Fig. (a) Los procesos electroquimicos se basan en las reacciones redox. Si colocamas una fémina de cine en una solucién de CuSO, ocurre un proceso electroquimico en donde el cine se oxida y el ion Cu** se reduce depositandose como cobre metalic (Cu) sobre la lamina de cinc. Fig. (b) Las pilas son dispositivos muy comunes en la vida cotidiana ya que se uiiizan para hacer funcionar lintemas, radios, calculadoras, etc. La bateria es una pila secundaria muy utiten los vehiculos. Fig. (¢) Muchos reciplentes utilzados en la cocina son fabricados con aluminio, un metal que se obtiene al electrolizar alimina, AlyO,; fundida mediante el proceso Hall,iSABE QUE MATERIALES SON UTILIZADOS EN LA BATERIA DE LOS TELEFONOS MOVILES? < Actualmente, para el functonamiento de los articulos electrénicos se utilizan las pilas. Estas se clasifican como primarias cuando son usadas y desechadas ya que no son recargables (pila de calculadoras, relojes, juguetes, linterna, etc.) y como secundarias cuando silo son (baterfa de {os autos, bateria de los teléfonos méviles, etc). Dentro de la pilas secundarias, las baterias, de niquel-cadmio ¢ ion-litio son muy difundidas YA, que representan una fuente de energia eléctrica para los teléfonos méviles o celulares.° - Actualmente las compafilas que fabrican celulares emplean Una desventaja de las baterfas de niquel-cadmio baterias ligeras, de bojo costo y orga vida iti. es que se descarga ripidamente,. por lo que -necesitan ser recargadas continuamente; esto implica mayor consumo de energla eléctrica y por lo tanto mayor gasto econémies.. Otra desventaja es que los metales de transicién son téxicos, en especial el cadmio, es por ello que estas pilas estan siendo reemplazadas por baterias de ion-litio debido a que son menos contaminantes, mis ligeras y de mayor duracién ya que generan voltajes superiores a los de otras pilas. Las baterlas recargables de iondltio estin compuestas de catodos de éxido doble de'litio y cobalto (II!) LiCoO,, electrotitos poliméricos plisticos y 4nodos de grafito, materiales que permiten a estas baterias un buen comportamiento de reversibilidad durante la descarga y por lo que se pueden recargar hasta 2500 veces; ademés, debido a su bajo precio constituyen la mejor alternativa en el mercado de la comunicacién electrénica. Los celulares NOKIA, SAMSUNG, etc. utiizan baterias de ionsitio, las cuales generan un voltaje de 3,70 voltios. Estos dispositivos han faclitado en gran medida la comunicacin y el ahorro de tiempo, lo cal es muy importante en toda actividad.OBJETIVOS + Enlender el proceso'de conversin de la energla eléctica continua en energla quimica. * Diferenciar la electrélisis de los electrolitos fundidos de sus disoluciones acuosas., + © Conocerlas leyes de Michael Faraday para poder relacionat la cantidad de carga eléctiica con, la cantidad de sustancia producida én los electrodos. “+ Conocer las diversas aplicaciones que tiene la electr6lisis'a escala dé laboratorio’e indus! + Describir los principios en ‘los que se fundamenta una pila‘o bateria. = © Calcular tos potenciales de los electrodos; asi como de una telda galvanica, + ‘Deseribir las celdas modeas y su aplicacién como fuentes de energia eléctrica del futuro. +." Describir los procesos de la corrosién y su proteccién anédica y catédica. INTRODUCCION En el capitulo de reacciones quimicas (tomo 1) se estudiaron las reacciones redox en donde dos especies con tendencias opuestas interactuaban originando un flujo de electrones (corriente eléctrica). En este capitulo abordaremos la interacci6n entre la energia eléctrica y la energia quimica en estos procesos. Los procesos de cromado, plateado, niquelado, obtencién de metales puros por electrorrefinacién y obtencién a gran escala de NaOH, etc. se fundamentan en un proceso de electrélisis. Na* +Cr ‘Temperatura de operaci6n: 801°C Electrodos: Grafito Voltaje minimo: 4,07 V En la sal fundida los iones Na* y CI" tienen movimientos al azar 0 caéticos. Cuando se sumergen los electrodos (barras electrizadas de grafito), los iones migran hacia ellos por accién de la fuerza eléctrica generada por el campo eléctrico que existe entre los electrodos. De ese modo se explica la conductividad eléctrica dentro de la celda y la formacién de un circuito cerrado en todo el sistema. Enel cdtodo se produce sodio liquido, Na q, esto implica que los iones Na* migran hacia el cétodo, en él ganan electrones y se reducen. Nat +e" ~>Naly 0 En el 4nodo se observa la formacién de burbujas, que implica la formacién de un gas t6xico e initante, cuya coloraci6n es amarillo-verdosa. Estas caracteristicas corresponden al cloro gaseoso, Cl,, ¥ se presencian porque los aniones cloruro, CI, fluyen hacia el anodo y se oxidan. 2CV 3 Clygy +207 w En todo proceso redox, el nimero de electrones ganados y perdidos son iguales, es decir, que el niimero de electrones que fluyen porel cétodo y anodo es igual; para ello multiplicaremos la semirreacci6n (D por dos y tendremos 2Na*+2e” — 2Naly Esta titima semirreaccién la sumamos miembro a miembro con la semirreaccién (Il) y tendremos asila siguiente reacci6n neta de celda. 2NaCha > 2Nayy + Clyy) Esta ecuacién neta quiere decir que al electrolizar la sal fundida, NaCl», en el cétodo se obtiene sodio metilico en estado liquido y en el dnodo se obtiene cloro gaseoso. Este proceso a escala industrial puede verse en la figura 7.2. 299Lumbreras Editores Quimica Figura 7.2 Celda de Down pora elecrdlisis de sal funcida que permite obtener sod yclro a escala comercial, El sodio iquide se forma ‘en el cétodo, donde flta por su menor densidad que la sal liquid. “QE, Aladicionarcloruro de calcio, CaCl, se puede reducirel punto de fusion del NaCl (580°C), por ello que aestasal se le denomina fundente. Con ello se reduce el costo del proceso. Sise electroliza KCI fundido, los productos serfan potasio y cloro gaseoso, pero sielectrolizamos MgBr, fundido, los productos serian magnesio y bromo. De manera similar se puede pronosticar los productos en. la electrolisis de las demés sales haloideas fundidas de los metales alcalinos y alcalinos térreos. ELECTROLISIS DE SOLUCIONES ACUOSAS En estos casos debemos tener presente que las sales disueltas en agua se disocian, de ahi que enla soluci6n estaran presentes el catién, el anién y el agua. Por lo tanto, despreciamos los iones Hi... ¥ OH(,-) generados por la autoionizacion del agua ya que sus concentraciones son muy pequefias (= 107M) y No experimentan cambios quimicos, en estas condiciones queda la posibilidad que experimenten cambios quimicos, el catién, el anién o el agua. Por la concentracién de la solucién electrolitica se divide en electrdlisis de soluciones acuosas concentradas y diluidas. 300CAPITULO VII Electroqui Electréllsis de soluciones acuosas concentradas Ejemplo1 Electrélisis de una solucién concentrada de NaCl (salmuera) Electrolito — : NaChac Electrodo: Platino Temperatura : 25°C a ‘ Gy Cétodo En forma experimental se obtiene un gas liviano, inodoro e incoloro, este gas es el H, {Qué sucedié? Por logica cabe esperar la formacién de sodio ya que hacia el cétodo fluye el ion Na* esto significa que el ion Na* es més dificil de reducir que el agua, por lo que el Hq) procede de la reduccién del H,0. 2H,O py +2e” > Hyg) 20H G0) La formacién del ion hidréxido, OH", implica que en tomo al cétodo el medio es basico. {Qué papel desemperia el ion Na*?, este ion espectador neutraliza la carga del ion OH” garantizando la neutralidad eléctrica en tomo al todo. Anodo En forma experimental se obtiene un gas de color amarillo-verdoso, téxico, esto indicaré Cl, que implica que el ion cloruro, CI, se oxida en la superficie del Anodo, esto indicara que en las condiciones dadas (solucién concentrada) el ion cloruro se oxida con mayor facilidad que el agua. 2Cligey > Claegy + 2€° Sumandolas semirreacciones que ocurren en el cdtodo y anodo obtendremos la ecuacién neta dela electrdlisis de la salmuera en su forma Cli) +2H,Op > Hayy) + Cl +20H,,.) Observe que en esta ecuacién no esta presente el ion Na’, Io cual implica que este ion en medio acuoso es un espectador. Si sumamos dos iones Na* a ambos miembros, la ecuacién neta no se altera y tenemos la forma molecular. ANAC) +2H,Oyy > Hy + Chey +2NAOH,.3 Se observa que la electrolisis de una solucién concentrada de NaCl tiene mucha importancia ya que se obtienen productos muyvvaliosos comoe! H,, que se emplea como combustible en la hidrogenacién de aceites vegetales, para producir la margarina, etc. El Cl, se utiliza para matar los microbios presentes en el agua, fabricacién de plasticos PVC, etc. El NaQH se emplea en la fabricacin de jabones, como reactivo para neutralizar los Acidos, etc. Uno de los métodos industriales para producir soda céustica (NaOH) es mediante este proceso. Ejemplo2 Electrélisis del sulfato ciprico acuoso, CuSO a.) Electrolito: CuSO.) concentrado Electrodo: Platino ‘Temperatura: 25 °C 301Lumbreras Editores Quimica En forma experimental se observa que en el citodo se deposita un sélido de color rojizo, iqué sustancia se ha depositado? El cobre metalico tiene las caracteristicas descritas ide dénde proviene el cobre? Como en la solucién existen suficientes iones ctipricos, Cu*?, en la superficie del cdtodo gana electrones, de este modo se reduce hasta su forma elemental, 2x(Cugy + 2e” > ug )(red) o Esta semimreaccién nos indica que en las condiciones dadas, el ion cuprico, Cu* (cation del grupo B) se reduce con mayor facilidad que el agua. Enla superficie del énodo se observala formacion de burbujas, lo cual implica que se esta produciendo una sustancia gaseosa, qué gas se ha producido? El gas producido es incoloro, inodoro, insipido, cuando se acerca una astilla incandescente, ésta rapidamente se enciende, lo cual supone que se trata de un gas comburente. Las caracteristicas descritas corresponden al gas oxigeno, O,, dde dénde proviene el gas O,? Elion sulfato, SO} fluye hacia el dnodo, pero este ion no se oxida porque su capacidad para perder electrones (capacidad para oxidarse) es menor que la del agua, por ello este es quien se oxida, generando O, gaseoso. 302 Lasemirreacciones 2H,O,p) > 10x) + 4Hi,-) +4€° (0x) (ID La presencia del ion H* implica que en tomo all Anodo la solucion es Acida, esto se puede comprobar utilizando un indicador como el papel de tornasol azul que en medio acido se enrojece. Qué papel cumple el ion sulfato? Este ion neutraliza electricamente a los iones H’*, formando Acido sulfirico, H,SO,. La ecuaci6n iénica neta se obtendré sumando ambas semirreacciones. 