcular la normalidad de bicromato con la masa exacta pesada.

Calculando la cantidad de bicromato de potasio para preparar la solucin. Primero saber para el
clculo

Cr2O7- 2 + 14H+ 3Cr+3 -6e- entonces =6meq/mL

(2Cr2O7)(2Cr2O7)() 0.1/294.2/0.5
(2Cr2O7) = = = 2.4515g
6/

En el laboratorio se peso 2.4522g, calculando con esta masa la normalidad real

(2Cr2O7) 2.45226/
(2Cr2O7) = = = 0.100022eq/L
(2Cr2O7)() 294.2/0.5

V.3.2. PREPARACIN DE LA MUESTRA

Pesar 0.5g de muestra pulverizada, disolver en 20mL de HCl (1:1) en un erlenmeyer que lleva
un pequeo embudo en la boca, se calienta suavemente hasta que las partculas no tenga
color.
Enjuagar el embudo y cuello del matraz con 30mL de agua destilada.
Enfriar, filtrar y lavar con HCl muy diluido, recogindose todo el filtrado y lavado en el mismo
matraz.

V.3.3. REDUCCIN DE Fe+3aFe+2, POR EL MTODO DEL CLORURO ESTANNNOSO

 A la solucin de hierro caliente (70-90C), agregar gota a gota SnCl2, mediante una bureta,
embudo de separacin o una pipeta hasta que el color amarillo de la solucin cambie a incoloro
o ligeramente verdoso, agregar un exceso de uno o dos gotas de SnCl 2.
Enfriar la solucin bajo chorro de agua y agregar con rapidez 15mL de solucinsaturada (5%) de
HgCl2, debe producirse tan solo un dbil enturbiamiento blanco sedoso Hg2Cl2.
Dejar reposar la solucin por 3min, transferir a un erlenmeyer de 500mL y diluya en agua a
250mL.

Agregar 5mL d H2SO4c, 5mL de H3PO4 al 85% y 8 gotas de di fenilamina como indicador. Titular
lentamente con solucin de K2CrO7, agitando el matraz con movimientos circulares constantes, hasta
conseguir el color purpuro o violeta permanente. Determinando las reacciones qumicas, el%(p) de Fe
en la muestra.

CLCULOS Y RESULTADOS

Calculando SnCl2 para preparar 100mL

m SnCl2= 5.6 g SnCl2

VHCl=10 ml ,

Calculando HgCl2 para preparar 100mL al 5%

Para preparar la solucin se tiene que calcular la cantidad de HgCl2 al 5%, quiere decir en cada mL esta
disuelta 1 g de HgCl2

(HgCl2) = 0.05 100 = 5g

Preparacin de la muestra y reaccin qumica

Muestra + HCl(1:1) Fe+2, Fe+3

Reducir

2Fe+3 + SnCl2 2 Fe+2 + Sn+2

6Fe 2 Cr2 O 72 14H 6Fe 3 2Cr 3 7H 2 O

Calculando el porcentaje de Fe , esto es un ejemplo de la mesa 3, que es lo misma analoga para los
restos mesas.los datos estn en la tabla 1(V.3.3), la normalidad se calculo en V.3.1

#K2CrO7() 17.10.10002255.69/
%() = 100 = 100 = 19.0387%
() 1/10000.5003

Tabla 1: determinacin de de Fe

mesa (mi)g V(VCr2O7)mL %Fe

1 0.508 14.9 16.3818709
2 0.5078 14.3 15.7283906
3 0.5003 17.2 19.201665
4 0.5074 14.3 15.7407898
5 0.5305 14 14.7395285
Para determinar la precisin y exactitud no se tomara los datos de la mea 1 y 3, por que se alejan de los
restos datos. Como valor terico se tomo de la mesa dos para el calculo de error relativo.
 Tabla 2: determinacin precisin y exactitud.