2Cugiey + BHO F BCU) + Oxy) + 4H) Como el ion sulfato, SO7, es un espectador, surnamos dos iones $0; en ambos miembros de la reaccién, obteniendo la forma molecular de la reaccién 2CUSO4¢ 4) + 2HzO(4) 9 2CUGs) + Orgy + ZHySOgiacy A partir del analisis de los procesos electroliticos de las soluciones concentradas de NaCly CuSO, podemos plantear las siguientes reglas practicas para predecir los productos de electrélisis de soluciones concentradas. + Los cationes del grupolA (Lit, Na’, K*, ...) en medio acuoso no se reducen, solo se reduce el agua, generando H, gaseoso en el cdtodo 2H,O( +27 > Hyig)+20Hixe) + Los oxoaniones cuyo tomo central tiene su méximo estado de oxidacién (que es igual al néimero del grupo en a tabla periédica) no se oxidan, son: nitrato (NO;), sulfato (S03), carbonato (CO; fosfato (P03), permanganato (MnQ;), etc. Mi Elmetal M (grupo B) se deposita en el cétodo. Ejemplo3 Indique los productos principales en el cétodo y el énodo al electrolizar los siguientes electrolitos: + CaCl — fundido + AgNOy,. concentrado + Na,SOyqq) concentrado Utilizando las reglas practicas deducidas anteriormente, podemos determinarlas sustancias que se formarén en los electrodos. Hlectrolito «|: Gétodo., | Anodo:| Ca%Chin | Cm Clg) AE INOe | AB | Ore Naj'SOxa0 | Ho | Oxo ‘Siuna solucién acuosa contiene jones que Electrélisis de soluciones acuosas diluidas Ejemplo Qué sucede cuando electrotizamos una solucin dilutda de NaCl? En una solucién diluida, las concentraciones de los jones Na* y CI son muy pequefias, porlo que estos iones no sufren el proceso redox, esto implica que el agua se descompone en estas condiciones, hecho que se comprueba en forma experimental ya que los productos son Hay ¥ One: Cétodo Se produce un gas incoloro, inodoro y muy liviano, que es el H,. 2H,0, +2e° > Hyg, +204, Anodo Se produce un gas incoloro, inodoro pero pesado (gas 0,) 2H,0¢y 9 Ong t 4H, +4e° El hecho de que el agua se oxide, implica que en las soluciones diluidas el ion cloruro (CI) no se oxida debido a su pequefia concentracién. De estos hechos recopilados en forma experimental podemos concluir que los productos que se obtienen al electrolizar soluciones acuosas dependen de su concentracién. * En las soluciones concentradas, existe la posibilidad de que los iones del soluto se reduzcan.u oxiden. + Enlassoluciones diluidas, ninguno de losiones del soluto experimenta procesos redox, por Jo que el agua se reduce y oxida formandose | no se reducenni se oxidan,entonces ocurrela Hag ¥ Oxy, fespectivamente. electrélisis del agua. _——— | se reduce (en cétodo) | [someon [_PRonvera:. [vor t be 1 [ELECTROLEricA-| cétodo | Ando | MINIMO 2H,0 2H, +0; | 7 a {| NaCiconcentradol Hag | Chip | 219V Ce ‘se oxida (en dnodo) _ | NaCl diluido Hyg | OO | 123V 303Lumbreras Editores Quimica Electrélisis usando electrodos activos Hasta el momento hemos tratado los procesos electroliticos con el uso de electrodes inertes, ahora explicaremos los cambios que suceden cuando se utilizan electrodos activos, es decir, con, aquellos metales que experimentan cambios durante la electrdlisis. Ejemplo Electrdlisis del sulfato de niquel (NiSO,) En este proceso utilizamos como electrolito el sulfato de nique! (II) en disolucién acuosa con cétodo inerte (platino) y un énodo activo (bana de niquel). Electrolito: Disolucién concentrada de NiSO,. Catodo: Barra de platino Anodo: Barra de niquel acttore,, | { le plating} (inerte) srecel activo) Nig E] sulfato de niquel (IN), al ser un electrolito fuerte, se ioniza completamente, por lo que en la disolucién electrolitica se encuentran las siguientes especies: Ni?*, S07” yH,O. Cuando se desarrolla el proceso electrolitico iqué se observa? En forma experimental se observa que la masa del cétodo aumenta continuamente y la masa del 4nodo disminuye. éCudl es la explicacién de estos hechos experimentales? 304 Sila masa del cétodo aumenta implica que en su superficie se esté depositando un material s6lido, este material es de color blanco griséceo, caracteristico del niquel metalico; para que esto suceda, el ion Ni* presente en la soluci6n se reduce segiin Nigga) + 2e” -> Ni) (semirreacci6n de reducci6n) Silamasa del énodo disminuye, significa que los étomos de nique! se oxidan pasando a la solucién en forma de Ni*?. Nig) > Nias +2e” (semirreaccién de oxidacin) La oxidacién que experimenta el nique! nos demuestra que este metal es un electrodo activo. Laecuacién neta se obtiene sumando ambas semirreacciones. Nigg + Nig 9 Nigg + Nigey La ecuacién nos indica que ocurre solo un transporte de étomos de nfquel de! anodo hacia el cdtodo, lo cual es compatible con los hechos experimentales ya que la concentracién del ion Ni*? en la solucién electrolitica es constante. Este tipo de procesos electroliticos donde se hace uso de electrodos activos es ampliamente utilizado en la purificacién de metales (clectrorrefinaci6n) y en la electrodeposicién, Por electrorrefinacién obtenemos metales con alto grado de pureza, como cobre, aluminio, plata, niquel, cinc, etc. La electrodeposicién consiste en un recubrimiento de cierta superficie sélida (generalmente superficies metalicas) con un metal noble, con la finalidad de protegerla de la oxidacién o corrosién, o para darle més estética. De este modo se realiza el cromado, plateado, niquelado, ete.CAPITULO VI Electroquimica ASPECTOS CUANTITATIVOS Michael Faraday, un notable quimico y fisico inglés, fue el primer cientifico en estudiar los aspectos cuantitativo de la electrdlisis. Investigé la relacién que existe entre la cantidad de producto formadoen los electrodos y la cantidad de electricidad consumida. Desarrollé las leyes de la electricidad entre 1831 y 1834; en el verano de 1833 demostré en forma experimental que la cantidad de hidrégeno gaseoso, H,, producido en la electrélisis del H_SO, acuoso era directamente proporcional ala cantidad de electricidad que habia pasado por la disolucién, Esto significa que existe una relacion simple entre la cantidad de electricidad que fluye por el cétodo y énodo de la celta electrolitica con la cantidad de sustancia producida en los electrodos. Hustremos esto con un ejemplo sencillo, Ena electrdisis del AgNO, acuoso, en el cétodo se desarrolla la siguiente semirreacci6n Aglan # le” > Ast Esta semirreaccién balanceada nos ilustra que tanto la masa y la carga se conservan. Luego interpreténdola tenemos que | mol e” reduce I mol Ag* y deposita en el cétodo I molAg (108 g); 2 mol e~ reducen 2 molAg” y depositan 2 mol Ag (216g); 3 mol e reducen 3 mol Ag* y depositan 3 mol Ag (324 g) yasf podemos continuar interpretando la semnirreaccién. Observamos que a mayor ntimero de electrones (mayor cantidad de carga eléctrica) que fluye por el cétodo, se deposita mayor masa de plata, esto quiere decir que la masa depositada es directamente proporcional a la cantidad de carga eléctrica. <1 mole <2 mol e- <3 mol e- I mol e- deposita 2mol e- deposita 3mol e~ deposita 108 g Ag <>1 Eq 216g Ag<>2Eag 324g Ag<>3Eqg Faraday se percaté de estos resultados y enuncié dos leyes muy importantes como consecuencia de su investigaci6n en los procesos electroliticos. Primera Ley de Faraday La masa descompuesta 0 producida en un celda electrolitica es directamente proporcional a la cantidad de carga eléctrica que pasa a través de los electrodos. 305Lumbreras Editores Quimica Ejemplo 1 Enla electrlisis del cloruro de magnesio (MgCl) fundido, se han consumido 5 mol ~ Halle lamasa de magnesio depositado en el cétodo. PA (Mg)=24 uma Resolucién La semirreaccién en el cdtodo es Mg? + 2e > Mgly 2mol 7 1 mol 2mole PME» 24g 5 mole ——> W => Wy =608 Se puede expresar la cantidad de carga eléctrica asociadaa 1 mol e” entérminos de coulomb (que es launidad de carga en el sistema internacional). Recuerde que 1 mol e"=6,022x 10” electrones y Jacarga de un electron es 1,6022x 10°C, de estas dos cantidades resulta que la carga de I mol e" =96484,4 C = 96 500C (valor aproximado), es constante: se llama constante de Faraday (o simplemente Faraday) en honor a los aportes realizados por M. Faraday. De esto deducimos que un Faraday representa la carga de 1 mol e~ De lo expuesto podemos establecer la siguiente relacién muy importante en electroquimica. 1 Faraday <> carga de 1 mole” =96 500 Ejemplo2 Halle la masa de cobre depositado en el cdtodoa partir de la electrélisis del sulfato ciiprico acuoso, sise consume 3,86x 10° C de carga eléctrica. PA (Cu)=63,5 uma 306 Resolucién Lasemirreaccién catédicaes Cufey +207 Cy 2mole 1 mol 2x96 500 C —PEME , 63,5 g 3,86x10° C5 W=? = We=127g En el capftulo de peso equivalente aprendimos que | Eq-gdeuna sustancia es capazde suministrar consumir un mol de electrones y como I mole~ equivale a un Faraday concluimos que: Un Faraday es la cantidad de electricidad ‘que es capaz de formar | Eq-gde sustanciaen los electrodes 0 logra descomponer la misma cantidad de sustancia en ta celda electrolitica. En forma matematica, la primera Ley de Faraday puede plantearse de la siguiente forma: We«Q => W=2Q oO donde W :Masa de la sustancia producida en el electrodo 0 de sustancia descompuesta en lacelda electrotitica. Q : Cantidad de carga eléctrica 0 cantidad de electricidad que circula porla celda. Z Constante de proporcionalidad. Se denomina equivalente electroqufmico. El equivalente electroquimico de una sustancia se define como la masa de esta que se produce o forma por un coulomb de carga eléctrica. Por lo tanto, podemos plantear la siguiente regla de tres simple y deducir la expresi6n para hallar Z. 96500C-— Eg _, Coe)CAPITULO VIL Electroquimica Reemplazando en (1) tendremas la siguiente expresién, que es muy usual en los célculos electroquimicos. w=—98 se? @ Enel laboratories frecuente medir a intensidad de corriente (J) en ampere (A) que fluye por el Circuito eléctrico extemo (con el amperimetro) y eltiempo (1) en segundos (s) que dura el proceso electrolitico (con el cronémetro), con estos dos datos es posible conocer la cantidad de carga eléctrica (Q) que ha fluido por los electrodos mediante la siguiente expresin: Reemplazando en la expresi6n (III) tenernos W = EEE cine up Ejemplo 3 Se electroliza durante 30 minutos una solucién concentrada de cloruro de cine (ZnCl,) con una intensidad de coniente de 38 ampere. éCudntas moléculas de cloro gaseoso se producen en el nodo y qué masa de cinc se deposita en el cdtodo, sila eficiencia es de 80%? Resolucién Como datos tenemos 1=38A (30 mit OE 1800s El peso equivalente del cloro (Cl,) es 5 PE(CI,) a = 35,5 Aplicandola formula (If) hallamos la masa de cloro = fas. 96 500 Efectuando tenemos la masa teérica W=25,16g La masa real la determinamos con la eficiencia 25,16 —+100% Weeai 980% Wea =20,128 g Elntimero de moléculas lo determinamos con el mol-gramo ImokgCl= 71g —> 6x10 moléculas 20,128 g —> x x=1,7x10" moléculas Calculemos ahora la masa de cinc (PA=65 uma) w=F9B x rxe 96 500 65/2 w= 36 500 Lamasa real la determinamos con la eficiencia 23g —> 100% Wreai—> 80% 38% 1800 = 23 g Wea =18.4g 307Lumbreras Editores Segunda Ley de Faraday Para una cantidad dada de carga eléctrica, la cantidad de sustancia producida en los electrodos es Proporcional a sus respectivos pesos equivalentes. Estos resultados que obtuvo Faraday se pueden explicar con suma facilidad ya que por el ctodo y Anodo de una celda electrolitica fluye la misma cantidad de carga eléctrica y por ende igual numero de Faraday, Como cada Faraday de carga eléctrica produce | Eq-g, se concluye que el ntimero de Eq-g (equivalente - gramo) de sustancia producida en el cdtodo y el 4nodo es igual. Generalizando la segunda ley de Faraday, podemos decir que cuando se hace circular (0 pasar) la misma cantidad de electricidad a través de dos 0 més celdas electroliticas conectadas en serie, las sustancias se producen en los diferentes electrodos con igual ntimero de equivalentes gramos. ‘Como ejemplo ilustrativo veamos tres celdas conectadas en serie, que contienen AgNOsiac)p CuSO iac) Y NiClyae Tespectivamente, por donde se hace pasar la misma cantidad de electricidad. Figura 7.3 En la figura, podemos observa tres celdaselectroliticas conectadas en serie. En la primera celda se deposita plata metdlica cn el cétodo y se libera oxigeno gaseoso en el énod. En la segunda celda se deposita cobre en el cétodo y se libera oxigeno goseoso cen ef énado, En la tercera celda se deposita niquel metélico en el cétodo y se libera cloro gaseoso en el énodo. De la figura anterior las reacciones en cada celda son: ee cétodol-): Ag’ +e” > Ag cétodo(-): Cu"? +26" -» Cu? ABNO sac) | Cuso, 4nodo (+): 2H,0 ->O, +4H* +4e~ “© | gnodo (+): 2H,0— Oy +4H* + 4e7 cétodo(-): Nit? +2e” > Ni? NiClyac had {oe (4): 2c 3 Cl, +2€° Segiin la Segunda Ley de Faraday tenemos PE(Ag) PE(O,) PE(Cu) PE(Ni) PE(Ch) 308CAPITULO VIL Electroquimica Fjempio Dadas las celdas conectadas en serie de la figura 7.3, en el cétodo de la primera celda se deposita 10,8 de plata. Calcule 1 Lamasa de cobre depositado en el cétodo de lasegunda celda. IL_Lamasa de niquel depositado y el volumen de cloro medidos a 27 °C y 624 mmHg, formados en a tercera celda. PA(uma): Ag=108; Cu=63,5; Ni=58,7; Cl= 35,5, Resolucion Laventaja de la Segunda Ley de Faraday es que si conocemos la masa de una de las sustancias producidas en uno de los electrodes, podemos determinar la masa de las demés, asi Lo Wag Woy PE(Ag) PE(Cu) Reemplazando os datos 10,8g__ We 108/1 63,5/2 Wo, =3)188 Reemplazando los datos 10,83 108/ Efectuando Wy=2,94g , Wo,=3,558 Finalmente se calcula el volumen de Cl, a las condiciones dadas We _ Wo, 58,72 72 w PV=——_RT M 624xV = 25 62.4x300 . V=150L Energia Involucrada en un proceso electrolitico Desde el punto de vista econémico, la relacién més importante de un proceso electrolitico es la que existe entre a cantidad de energfa eléctrica consumida y la cantidad de producto formado. La energia se halla con facilidad sise conoce el voltaje y la cantidad de carga eléctrica, puesto que: (N° de Joule)=(N° de voltios)x(N° de Coulomb) (=x) De este modo, la energfa eléctrica consumida en el proceso esté dada por el producto de su voltaje multiplicado por la cantidad de carga que fluye por los electrodos. Cuando en los electrodos se produce mayor cantidad de sustancia, implica que se ha transferido mayor cantidad de carga eléctrica, porlo tanto la energia eléctrica consumida sera mayor, entonces el proceso electrolitico genera un mayor costo. Launidad prictica de la energia eléctrica es el kilowatt-hora (kW-h). TkW.h =1000 wat x 36005 x12 entonces Sise conoce el costo de cada kW-h, podremos determinar el costo por el consumo de la energia eléctrica. 309Lumbreras Editores APLICACIONES DE LA ELECTROLISIS Los procesos electroliticos tienen diversas aplicaciones practicas, entre ellas tenemos: obtencién de elementos metélicos como el Na, K, Ca, Al, etc., elementos no metdlicos como H,, Cly, 0, Br, et., recubrimiento de superficies metélicas (electrodeposicién) y obtencién de metales con alta pureza (electrorrefinacién). Obtencién de sustancias simpl Figura 7.4 Celdaelectvoliticaideada por Hall para producir luminio metatico. : cas El armazén es de acero recublerto de carbén que forma el cétodo. Dos industrial de aluminio. nodes de carbén estén suspendides en Al,O, disuelto en crolta En 1886, Charles Martin Hall inventé un método para producir aluminio a escala industrial, actualmente el proceso Hall se emplea en todo el mundo. El éxido de aluminio, Al,Os, es conocido como la bauxita y resulta ser la fuente comercial delaluminio. El6xido de aluminio disuelto en criolita fundida (Na,AIF,) a 950 °C se puede descomponer electroliticamente. Paraeste propésito se utiliza un gran tanque de hierro recubierto con carbono, este recubrimiento se convierte en el anodo. Veamos el caso de la obtencién Reacciones ‘CAtodo (-): Reduccién del ion Al** 12e" +4Al"* 5 4A, Anodo (+): Oxidacién del carbono BC +607 > 3CO zg +1207 Ecuacién neta del proceso Cy + 2AlO5(¢) > 4Alq) + 3COx) El aluminio fundido se deposita en el fondo del recipiente y se retira por un orificio lateral ubicado en la parte inferior del recipiente. El aluminio obtenido presenta una pureza del 99,5%, la cual por refinacién electrolitica se puede incrementar hasta un 99,99%. & “<4 Enel proceso Hall, la criolita, Nas Al F,, no se descompone, actiia como electrolito ya que losiones_ | Procedentes de esta sal fundida transportan la coriente eléctrica. } ad 310CAPITULO VII Electroquimica Electrodeposicion La necesidad de proteger de la corrosi6n (desgaste) a los metales que forman parte de las estructuras de maquinarias, herramientas, utensilios domésticos, equipos, etc. ha inducidoa que se opte por la valiosa alternativa de los recubrimientos metélicos a fin de alcanzar la proteccién necesaria. Los procesos de recubrimiento electrolitico consisten en depositar por via electroquimica finas capas de metal sobre la superficie de una pieza metdlica. Se busca principalmente evitar la cortosién y, en otros casos, se realizan con fines estéticos 0 decorativos. Existen diferentes tipos de recubrimientos: cobreado, niquelado, cromado, plateado, dorado, cincado, etc. Efemplo Plateado de una cuchara fuente de energia eléctrica 4nodo de plata Lacuchara se conectaal polo negativo de la fuente de energia eléctrica para que desempefie el papel de cAtodo, la barra de plata se conecta al polo positivo para que acttie de 4nodo activo y como electrolito se emplea una solucién acuosa de AgNO, con KCN. El objetivo de adicionar cianuro de potasio es reducirla concentracién del ion Ag* en la solucién ya que se forma el complejo ‘Ag(CN);' . A concentraciones bajas, el ion plata (Ag*) se adhiere con firmeza al objeto a recubrir, eneste caso, la cuchara. Las semireacciones son Cétodo: Reduccién del ion (Ag*) sobre la superficie de la cuchara. Agiaa +1e” > Asty Anodo: Oxidacién de la plata (la barra de plata se consume). Agls) > Agiae) +16 La ecuacién neta nos indica que solo existe transporte de los étomos de plata del nodo hacia el cétodo. Agile #AB() > AB + AB) Figura 7.5 Recubrimiento electrolitico 0 electrodeposicién de cabiertos con plata. En la figura se observa el producto fine terminado (pulido). Ve — 235 Para obtener una capade espesor uniforme que se adhiera con fuerza al metal base (cétodo) hay que teneren cuenta los siguientes factores: Ja limpieza de la superficie a recubrir elvoltaje, Ja temperatura, la pureza de la solucién electrolitca, la concentra in del ion que se va adepositar, etc. 311Lumbreras Editores Quimica Electrorrefinacién Esunproceso metaliirgico que consiste en la obtencién de metales de alta pureza, haciendo uso del método electroquimico (electrolisis). Ejempio Electrorrefinacién del cobre Serfa dificil imaginar la vida sin los metales, en especial el cobre, ya que se utiliza para hacer sartenes, ollas, en los equipos de aire acondicionado, en las monedas, joyerfa, etc. La aplicacién més importante del cobre es como conductor de la corriente eléctrica (lo encontramos en las instalaciones eléctricas de los domicilios, automéviles, etc.). Esta aplicacién se da ya que el cobre tiene una buena conductividad eléctrica y su costo es menor. Cug)+2e7 C&todo: Reduccién del ion caprico. Cuj2, +2e” + Cu(99,99%) Ecuacién neta del proceso electrolitico. Cu(99%) > Cu(99,99%) (blister) (electrotitico) Figura 1.6 Se observan las planchas de cobre electrolitico 0 electrorrefinade que se han sacado de las celdas de El cobre blister contiene otros metales tales como elooro, la plata, platino, etc, como impurezas, estos metales no se oxidan porlo que se depositan debajo del anodo, es por ello que se conocen como lodos anédicos; estos lodos se recogen periddicamente del fondo de las cubas, se filtran, secan y luego se someten a tratamientos que permiten recuperar los metales de alto valor econémico; dela venta de estos elementos metilicos se reduce el costo dela refinacién del cobre. Lapureza de més del 80% dela produccion. del cobre a nivel mundial es mejorada mediante la electrélisis con la cual se obtiene cobre de unaalta conductividad eléctricadebidoasualto | | grado de pureza. ka —PROTECCION DE PLASTICOS CONTRA INTERFERENCIAS ELECTROMAGNETICAS TTdos los aparatos eléctricos transmiten y reciben ondas electromagnéticas, por ello se deben proteger para evitar las interferencias electromagnéticas generadas por las variaciones en la corriente eléctrica y en las caidas de tensién producto del uso de miquinas eléctricas (motores, transformadores, etc.) las cuales se filtran en los circuitos electrénicos. Los efectos que esto produce es una inapropiada ‘operacion de los equipos y por consiguiente falls en las medidas 0 en los datos que se toman hasta el ‘extremo de provocar dafios a los equipos electrénicos. El metal ofrece una proteccién natural, pero el plstico requiere la aplicacién de una capa metélica para evitar la interferencia electromagnética; a este proceso se denomina metalizacién. La proteccién de los plisticos es un campo un tanto desconocido, que es importante en muchos sectores de la ‘industria. Existen cuatro técnicas de metalizaci6n, de las cuales dos son electroliticas: al