%Fe

15.4029029
=
Promedio

Desviacin ( )^2 0.57453257

estndar =
1

Coeficiente de 3.73002782%
= 100
variacin

Error relativo ( ) -2.11315762%

= 100

96.2699722%
Precisin = 100
97.8868424%
Exactitud = 100
En este caso son aceptables los datos obtenidos, por que se aproxima al 100%

VI. CONCLUSIONES:

Se prepararon de de diferentes compuesto soluciones y se estandarizo.

El permanganato contiene siempre impurezas de productos de reduccin, por ejemplo
MnO2. Adems, se descompone fcilmente por la accin de los reductores: amoniaco,
sustancias orgnicas, que se introducen al agua con el polvo, etc. Debido a ello, la
concentracin de la solucin de KMnO4 disminuye algo una vez preparada.
Una de las ventajas que tiene la volumtrica redox, por este mtodo de
permanaganimetra es evitar la utilizacin de indicadores, ya que este reactivo es
enrgicamente oxidante y cambia del color violeta al rosado plido, cambiando su estado
de oxidacin de +7 a +2.
RECOMENDACIONES:

En una titulacin de oxido-reduccin el analito debe encontrarse en un nico estado de

oxidacin antes de que esta pueda llevarse a cabo.
Hay que tener en conocimiento que el permanganato oxida a la goma, tapones de corcho,
papel y otras sustancias, por eso es indispensable evitar el contacto de esta solucin con
estos materiales.
VII. CUESTIONARIO

1. Describa una tcnica para estandarizar una solucin de dicromato de potasio.

Dicromatometra: La tcnica descripta corresponde a la determinacin de hierro ferroso de una
muestra desconocida.

Reactivos

Solucin de Difenilamina en Acido Sulfrico (0.2 %)

Solucin Patrn 0.1 N de Dicromato de Potasio
Acido Sulfrico 1:5
Acido Fosfrico (c)

Tcnica
Medir 10.00 ml de muestra. Colocarla en erlenmeyer de 250 ml, agregar 40 ml de agua
destilada, 5 ml de H2SO4 1:5, 3 ml de H3PO4 (c) y 5-8 gotas del indicador.

Titular lentamente con Solucin Patrn de Bicromato de Potasio 0.1 N, agitando

constantemente, hasta que el color verde puro vire hacia el verde grisceo. Seguir titulando,
muy lentamente, de a una gota por vez hasta que aparezca el primer tinte azul violceo.
Efectuar una determinacin en blanco con los reactivos y hacer la correccin adecuada.

2. Qu otras determinaciones se pueden hacer, mediante valoraciones con permanganato y

bicromato?
El permanganato tambin puede utilizarse en la determinacin de antimonio, ferrocianuro, nitritos,
perxido de hidrgeno y otros perxidos, vanadio, yodo, bromo, estao, tungsteno, uranio, titanio,
sulfitos, molibdeno, sodio (en forma indirecta) y potasio (en forma indirecta).

3. Por qu se hierve y filtra con lana de vidrio, el permanganato de potasio?

El permanganato no es una sustancia patrn: es difcil obtenerlo perfectamente puro y libre de dixido
de, el agua destilada comn puede contener sustancias reductoras (vestigios de materia orgnica, etc.),
que reaccionan con el de manganeso .L a presencia de dixido de de permanganato de potasio .Por
estas razones, la solucin valorada de el dixido de de manganeso por filtracin a travs de una lana de
vidrio purificada o por crisoles de vidrio filtrante.

Para separar cualquier dixido de manganeso precipitado, si persistiera el precipitado pardo de MnO 2
,se filtra de nuevo la solucin y se vuelve a estandarizar.

VIII. BIBLIOGRAFIA
http://cursweb.educadis.uson.mx/axelm/OXIDO%20REDUCCI%C3%93N.htm
http://es.geocities.com/ciencia_basica_experimentos/permanganimetria.htm
 www.google.com.pe
Ayres, G. (1970). Clculos en anlisis gravimtrico. En, G. Ayres, Anlisis qumico cuantitativo
(pp. 209-215). Mxico: Editorial Harla.