vacio, pintado, galvanoplastia y electroplasta. La galvanoplastia anaelectrolitica se divide en revestimiento total (para las dos caras) y de una sola cara. En el proceso de dos caras se ataca quimicamente la superficie del plistico para crear rugosidades. Posteriormente, se prepara esa misma superficie con un catalizador y se sumerge en una solucin de sales metélicas, que por efecto del catalizador, ician su autodeposicion. En la técnicade una sola cara el catalizador que inicia la deposicién del metal se afiade a una pintura. La deposicién | metilica se pondré en marcha solo donde se ha aplicado la pintura, de este modo, se puede metalizar | selectivamente un area, Laclectroplastia es un proceso que se emplea en la galvanoplastia anaeléctrolitica a dos caras, en la que se obtiene una pelicula metélica relativamente delgada o fina, Esta pelicula se puede engrosar mediante un proceso electrolitico o de electrodeposicién. &Cémo escoger la técnica correcta? La eleccién de la mejor técnica de metalizacién depende det rendimiento y de la eficiencia del Fecubrimiento y de otros requisitos como la resistencia al desgaste y las caracteristicas del disefio. El criterio es: cudnto mayor sea la conductividad de la capa metélica aplicada, mejor seré la proteccién.P roblemas Resueltos Problema 1 Respecto a los procesos electroliticos, iqué proposiciones son conectas? L Los electrones fluyen por el alambre conductor externo solo si hay cambios quimicos en los electrodos. IL Dela disociacién electrolitica, los electrones salen a través del cétodo y fluyen hacia el Anodo. IIL Por lo general, los elementos metalicos y el hidrégeno se producen en el cétodo. WV. Lapérdida de electrones ocure en el énodo. Resolucion L CORRECTO Para que los electrones fluyan por el alambre conductor externo es necesario que ocurra la oxidacién y reduccién en la superficie de los electrodes. IL_INCORRECTO Los electrones se producen en el énodo por oxidaci6n de las sustancias mientras que en el cétodo se consumen electrones. Por lo tanto, los electrones fluyen desde el nodo hacia el cétodo. Ml. CORRECTO Por lo general, los iones metélicos se reducen en el cétodo. En el caso de la electrélisis de soluciones diluidas el agua se reduce liberéndose H, gaseoso. 1. CORRECTO En el anodo las sustancias quimicas ceden electrones, es por ello que se oxidan. Problema 2 Se electroliza una solucién concentrada de Na,SO 4x.) ttlizando electrodos inertes. Respecto aello, marque verdadero (V) 0 falso (F). 314 L__ Enel cétodo se reduce el ion Na‘, IL Enel dnodo se libera oxigeno gaseoso. I Laconcentracién de la solucién aumenta. IV. El disolvente se descompone en ambos electrodos. Resolucién Esquema del proceso En el cétodo se reduce el agua segdn 2H,0(u + 2e” > Hag) + 20H(o0) IL VERDADERO En el 4nodo el agua se oxida segin 2,0 (4) Orig) + Hig) + 407 ML VERDADERO Tanto en el cétodo y dnodo el disolvente (agua) se descompone mientras que la masa del soluto (Na,SO,) permanece constante, es por ello que la concentracién aumenta. IV. VERDADEROCAPITULO VII Electroqui Problema 3 Sobre los aspectos cuantitativos de los procesos electroliticos, indique las proposiciones correctas 1. Laconstante de Faraday representa la carga de 1 mol de electrones. IL Lamasade un elemento metalico depositado en el cétodo es proporcional ala cantidad de electricidad. Il La cantidad de electricidad que fluye por el cAtodo y anodo es diferente. IV. La masa de los elementos producidos es proporcional a sus respectivos pesos equivalentes. Resolucién L CORRECTA Por definici6n un Faraday representa la carga de un mol de electrones. IF <>I mole” = 96 500C I. CORRECTA Al fluir mayor nuimero de electrones por el todo hay mayornimero de iones metalicos reducidos, por lo que la masa depositada es mayor. IL INCORRECTA Como en toda reaccién redox el nimero de electrones ganados y perdidos son iguales, por ende, tanto por el cétodo y anodo fluye la misma cantidad de electrones. IV. CORRECTA Seguin Faraday, la masa liberada o depositada es proporcional al peso equivalente. Problema 4 Respecto a las siguientes proposiciones, sefiale verdadero (V) 0 falso (F). L__ En los baiios electroliticos, e! material a proteger constituye el cdtodo. i. Enlarefinaci6n electrolitica del plomo, como: 4nodo activo, se utiliza plomo impure. Ml. Lacelda de Down es utilizada para producir sodio metalico a gran escala. IV. En la electrodeposicién, la masa del 4nodo aumenta, Resolucién 1 VERDADERO ‘Todo objeto que se desea proteger constituye el cétodo, ya que en él los iones metdlicos se reducen. I. VERDADERO En los procesos de electrorrefinacién, como todo, se utiliza una lémina de plomo puro mientras que como dnodo activo se utilizan barras de plomo impuro. lL VERDADERO La celda de Down permite obtener sodio metalico a escala industrial a partir del NaCl fundido. IV. FALSO En la electrodeposici6n se suele utilizar 4nodos activos, porlo cual durante el proceso electrolitico el metal (4€nodo) se oxida y de esta manera disminuye su masa. Problema 5 Una disolucion acuosa contiene iones cadmioy a través de esta disoluci6n se hace circular una corriente de 10 amperes durante 40 minutos. Si se depositan 13,98 g de cadmio en el catodo, icual es el peso equivalente del cadmio? 1F = 96 500C Resolucion Procedimiento 1. Como tenemos de dato la intensidad de corriente (/) y el tiempo (#) que dura el proceso electrolitico, podemos calcular la cantidad de carga eléctrica (Q). Q $10.40 git OA, 24000C 315Lumbreras Editores Quimi 2. Pordefinici6n sabemos que al paso de 96 500, en el cétodo se deposita | Eq-g de cadmio metélico, entonces tenemos 96 500 CS" 5 (PE) g 24000 C——13,98 g 96 500%13,98 24.000 PE(Cd) = 56,21 PE(Cd)= Probiema 6 En la obtencién comercial del aluminio, el éxido de aluminio, AlO,, se somete a electrélisis a 1000°C. La semirreaccién catédica es AI +3e" > Akg, éCuantos coulombs de electricidad se requieren para producir 5,40 kg de aluminio? PA(Al)=27 uma Resolucién Semineaccién catédica AI* +3e" > Al A partir de los coeficientes de la semirreaccién ajustada observamos que se necesitan 3 moles de electrones para producir I mol de aluminio (27 g de Al). 3mole- beaut, = 27g Al 3 n=600 mole) <—— 50 neg Como cada mol de electrones equivale a 96 500 C, podemos determinar la carga total consumida. 96500 C 5,79x10? C I pnof = ’ Q= 600 prof e° x Problema7 La electrosintesis del diéxido de manganeso, MnO,, se lleva a cabo en una disolucion de MnSO, en H,S0, Como nodo se utiliza el grafito. Mnjz.y + 2H,0¢) > MNOy,,) + 4H.) +267 316 Através del catodo fluye 1,52x10® Coulomb. éQué masa de MnO, se produce en el Anodo si la eficiencia del proceso es del 90%? Masa molar (MnO;)=87 g/mol Resolucion Semirreaccién anédica Moniz.) + 2H,O() > MnOx,, + 4Hi,.) +2€ Se observa que por cada 2 moles de electrones se produce 1 mol de MnO, (87 g). 2mol e” <> 2x96 500 C—287 g 1,52x10° C—> W W = 685,18 gMnO, Esta masa calculada a partir de la ecuaci6n quimica es te6rica, como la eficiencia real del proceso es 90%, tenemos 90 70” 085.18 2= 616,66 3 Problema 8 Se electroliza cloruro de magnesio, MgCh, fundido utilizando electrodos inertes. Si en el anodo se han producido 4,48 L de Cl, a condiciones normales, qué masa de magnesio se ha producido? Masa at6mica: C1=35,5; Mg=24 Resolucién Esquema del procesoCAPITULO VII Electroquimica Las semirreacciones en los electrodos son Mg”? +2e > Mgyy (cétodo) 2Cr"+2e" > Cly4) (4nodo) La ecuacién neta de la celda es Mah > Maa + Chee Se observa que por cada mol de Mg (24 g) se Produce | mol de Cl, gaseoso (22,4 La C.N.) ImolMg mol Cl, 24g —> 224L W— 448L . W=4,80g de Mg Problema 9 Se desea galvanizar un collar de 10 g con plata, para tal propésito se sumerge el collar en una disolucién de AgNO, durante 5 minutos con una intensidad de corriente de 10 A. éCudnto pesaria el collar después de la electrOlisis? Masa atémica (uma): Ag=108 Resolucién Esquema del proceso E_" Datos: T=10A (=5 min<>300s El collar es colocado como cétodo y sobre su superficie se deposita la plata, por lo que su masa aumenta. Para calcular la masa de plata depositada aplicamos la primera ley de Faraday. PE(Ag)it "3°96 500 Reemplazando los datos w,, = {108/1)x10x300 o 96 500 ‘La masa final del collar sera la masa inicial (10 g) més la masa depositada de plata (3,36 g). -. Masa final=10+3,36=13,36 g 3,368 Problema 10 Se electroliza una solucién acuosa que contiene iones estafio durante 15 minutos con una intensidad de corriente de 96,5 amperes. Si en el cAtodo de la celda electrolitica se depositan 53,46 de estafio metilico, icual es el estado de oxidacién del ion estafio en la soluci6n? Masa atémica (uma):Sn=118,8 Resolucién Sea elion Sn** que esté en a disolucién, este ion al fluir al cétodo se reduce segiin Sngx +xe7 > Sn.) Como se conocen la intensidad de corriente y el tiempo, es posible conocer la cantidad de carga eléctrica (Q). c ig 08. Q=Mt=96,5 5x15 pai x —< = 86 850 C z Lift De la semirreaccién balanceada observamos que por cadax mol de electrones se deposita 1 mol de 317Lumbreras Editores Quimica (96 500 x) ¢—SeP#2 118,8 g 86850 —— 53,46g 86 850x118,8 96 500x53,46 Por lo tanto, la carga del estafio en la disolucién es +2. Problema 11 Dos celdas electroliticas conectadas en serie contienen disoluciones acuosas de AgNO3y MCl,, respectivamente. Si se han depositado 4,86 g de ‘Agy 0,405 g del metal Men los respectivos cétodos, icual es la masa atémica del metal M? PA (Ag)=108 uma. Resolucion Esquema del proceso Mcl ac) Cuando las celdas electroliticas estan conectadas en serie por cada electrodo fluye la misma cantidad de electricidad, por lo tanto #Eq-g(Ag) = #Eq-g(M) Wag Wy, PE(Ag) PE(M) ® PE (Ag) = = 108 Pec) =PAQD 318 Reemplazando jos datos en (I) tenemos 4,86 _ 0,405 108 PA(M) 3 » PA(M)=27 Preblenta 12 Para producir 11,772 kg de cinc se electroliza una disolucién concentrada de ZnCl, durante 5 horas con una intensidad de corriente de 38,6 A. 11772 bf x- Ti +. x=50celdas Problema 13 Para fabricar latas de cerveza se electroliza Al,O; fundido en 50 celdas conectadas en serie. Si el proceso se lleva a cabo con una intensidad de 61,76 amperes durante 10 horas, :cuéntas latas de cerveza de 27 g cada una se pueden fabricar? PA (Al)=27 uma 1 Faraday=96 500 C Resolucién Como se conocen la intensidad de coriente y el tiempo, se puede calcular la masa de aluminio depositada en el cétodo de una celda. _PE(ADIt _ 9x61,76x10x3 600 “96 500 96 500 Wy=207,36g Como tenemos 50 celdas conectadas en serie, en los cétodos de cada celda se deposita la misma masa de aluminio. Woon = 207,36 eg 50 selda = 10368 g Si del dato tenemos la masa de aluminio en cada lata (27 g), es posible calcular el naimero de latas de cerveza que se pueden producir. llata =, 27g x ——10368g 2 X=3B4latas Problema 14 Se pide electrolizar | L de una soluci6n de AgNO; 1 My para tal propésito, se utiliza una corriente de 1,93 A durante 50 min. éCuél serd el pH de la soluci6n resultante? Considere que el volumen dela solucién no varia, Resolucion Esquema del proceso Semirreacci6n catédica Agi.) +1e” > Ag.) Semirreaccién anédica El ion nitrato, NO; , no se oxida y el agua se descompone segiin 2HLO > Ong) + 4Hfag + 4° Entonces el pH de la solucién se debe alos iones H* que se producen en este electrodo. Como se conoce la intensidad de corriente y el tiempo que dura el proceso electrolitico calculamos la cantidad de carga que fluye por el dnodo. =1985x50%60 4 =5700 c De la semirreaccién anédica se observa que por cada 4 mol e” se produce 4 mol H*, entonces tenemos. 4x96 500 C P2##* 5 4 mol H* 5970C ——~» a, e 4 = 0,06 mol i ]-Ae 296 06x10? pH =-loglH'] = pH =-log(6x107) *. pH=1,22 319Lumbreras Editores Quimica Problema 15 Una celda electrolitica contiene 2 L de una disolucién de ZnCl, 2 M. Si por la celda fluye 1,544x10° C de electricidad, icuél es la concentraci6n final del ion Zn*?? Resolucion Esquema del proceso En primer lugar caiculamos el nimero de moles de ZnCl, mol n= MV =272x21 Zr45 Se observa que 2 mole reduce I molZn*”, entonces 2x96 500 C #5 1 mol Zn”? 1,544x10°C —5 x x=0,8 mol Zn*? El nimero de moles del ion Zn*? que quedan en lasoluciones ny =4mol-0,8 mol = 3,2 mol 3,2mol o [en's r =16M 320 Problema 16 Es necesariorecubrir una pieza de hierro, que tiene una superficie de 800 cm’, con una capa de niquel de 0,05 mm de grosor. Si a través del bafio electrolitico’se hace pasar una corriente de 15 A, iqué tiempo se necesita para tal propésito? Considere que la solucién contiene iones Ni‘. PA(Ni)=58,70uma Densidad: Ni=8,90 g/cm? "_ Resolucién Esquema del proceso lle Pleza de nodo hiero. = activo (Cétodo) fg] tL) Nig A Ni A= 800 cm ry = 0,05 mm Ss Con los datos del grosor (e) y el drea superiicial (A) se calcula el volumen de nique! depositado. V =4reaxgrosor = 800 cm?x0,05 sath x: 10 pat Como tenemos la densidad del niquel, es posible calcular Ja masa depositado de niquel sobre la pieza de hierro. Wy = DV = 8,90 g/cm®x4 cm? = 35,6 Aplicando la primera ley de Faraday es posible calcular el tiempo que dura el proceso electrolitico. _ PE(NIE "96500 _(68,70/2)x15x¢ = 356- BREN £7 803,29 x1 ; ES 00 8 17hCAPITULO VII Electroquimica Problema 17 Dos litros de una disolucién de KNO; al 30% en masa, cuya densidad es 1,42 g/mL, se electrolizan durante 10 h con una intensidad de coriente de 150 amperes. éCudl es la nueva concentracién de lasolucién? Resolucién Esquema del proceso Con Ios datos de la densidad de la solucién y el volumen, calculamos la masa inicial de la soluci6n. Wey = DV = 142-8, x2 Vx 1000 mE.» 840g at i Comose conoce el porcentaje en masa del soluto (KNO,) se calcula su masa. 30 Wosoy = 75%? 840 = 8528 Del esquema se observa que solo el agua se descompone en ambos electrodos, por lo que la concentracién de la solucién aumenta. La masa de] agua descompuesta se calcula mediante la Primera Ley de Faraday. _PE(H,O)It _9x150x10x3 600 #0 "96 500 96500 Wyjo = 503,63 g Lamasa final de la solucién es la diferencia entre la masa inicial de la solucién y la masa descompuesta del agua. Wout = 2.840 g 503,63 g = 2336,37 g Como el soluto no se descompone, su masa permanece constante, La nueva concentracién viene dada por 352 Wane, = e 8 _x100% = 36,47% 336,37 g Problema 18 Durante la electrélisis del agua acidulada, el gas oxigeno que se produce en el énodo se hizo burbujear sobre agua a 27 °C. Si el volumen recolectado fue de 93,60 L, siendo la presién barométrica 746,70 mm Hg, calcule el ntimero de Faraday requerido y la masa de hidrégeno seco producido en el cétodo. Datos V=93,6L 7=300K Py, = 26,7 mmHg a 27 °C 0 H SO acy (agua acidulada) Para calcular el ntimero de Faraday consumido en el proceso es necesario conocer la masa del gas seco (0,). 321Lumbreras Editores Quimica Del esquema observamos que Poy, = Pam = Po, +P. =? 746,70= Po, +26,7 Pp, = 720 mmHg Aplicando la ecuacién universal de los gases ideales para el oxigeno podemos calcular la masa producida. Po, xV =o, RT Wo, 720% 93,60 =| St }x62,4x300 Wo, =115,2 Sabemos que cada Faraday libera 1 Eq-g de O, (8g), entonces iF 580, x= 14,4 F — 115,2g Como por el cétodo y énodo fluye igual nimero de Faraday, tenemos IF 51g H, 144Fe— Wy, = Wy, =144g Problema 19 Se tienen dos celdas electroliticas conectadas en paralelo, la primera contiene nitrato de estafio (II) acuoso, mientras que la segunda contiene cloruro de potasio fundido. Si la cantidad de carga total consumida en el proceso electrolitico es 26 055 C, équé masas de estafio y potasio se han producido respectivamente? Masa atémica: Resolucién Clg) KClyy Dato: Qiuai=26055 C o ‘Como las celdas estén conectadas en paralelo, la carga aplicada al proceso se dividiré, segéin el niimero de electrones requeridos en cada celda. Cétodo (celdal): reduccion Sng te Sng, Q Catodo (celda 2): reduccién Kiptle Ky & Se observa que enla primera celda se consume e! doble de electrones que en la segunda celda por mol de estaio y potasio, por lo cual se cumple Q1=2Q)CAPITULO VII Electroquimica Entonces en (1) Q+Q=Qreat 20,+0,=26055C = Q,' Luego PASII87 SngZ,+ 22, ——> Sng 2mole- 1 mol e~ 2(96500C) ——» 118,78 Kt+ Jey Imole~ 96500C ——+ 39g 8685C ——> Wj =3,51g Problema 20 Se electroliza una solucién concentrada de sulfato de cobre (II), CuSO,y en el cétodo se produce 0,635 g de cobre metalico. (Qué volumen de NaOH 0,80 M se debe adicionar para que el pi! de la soluci6n sea 7? Qué peso de oxigeno se obtiene en el 4nodo? PA(Cu)=63,5 uma Resolucion Esquema de! proceso Semirreaccién catédica 2CufZ, +4e" > 2Cu? Semirreaccién anédica BHO -? Ong) + Hise) + 4° Por el cétodo y 4nodo fluye la misma cantidad de electricidad, por ello observamos que por cada 2 mol Cu depositados se producen en el 4nodo 4 mol H*. 2x63,5 g Cu 4 mol H* 0,635gCu—> 1, Ny = 0,02 mol Para que el pH de la solucién sea 7 (solucién neutra) la base, NaOH, debe consumir por completo los iones H* producidos, por lo tanto Tye = Pye @ Como el ion hidréxido, OH", proviene de la base fuerte, NaOH se cumple que Muro = Moye = MV, donde V es el volumen de la solucién basica. Reemplazando en (1) 0,02=0,8xV . V=0,025L<>25mL Para calcular la masa de oxigeno, se debe tener en cuenta que el niimero de electrones que fluyen por el cétodo y 4nodo es el mismo, por lo tanto se cumple que #Eq-g Cu=#Eq-g 0, Woy. Wo, PE(Cu) PE(O,) Reemplazando los datos 323Probiemas 324 Respectoa los procesos electroliticos, sefiale las proposiciones correctas. 1 Implica la conversin de energia eléctrica enenergia quimica. El fluido a electrolizarse contiene iones que pueden moverse libremente. I La disolucién electrolitica contiene especies quimicas capaces de reaccionar con los electrones del cétodo. WV. Enel dnodo se consumen electrones. A)LilylV D)I, yt B)IL,IllyIV C)sololV E)Ilylv Respecto a las siguientes proposiciones, indique verdadero (V) 0 falso (F). L Cuando se somete a electrélisis una disolucién acuosa de un compuesto i6nico, existe la posibilidad de que elagua se descomponga. IL Enlaelectrélisis de una solucién diluida de cloruro de potasio, en el anodo se desprende cloro gaseoso. Ill Alelectrolizar una disoluci6n concentrada de K,SO, la concentracién disminuye. A)VVF D)FW B)VFF C)FFF E) FVF Respecto a la electrélisis de una solucién concentrada de NiSO, determine verdadero (V) 0 falso (F) 1 Elion sulfato es un espectador. IL Elion niquel ({1) gana electrones, por lo que la masa del cétodo aumenta. Ill En el cétodo se produce hidrégeno gaseoso. WV. En tomo al dnodo la solucién tiene cardcter alcalino. A) FVFF B) VVFF C)VWE D)VFVF E) WEV ropuestos 4, Sefiale verdadero (V) 0 falso (F), respecto a Jos procesos electroliticos. L__Loselectrodos son barras conductoras de la comente eléctrica, pueden ser activos co inertes. IL_ En el cétodo se producen electrones mientras que en el énodo se consumen electrones. ML Los productos obtenidos en los electrodos dependen dela concentracién de la solucién electrolitica. WV. Por el cétodo y 4nodo fluye la misma cantidad de carga eléctrica, es por ello que se produce igual ndmero de equivalente-gramo de las sustancias. A)VFVF D)VFFV B)FFW C)FVFV E) VFW. 5. Enlaclectrolisis de una disolucién acuosa del sulfato de un metal, MSO,, se utilizan electrodos inertes de platino. Si en el 4nodo se recolectan 6,40 g de un gas seco, mientras que la masa de! cétodo aumenta en 23,56 g, écual seré el metal depositado? Masa atémica: 8,9; Zn=65,4; Cu=63,5;Pd=106,4 A)Ni B)Cu OFe D)Pd E)Zn 6. En 10 minutos la corriente de 5 amperes deposité a partir de una disoluci6n de una sal de platino 1,52.g del metal. Determine el peso equivalente del metal. A)62,62 1D) 52,60 B) 70,35 C) 48,89 E) 39,50CAPITULO VII 7. Serealiza la electrélisis del sulfato de cine (II) acuoso, ZnSO.) utilizando para ello electrodos inertes. Sila masa del cétodo se ha incrementado en 2,60 g; écudntos coulombs de electricidad se han consumido? PA (Zn)=65 uma A)9400C D)8200C B)3600C —C)1930C E)7720C 8 iCuéles la velocidad de produccién de cloro gaseoso (kg por hora) en una celda electrolitica que usa NaCl... como electrolito, sila intensidad de corriente es 1,5x10° A? La eficiencia anédica para la oxidacién del Cr! 25 93%, A) 1,85 D)2,78 B)3,7 C) 1,98 E) 0,93 9. En cierto experimento de electrdlisis 6,48 g de plata se depositaron en una celda que contenfa AgNO,¢; mientras que 1,12.g de un metal desconocido £ se deposité en otra celda que contenia ECI, acuoso, conectada en serie con la anterior. Qué elemento seria £? PA(Ag)=108 uma A)AI (PA=27) B) Co (PA=59) C)Fe (PA=56) D) Cr (PA=52) E) Ga (PA=69) 10. Una disolucién de nitrobenceno (C;HsNO,) enalcoholal colocarla en suspensién en acido clorhidrico diluido se reduce electroliticamente aanilina (CsHsNH,). 12, 13, Electroquimica Calcule la cantidad de anilina que se podra obtener luego de sometera dicha suspensi6n, durante 10 horas, a una intensidad de 15 amperios. ‘Suponga una eficiencia de la corriente del 75%, A) 112g D)65g B)81,43g —C)72,6g E) 48,93 Se Hleva a cabo un proceso electrolitico durante 10 minutos de una disolucién que contiene CdCl,. Si el cétodo hecho de platino tiene una masa inicial de 25,65 g y luego del proceso electrolitico pesa 26,22 g, ccudl es la intensidad de cortiente utilizada? PA (Cd)=112,4uma A)9,I8A D) 242A B)516A C)163A E) 112A El ion vanadio (11) se puede producir por electrélisis de una sal de vanadio (If) en soluci6n acuosa. Sise tiene 500 mL de vanadio (UD 0,2 M ddurante qué tiempo se podré reducir por completo a vanadio (II) con una cortiente de 5 A? A)50,64min B)44,26min C) 32,17 min D) 24,83 min E) 15,45 min En a electrdlisis de una disolucién acuosa de una sal desconocida de oro por medio de una cortiente de 2,75 amperes durante 3,50 horas en el cétodo se depositaron 21,22 g de oro. Calcule la carga del ion oro, sila eficiencia del proceso fue de 90%. PA (Au)=197 uma A) +3 D) +2 B)+1 +2 E) +3/2 325Lumbreras Editores Quimica 14, Calcule la masa de magnesio (en gramos) que se produce en una planta grande por electrolisis de MgCl, fundido con una corriente de 9.10‘A que fluye durante 16 h. Dado que el rendimiento de la celda es 80%, écudnta energia (en kW-h) se requiere si la fem aplicada al proceso fue 4,2 V? PA(uma):Mg=12; Cl=35,5 A)3,3x10°; 6048. B) 1,26x10*; 5800 C) 6.45% 10°; 4838 D)5,16x 10°; 6048 E) 5,16x10°; 4838 15. Se tienen tres celdas electroliticas conectadas n serie: Ja primera contiene ef ion Ag", la segunda contiene el ion Zn*? y la tercera contiene el ion Au*®, Si la masa total de los s6lidos recuperados en los tres cétodos es 12,37 g, calcule la masa del cine y oro depositados, respectivamente. PA (uma): Zn=65; Ag=108; Au= 97 A)648gy 1,958 B)1,95 gy 6,48 g ©)3,94 gy 6,488 D)1,95gy3,94g E)2,60gy 1,978 16. Al hacer circular corriente continua a través de una solucién concentrada de KCl, en el c&todo se desprendieron 2,24 L de gas H, medidos a condiciones normales. {Qué volumen de CI, se recolecta a 25 °Cy 0,82 atm? A)2,98L. D)1,92L B)3,42L C)1,68L E) 4,58L 17. Se electroliza una disolucién acuosa de sulfato de niquel (I), NiSO,, usando electrodos de niquel en una corriente de 7,72 amperes 326 18. 19, durante 50 minutos. Respecto a ello, sefiale verdadero (V) 0 falso (F). PA(Ni)=58,9uma L__ Laconcentracién de ion Ni*® permanece constante. IL Enel cétodo se deposita 0,24 mol de Ni. Il Lamasa del 4nodo disminuye en 7,07 g. A)VW D)FVF B)FFV O)VFV E) FFF Con fines decorativos se desea recubrir una pieza de bronce que tiene una superficie de 4000 cm’, con una capa de plata de 0,01 mm de grosor. Si el bafio electrolitico dura 1,50 horas écuél es la intensidad de corriente utilizada? Considere que la disolucién electrolitica contiene iones Ag*. Masa at6mica (uma): Ag=108 Densidad: Ag= 10,50 g/cm® A)695A D)10,15A. B)3,75A —C)6,82A E)5,26A En un experimento, un estudiante de Ingenieria Quimica pasa la misma cantidad de clectricidad a través de dos celdas electroliticas. Una de ellas contiene una sal fundida de calcio y la otra contiene una disolucién acuosa de una sal de estafio. Si al paso del mismo tiempo, el estudiante encuentra que se han depositado 8 g de calcio 23,74 de estafio, /cudles la carga del estafio ensusal? PA(uma): Ca=40; Sn=118,7 A) +32 D)+4 B)+1 c) +2 E) +5CAPITULO VIL 20. Al electrolizar 2 L de una disolucién acuosa de cloruro sédico, NaCl.) con electrodes inertes durante 10 min se produce una disoluci6n cuyo pH=12. :Cudl esa intensidad de coniente? Semirreaccién catédica 2H,O(y) + 26” > Harp) + 20H) A)3,22A, D)6,24A B)265A — C)4,15A E)7,85A 21. Se tienen 500 mL de una disolucién que contiene jones Ag*!, cuya concentracién es 1,50 M. Calcule el tiempo para que la concentraci6n del ion se reduzca a 0,50 M, si enel proceso electrolitico se ha utilizado una intensidad de corriente de 5 amperes. A)5,12h D)3,16h B)4,25h C)1,84h E) 2,68h 22. Seelectroliza una solucién concentrada de NaCl durante 4x10° segundos con una intensidad decorriente de 19,3,A. Qué volumen de H,SO, 2M se debe adicionar a la celda electrolitica para que la solucién resultante sea neutra? A)OBL D)O5L B)O2L ©)03L E) 0,14L 23, Se necesita recubrir una pieza de hierro que tiene una superficie de 200 cm? con una capa de niquel de 0,05 mm de grosor y para tal propésito, se sumerge el hierro en una solucién de NiCl,. Aly +3e7] Semirreacci6n catédica: En la descarga de la pila, la masa del electrodo de hierro aumenta como consecuencia de la reducci6n del ion Fe*?. 3x[FeiZ, +2e° > Fey) | En toda reaccién redox, el nimero de electrones ganados y perdidos son iguales, es por ello que la primera semirreacci6n se multiplica por 2y la segunda semirreaccién por3, luego ambas semirreacciones se suman para obtener la ecuacién neta de la celda. 2A) +3Feiy ZAlg + Fee El flujo de electrones por el alambre conductor extemo es como consecuencia de esta reacci6n redox espontanea. FUERZA ELECTROMOTRIZ DE UNA PILA (FEM) ‘Seguramente el lector se habra preguntado por qué los electrones fluyen de manera esponténea a través del alambre conductor externo desde el anodo hacia el cétodo. Cuando observamos una catarata, notamos que el agua fluye de manera esponténea de arriba hacia. abajo. {Por qué? En la parte superior de la catarata la energia potencial es mayor que en la parte inferior de esta, porlo tanto podemos afirmar que el agua fluye debido a la diferencia de energia potencial entre Ja parte superior e inferior de la catarata. De forma similar, los electrones fluyen a través del alambre conductor externo desde el 4nodo (tiene mayor potencial eléctrico) hacia el cdtodo (tiene menor potencial eléctrico) debido a que existe una diferencia de potencial eléctrico entre ambos electrodos. En la pila de Daniell, los electrones fluyen en forma espontanea desde el electrodo de cinc hacia el electrodo de cobre, esto significa que el cinc (4nodo) tiene mayor potencial eléctrico que el cobre (cAtodo). La diferencia de potencial eléctrico de una celda galvanica en el laboratorio se mide con un dispositivo llamado voltimetro. 334CAPITULO VII Electroquimica Figura 7.12 El flujo de electrones del énodo al cétodo de una celda galvénica se puede comparar con el flujo de ogua en una cascada. 1 ogua fluye en la cascada porque su energia potencial es menor en el fondo de la catarata que en la parte superior. De manera parecida, si existe una conexién eléctrca entre el énodo y el cétodo de una celda gaNénica, los electrones fluyen del dnodo al edtodo or la diferencia de potencial eléctric, A la diferencia de energia potencial entre los electrodos se le conoce también como fuerza electromotriz, la cual se mide conectando un voltimetro o potenciémetro en paralelo con la celda. La unidad de voltaje de la celda galvanica en el SI es el voltio (V). IV=1d/1C Esto quiere decir que se requiere 1 J de energfa para llevar una carga de I Ca través de una diferencia de potencial de 1 V. Se puede considerar que el voltaje o diferencia de potencial entre los electrodos es la responsable de que los electrones puedan moverse; a mayor voltaje, mayor seré la fuerza impulsora para que los, electrones puedan fluir. La fuerza electromotriz (FEM) de una celda se denota como Exes, Que Se conoce también como potencial de celda. Matematicamente, el potencial de una celda 0 pila esta determinado por Bra = Ere) * Botan donde Ecsiodo ¥ Egnodo $0 Jos potenciales de reduccién y oxidacién de los electrodos. El potencial es maximo al inicio de la reacci6n redox debido a que en ese instante la concentraci6n de los iones es mayor, a medida que la pila funciona, las concentraciones de los iones en las semiceldas cambian, por lo que E,.s, disminuye, luego de un cierto tiempo el sistema alcanza el equilibrio, por el alambre conductor externo ya no hay flujo de electrones, por lo tanto Eq.ig, Sera igual a cero. 335Lumbreras Editores Quimica Electrodo estandar de hidrégeno Los potenciales de los electrodos dependen de a. Latemperatura. b. Laconcentracién molar o presion parcial (en el caso de gases). _Lanaturaleza quimica del electrodo, es decir, de sus propias caracteristicas 0 propiedades especificas. Debidoa ello se establecen condiciones de presién, temperatura y concentraci6n molar para evaluar Jos potenciales de electrodos denominados condiciones esténdar, bajo estas condiciones, la temperatura 5 25°C, la concentracién de los jones en las semiceldas es I M, si hay gases la presion es 1 atm. Los potenciales determinados a estas condiciones se llaman potenciales esténdar o normales y se representan como E®, si se trata de la oxidaci6n o como Ep, si se wata de la reduccién. Sin embargo, el potencial absoluto de un electrodo no se puede medir, es por ello que se ha establecido un electrodo patr6n o de referencia para dicha determinaci6n: el electrodo de hidrégeno, denominado también electrodo estandar de hidrégeno (E.EH.) 0 electrodo normal de hidrégeno es el que se toma como referencia por convenio intemacional. Es un electrodo en donde se hace burbujear gas hidrégeno a través de una solucién de écido clothidrico, HCl...) y sobre platino poroso. Figura 7.13 Esquema del electrodo de hidrégeno Metal noble que sirve para dos propésitos: proveer una superficie en la cual tenga lugar la disociacién de las moléculas de H,y como ‘conductor eléctrico al circuito exterior. Por convencién, si este electrodo opera a condiciones estandar, su potencial de reduccién y de oxidacién son iguales a cero voltios. + Sienuna celda acttia como cétodo: Reduccién: 2H{}y +2e” = Hyg) ; fag = 0,00 V Y su esquema en el diagrama de celda seré H* (1M) | H, (1 atm) | Pt + Sienunacelda acttia como énodo Oxidaci6n: Hyg) <2 2Hj, +2e5 Eb, = 0,00 V Y su esquema en el diagrama de celda ser Pt | H, (1 atm) | H* (1M) 336CAPITULO VII Electroquimica Potencial estandar de electrodos Experimentalmente lo que se hace es conectar un electrodo con el electrodo de hidrégeno, luego con la ayuda de un voltimetro digital se determina el potencial de la celda. A partir de esta informaci6n se puede determinar el potencial estandar de oxidacién (E°,) 0 el potencial estandar de reduccién (E%.,) del electrodo, segiin se oxide o reduzca frente al hidrégeno. Ejemplo 1 Para calcular el potencial del electrodo de cinc, se construiré el siguiente sistema Se observa que el voltimetro da un valor de 0,76 V. Al notar que la ldmina de cine se consume, se puede afirmar que el cinc se esta oxidando y por lo tanto acttia como anodo. Oxidaci6n: Zn, = Znj2, +2e” ; ES, Esto significa que el hidrégeno se esta reduciendo, por lo que la reaccién que presenta el hidrégeno sera: Reducci6n: 2H;)., +2e° = Hyg); En = 0,00 V Sumando las semimeacciones tenemos la ecuacién neta de la celda, Zn + 2Higey > ZNfgey +Hop9) + Egeisa = +0576 V Sabemos que Eeada = Box + Enea 0,76 V=E;, +0,00 Foe = Ein lan’? = +0,76 V 337Lumbreras Editores Quimica Ejemplo2 Determine el potencial estandar para el electrodo de cobre a partir del siguiente grafico. Cuando la celda funciona se observa que la mina de cobre incrementa su masa, lo cual significa que los jones Cu*? que la rodean se estén reduciendo, mientras que el hidrégeno se est4 oxidando. El voltimetro registra un voltaje de 0,34 V. i Anodo: Hyg) = 2H{iy +2e"; E°= 0,00 V Cétodo: Cuj?., +2e" Cur, ; E°=0,34V La ecuaciénnetadelaceldaes Hyg +Cuy2; > 2Hie) + CUy + Eeuga = +0,34V) Sabemos que el E24, est dado por Elida = Ex + Era 0,34 V =0,00 V+ER, Los valores del potencial de oxidacién o reduccién estindar de los electrodos cuando estén conectados alelectrodo estandar de hidr6geno son iguales alo que indica el voltimetro. Tabla de potenciales estandar de reduccién Ya sabemos que los potenciales de reducci6n y oxidacién se halla experimentalmente. Por convenio internacional, los potenciales estandares de los electrodos se tabulan para las semirreacciones de reduccién. 338CAPITULO VII Electroquimica Tabla 7.1 Potencioles esténdares de los electrodos en disolucién acuosa a 25 °C. : SEMJBREACCION DEL CATODO <=) (REDUCCION) = 2. Lig, te” = Ligy Aumenta fuerza para oxidarse ‘Aumenta fuerza para reducirse (poder oxidante creciente) Kao te Ky 2,92 Cafe. 207 Cay -2,76 Naf te” Nae -2,71 Mgiz.)+2e7 = Mgi,) -2,38 Align +30” = Aly -1,66 2H,O (y+ 2° = Hugg) +20H 0,83 ZngZy+2e Zn) -0,76 City +Be” = Ch 0,74 Fefy.)+2e7 = Fe.) -0,44 Oye ACh) -0.40 Nigj +2e7 = Nica, -0,23 Sng +2e" = Sn; -0,14 Pf.) +2e7 = Phy -0,13 Feta +3e” Few 0,04 Hi + 2e” = Haw) 0,00 Sng +2e = Sri) o15 Cups) # OF Cae 0116 ClO jac) +HiOy +2€” = ClO5 (ae) + 2OH Gc) 0,17 (poder reductor creciente) 339Lumbreras Editores Tabla 7.1 Potenciales esténdares de los electrodos en disolucién acuesa a 25 °C. (continuacién) Aumenta fuerza para reducirse (poder oxidante creciente) 340 AgCh, +e” = Ages) +Cliacy 0,22 Cufiy + 2e° = Cu) 0,34 ClO ;(45 + H:O¢y +2€7 = ClOfa0) + 20H inc) 0,35 IOjac) #20 # 20” = Kao) #20HGae 049 Cuf.) +e” = CU) 052 yg) +20” acy 054 ClO a0) + HzO) +207 = ClOFge) + 20H) 059 Fef..y +e" = Feji.y 0,77 He iiacy+2e” = 2Hg eq) 0,80 ABiae) +267 = ABs) on Hag.) + 2e° = Hg) 0,85 ClO jae) +H,Ofy +20” Chae) + 20H 090 2Hgi + 2e” = Hatin) 0,90 NO xac) + 4Hfacy +40 2H,0() +NOw 0,96 Bry +2€ = 2Brac) 1,07 Oarg) + AHiac) +407 = 2H20 1,23 Cr OFjge) + 4Hfge) + 607 = 2Criey +7H20 (4) 1,33 Cle) + 2€7 = 2Cixey 1,36 Cet eS Ceti 1,44 MnOji ac) +8Hige) +5€7 = 4H,O%) + Miz. 149 HO n(.0) + 2Hie) +207 = 2H 178 Cofy +e” = Cov 182 S, Offa +2€7 = SOF) 2,01 Oreg) + PHjacy +27 = Oneg) + H20 (0) 207 Fup te" = Fao 2,87 ‘Aumenta fuerza para oxidarse (poder reductor creciente)CAPITULO VII Electroquimica A continuacién sefalaremos una serie de precisiones muy importantes referidas a potenciales estandares. a El potencial de reduccién de un electrodo puede ser positivo 0 negativo respecto al electrodo de hidrégeno. b. Los valores negativos en los potenciales de reduccién indican una baja capacidad 0 tendencia que tiene la especie quimica a reducirse, mientras que los valores positivos revelan una gran tendencia a reducirse, respecto al hidrégeno, Por lo tanto, a mayor potencial de reduccién, la especie tiene mayor poder o fuerza oxidante. Dela tabla anterior, la especie que tiene mayor potencial de reduccién es el fidor (F,), por lo tanto es un agente oxidante muy fuerte. ©. Larelacién entre el potencial de oxidacién y reduccién de una especie quimica es Por ser procesos inversos, es decir, tienen el mismo valor numérico pero signos opuestos. Asi, por ejemplo, la relaci6n entre el potencial de reduccién y de oxidacién para la plata es ABing tle” = Ags) 5 Ena= +0,80V AB. ABlag +E 5 Eoy= 0,80 V d. Cuanto mas positivo sea el potencial estandar de oxidacién, la especie quimica tiene mayor capacidad para oxidarse y por lo tanto mayor fuerza reductora. De la tabla de potenciales esténdares tenemos Lig + Te” = Lig 5 Efe -3,04V (el mas bajo) Invirtiendo la semirreaccién tenemos Lig Like +e” 5 EQ, = +3,04V (el més ato) Como el electrodo de litio tiene el mayor valor de B®, seré el mejor agente reductor, e. Elpotencial estandar de un electrodo es una propiedad intensiva, es decir, no depende de la masa 0 tamaiio del electrodo, ni del volumen de la solucién, Si multiplicamos por 2;3;4; etc. auna semirreaccién, el potencial esténdar no varia. Por ejemplo, para el electrodo de cadmio y hierro tenemos Fegy = Fea, +2e" 5 Ea =+0,44V Fey = SFe(Z +10e" ; Ey = +0,44V Figura 7.14 El voltaje de los pilas no depende del tamafo. ey Ejemplo 1 De acuerdo a los siguientes potenciales de reduccién Fejg)+3e° <= Fe ; E°=-0,04V 2 Cufsey ABincy FE” PAR) 5 EP: +2e7 = Cuyy 5 B= 341Lumbreras Editores Quimica Qué proposiciones son correctas? 1. Elion Fe** tiene mayor fuerza oxidante que elion Cu**, IL El cobre desplaza el ion plata Ag* de sus soluciones acuosas. IL Elion plata Ag* es oxidante mas fuerte que ion Cu*?, Resolucion 1 INCORRECTA Elagente oxidante més fuerte es el que tiene mayor potencial de reduccién. Orden de fuerza oxidante: Cut?>Fe** I, CORRECTA Porque el cobre tiene mayor potencial de oxidacién, de tal manera que este se oxiday lion plata se reduce, siendo desplazado por cobre metilico. Justifiquemos de la siguiente manera: Cui = Cufe, +2e” ; ER =-0,34V (mayor vaior) ARG) = Agia) He” 5 EQ=-0,80V (menor valor) Lareaccién netaes ABloc) + Cea) = Aes + CU) el ion Ag” se reduce por accién del cobre metalico. Ml. CORRECTA Elion Ag* tiene mayor potencial de reduccién que el ion Cu*’, entonces se reduciré més facilmente, por lo tanto tiene mayor fuerza oxidante. ESPONTANEIDAD DE UNA REACCION REDOX Una de fas aplicaciones més importante de Jos potenciales estandar de oxidacion (E°,) y de reduccién (E°.,) es predecirla espontaneidad de una reaccién redox. Sabemos que E24, = Eoy + Enea , Cuando, Eves > 0 lareacciéndirecta (>) ocurre en forma espontanea’, Eeca <0, la reacci6n directa no ocurre en forma. espontnea, la que seré esponténea es la reacci6n inversa (<). Ejemplo2 Delas siguientes reacciones redox, sefiale las que son esponténeas en el sentido descrito. L Z+C, ZnCl, IL Mg? +Cu—+Mg+Cu® IL Pb+Ag*!> Pb’? +Ag Resolucién Los potenciales estandares se pueden obtener delatabla7.1 yapartirdeella se puede determinar el Beats Efea=+136V as! Zn°+C8—>zn*+2cr! Eox=+0,76 V| Eves = Ey + Era E cada = 0,76 +1,36= +2,12 V >0 Eee ee) TL Mg*®+Cu’—Mg"+Cu® Eted= ~2,38V 034V Eeaga = —0,34+(-2,38) = -2,72V <0 Eoe=+0,13V TL Pb°+Agt—> Pb? +Ag? Ered +0,80 V Eada = 0,13 +0,80 = +0,93 V>0 Por lo tanto, las reacciones espontaneas sony Il. (1) En generals en una reaccién redox Ey > O areaccién sed espontinea. 342CAPITULO VII EFECTO DE LA CONCENTRACION SOBRE LA FUERZA ELECTROMOTRIZ DE LA CELDA Enla prdctica, las celdas galvanicas no operan a condiciones estdndar sino a las condiciones de laboratorio, donde se realiza el experimento. A medida que una celda se descarga, la concentracién de los reactantes y productos va cambiando, asi también el potencial o fuerza electromottiz de la celda, lo cual implica que la FEM de la celda est intimamente relacionada con la concentracién de las especies involucradas en lareaccién redox. Walter Nernst en 1889 propuso por primera vez una ecuaci6n para determinar la FEM de la celda cuando opera a condiciones no estandar. Ecetae = Been Ecuacién de Nemst donde E__: potencial o fuerza electromottiz de la celda a condiciones no estndar. E° : potencial esténdar de la celda. R__ = constante universal de los gases, cuyo valor es 8,314 J/mol. n_ :niimero de electrones transferidos en la reacci6n redox, F _ : cantidad de carga producida al paso de un mol de electrones (96 500 C). Q_: cociente dela reaccién, el cual tiene la forma de expresin muy similar a la constante de equilibrio. Para especies iénicas, se considera sus concentraciones molares; si es una sustancia gaseosa, en funcién de la presién parcial (en atmésferas) que ejerza sobre el sisterna. En el caso de sélidos y liquidos, su concentracién es constante, es por ello que no se debe considerar la expresi6n de Q. _ lion] y/o P,,, Productos lion) y/o P.. « reactantes Por lo general, en el laboratorio se trabaja a 25 °C (298 K), reeemplazando los valores de las constantes R y F, la ecuacién de Nernst queda de la siguiente forma: Ejemplo 1 Determine el voltaje que producira la siguiente celda a 25°C. Zn | Zn*? (0,00002 M) || Ag* (0,01 Mf) | Ag sabiendo que Zn = Zn*+2e" ; E°=0,76V AgstAg' +e" ; E' Resoluci6n Ambos potenciales que nos dan como dato son potenciales de oxidacién. Se observa que el electrodo con mayor valor es del cinc, por lo que se oxida y la plata que tiene menor valor de potencial de oxidacion se reduce. Anodo: Zn ZnB) +2e" ; E°=0,76V — (D Catodo: 2(Agi. He” = AB) | E°=0,80V Sumando las semirreacciones (1) y (2) tenemos Ja reaccién neta de celda. Zig, + 2ABinc) ZMize) +2AR 5 Eeesn= 156 V Enel proceso se han transferido 2 electrones (n=2). Expresién del cociente de la reaccién _ lan?) [as'T 343Lumbreras Editores Quimica Reemplazando valores se obtiene 0,00002 _ 2x10 (oor = 10°" Luego, reemplazando en la ecuaci6n de Nernst, tenemos Q 0,2 Eada = 156 Ejemplo2 Determine el potencial de oxidacién del electrodo de hidrégeno, sabiendo que la concentracién de los iones hidrégeno H* es 0,01 My la presién de} hidrégeno Hyg es 2 atm. Resolucion La semirreacci6n de oxidacién es Hyg) = 2Hi,.) +2e7 j E°=0,00V; n=2 La ecuacién de Nernst se puede aplicar a una semicelda 0 electrode. o 0,059), la"T oe lon hy Reemplazando los datos Box 0,059 (0,01) Ey = -— logs ox = 0,00 fog Ex. = +0,13V RELACION ENTRE EL POTENCIAL DE UNA CELDA Y LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO Cuando una celda galvanica (pila) funciona, la FEM 0 voltaje disminuye en forma continua debido a que la concentraci6n de los reactivos y productos cambian. Durante la reaccién redox que se esta produciendo llega una situacién en la que el voltaje de la celda es igual a cero voltios, entonces ya no hay corriente de electrones por el alambre conductor extemo, bajo estas condiciones se dice que el sistema ha alcanzado el estado de equilibrio. 344 En el equilibrio la concentracién de los. reactantes y productos permanece constante, es por ello que el cociente de la celda (Q) se igualaa la constante de equilibrio (K,.). De la ecuacién de Nemst ° 9 Beata = Bees “log En elestado de equilibrio, Exess =0 ; Q=Keg 0 = Bigg tog k, n n en Ordenando tenemos logK,, = Messi. 0,059 ‘Tomando el antilogaritmo a ambos miembros oe 0088 Kyq=10 Como se puede observar la K,, depende del potencial estandar de la celda (E2,,,) y del numero de electrones transferidos. Ejemplo Determine la constante de equilibrio, para la siguiente celda galvanica Cd | Ca*? (0,1. M) | | H* (0,2) | H, (0,5 atm) | Pt Dato: E°(Cd"?/Cd) =-0,40V Resolucién Segiin el diagrama de la pila, el Cd se oxida y el hidrégeno se reduce. Anodo: Cdj,) = Caz +2€ E°=0,40V Catodo: 2Hj,.)+2e” Hy) ; E°=0,00V Ecuacién neta de celda Ces + 2Hfacy = Cea + Ha(gy 5 Everts = +0,40 V n=2 (se transfiere 2e")CAPITULO VII Electroquimica Reemplazando estos valores en a expresi6n de la Ke se tiene ea = 191204700) Kyq = 10899) 3.63.10" Este valor de la K,, es muy grande, lo cual implica que los reactantes se han consumido casi en su totalidad. CELDAS DE CONCENTRACION Hasta el momento hemos tratado celdas galvanicas enlas que el énodoy el cétodo eran de materiales diferentes. ‘Seré posible que una celda funcione con electrodos del mismo material? Si, es posible que la celda funcione y para que la reaccién redox pueda ocurtir es necesario que los electrodos estén sumergidos en disoluciones cuyas concentraciones sean diferentes, es por esta raz6n que este tipo de sistemas se denomina celda de concentracién. Ejemplo Se tiene la siguiente notacién de celda: Mg | Mg*? (0,01 M) || Mg“? (1M) | Mg Determine el potencial de esta celda a 25°C. Resolucién Se representa el sistema de la siguiente manera: Cuando la celda se esté descargando se observan los siguientes hechos: * La barra de Mg sumergida en la disolucién diluida se consume, es decir, el Mg se oxida pasando a la disolucién en forma de Mg*? Oxidacion Mge,) > Mg'?(0,01M)+2e" ; Ej, =+2,37V + La barra de Mg sumergida en la disolucién concentrada incrementa su masa, lo cual implica que el ion Mg*? se reduce. Reduccién Mg’?(1M)+2e" > Mgf, ; Ejea=-237 V La ecuacién neta de la celda de concentracién sera Mg*?(1M)— Mg’*(0,01M) ; Eau, = 0,00 V cétodo anode Enel proceso se han transferido 2 electrones (n= La constante de celda (Q) esté dada por [MB"*Jaruio _ 0,018 [Me Jesoao 1M Para calcular el potencial de esta celda aplicamos la ecuacién de Nemst 0° _ 0,059. ‘ida ———logQ E eld 0,059, Beusa =p Reemplazando los datos tenemos Beas = + 0,059 V log 10? A partir del ejemplo anterior, para una celda de concentracién se concluye lo siguiente: a. El potencial estandar es igual a cero voltios (Ee. =0,00 V) debido a que los electrodos estan hechos del mismo material. b, Laoxidacién ocure ena semicelda de menor concentracién (solucién diluida). 345Lumbreras Editores Qui . Lareduccién ocurre enla semicelda de mayor concentracién (solucién concentrada). d._Elpotencial o FEM que producen estas celdas es muy pequeo. Cuando la concentracién de losiones en Jas semiceldas se igualan, la fuerza electromotriz dela celda es igual a cero voltios, por lo tantola celda yano genera corriente eléctrica, en estas condiciones el sistema estéen equilibrio, siendo faconstante de equilibrio igual a la unidad. TIPOS DE PILAS 0 BATERIAS Se sabe que las pilas son sistemas que producen coniente eléctrica continua a partir de reacciones redox generadas en los electrodos que se encuentran en contacto con los electrolitos, los cuales de acuerdoa su reaccién en el sistema, actian como énodo 0 catodo. Las pilas se clasifican en primarias y secundarias. Plas primarias Son aquellas que solo actiian como celdas galvanicas, es decir, solo producen corriente eléctrica. Por lo tanto, no son recargables (no actian como celda electrotitica): una vez que se agotan se desechan. Lamas conocida de todas las pilas es la que fue inventada por el quimico francés Georges Leclanché en el aio de 1860 y es popularmente conocida como pila seca porque no hay presente un liquido libre. Pila seca écida de Leclanché Consiste en un cilindro de cine, que acttia como contenedor del electrolito, y hace también de dnodo. EI electrolito consiste en una pasta hdmeda formada por cloruro de amonio (NH,CD), 346 cloruro de cinc (ZnCl) y por diéxido de manganeso (MnO,) todo esto rodea a una barra de grafito, que hace las veces de cétodo, todo el sistema produce una fuerza electromotriz de 1,5 voltios. Figura 7.15 Pila seca de Leclanché. Lo celda tiene un ‘odode cine yuna barra de grfto come cétad con una pasta de MnO, NH,CL Zn, pasta de MnO», ZnCl, NH,Cly C barra de grafito (cétodo) cilindro de zine (4nodo) envoltura de metal aislante Durante la descarga de la pila, la lata de cine se oxida, por Jo tanto es el nodo (polo negativo) Zn > ZnB, +2e" ; E°=0,76V El cétodo (+) es el grafito, donde los iones NH; que lo rodean se reducen 2NH jpg) +207 = ZNHg¢4¢) + Hyegy 5 E°= 0,74. V Los cationes monoatémicos y los gases generan la polarizaci6n de la pila, que consiste en Ja disminucién del voltaje, por ello es necesario eliminar los agentes polarizantes. Para eliminarel H, (agente polarizante) se utiliza el MnO,. Las reacciones despolarizantes en la pila seca cida son Hy +2Mn0x,) Mn, 04.) +H, 0.) 2ngday + ANHyege) > 21(NH3 icy El voltaje estandar de la pila seca es 1,50 V independiente del tamajio de la pila.CAPITULO VIL Electroquimica Pila seca alcalina En suversion alcalina o basica, el cloruro de amonio NH,CI (sal écida) se reemplaza por hidréxido de potasio, KOH. La reaccién anédica incluye también la oxidacién del cine, mientras que el diéxido de manganeso MnO, se reduce en el cétodo. Las semirreacciones durante la descarga son Anodo: Zn) +2 OHixy Zn (OH) +267 CAtodo: 2MnO4z +H,0;9 +2e” > Mn,Oy,) +20H io La ventaja de la pila alcalina es que el cinc no se disuelve tan facilmente en un medio alcalino como enun medio dcido, es por ello que dura més tiempo. Figura 7.16 Una pila seca alcalina pequefia. E! énodo es polo de cinc yel cétodo es MnO, como en la celda de Leclanché, pero ¢l electroito es KOH. ‘Comparacion entre la pila seca dcida y alcalina | PILA SECA ACIDA PILA SECA ALCALINA + _Elelectrolito tiene caracter acido (NH,CI)._|+ El electrolito tiene cardcter basico (KOH). + Elpotencial maximo de esta pila es 1,5, _| + Elpotencial maximo de esta pila es 1,5 V. luego decrece hasta 0,8 V, momentoen —_| Tiene mejor rendimiento pues conserva un que ya no es utilizable, por ello su vida Gti! } voltaje dtl durante mas tiempo, proporcionando| es corta. En climas frfos el potencial decae | hasta 50% més de energia total que la pila dcida. més rapido. + Tiene menor costo + Tiene mayor costo. 347Lumbreras Editores Quimica Son aquellas que actéan como celdas galvanicas, produciendo corriente eléctrica y como celdas electroliticas, recibiendo corriente eléctrica para recargarse. Por consiguiente, son pilas o baterias recargables. Para cargar o recargar la pila debe suministrarse un voltaje mayor al que esta produce o genera. ‘Vearnos como ejemplos algunas pilas secundarias mas importantes que tienen mucha utilidad en la vida moderna Bateria de plomo o acumulador de plomo Inventada en 1859 por Gastén Planté, es el sistema de produccién de energia eléctrica mas usadoa enlaactualidad. Utiliza dos electrodos: uno constituido de plomo esponjoso que favorece el aumento de la superficie de contacto del electrodo con el electrolito, y el otro, una placa de plomo recubierta de ‘6xido de plomo (PbO;); ambos se encuentran sumergidos en una solucién de Acido sulfiirico, H,SO,. Para impedir que los electrodos se toquen se colocan separadores de fibra de vidrio entre ellos. Figura 7.17 Acumulador de plomo. Un acumulador de plomo no es Figura 7.18 El acumulador de plomo es tia celda seca porque contiene varias celdes conectades en serie lenas importante en los automéviles y comiones yo con una solucién acuosa de écido sulfirico, que sirve de electrolito, Los {que hace posible el arranque del motor, asi como electrodes son planchas alternas de plomo metélico y éxido de plomo ((V). Lacoja que contiene la botera es de plésticoresistente, y mantiene 4 las celdas en su lugar, también funciona como aislante porque no conduce electricidad por si misma. jepgparucnes el funcionamiento del sistema eléctrico del 348CAPITULO VIL Electroquimica Las semirreacciones son Anodo: Pb,,, +SOjiq) ~2€” =* PSO x0) ; E°= 0,36 V Cétodo: PbO,,) + 4Hfxgy SO, +2€” = PLSOy.<) +2HOw 3 E°=1,69 V Reacciénde celda Reaccién de descarga Ph ay + PbO2¢5) + 2HSOq¢4c) = 2PSO 490) + 2H;O(e) 3 zea = +2,05 V Reaccion de carga o recarga Durante ta descarga + La bateria funciona como celda galvanica al producir corriente eléctrica, siendo su potencial de 2,05 V por cada celda. Una baterfa de automévil consta de 6 celdas en serie dando un potencial de 12,3 V. En climas de muy baja temperatura aumenta la viscosidad del electrolito, lo que dificulta el funcionamiento de la bateria. * Los electrodos Pb y PbO, se consumen por lo que generan sulfato de plomo (II), PbSO,, el cual se adhiere en los electrodos. * Elelectrolito H,SO, se consume, porlo cual el grado de descarga de la bateria se determina midiendo Ja densidad del electrolito con un densimetro. En una bateria nueva la densidad de! electrolito es igual o mayor a 1,2 g/mL y presenta una concentraci6n de 35% en masa de soluto. Figura 7.19 Durante la descarga la baterla trabaja como celda galwinica, es decir produce corriente eléctrca (el foco se encuentra encendide). En ambos electrodos se produce sulfato de plomo (I), el cual se pega a las placas de Pb y PbO, (figura de la derecha). 349Lumbreras Editores Quimica Durante la recarga + Lapila funciona como celda electrolitica, se produce la electrlisis del sulfato de plomo (II). Esto se puede hacer debido a que el PbSO, se encuentra adherido en los electrodos. Si el PbSO, precipita se formarfa en el fondo un lodo que més tarde podria causar un cortocircuito en la bateria. + Se regeneran los electrodes y el electrolito. + Enlaelectrdlisis se consume agua, por lo cual se debe agregar agua antes de recargar la bateria. * Para realizar esta operacién la bateria se debe conectar con una fuente externa de voltaje ligeramente mayor que el de la baterfa, esto para revert la reacci6n. + En el automévil en marcha, el altemador convierte parte de la energia cinética, resultado del movimiento del motor, en energia eléctrica que regresa a la bateria, recargandola, + La vida atil de esta bateria es de uno a tres afios. Figura 7.20 En lo recarga de una bateria se leva a cabo la electrélisis del sulfato de plomo (Il) que se encuentra impregnado en los electrodes, esto hace que los electrodes (Pb y PbO.) y el electrolito (H,SO,) se regeneren. es a | Si la recarga de la bateria es rapida el agua se puede descomponer en H, y O,. Esta reaccién } secundaria puede acortarla vida itil dela bateria. El desprendimiento de estos gases puede arrancarelPb, | PbO, y PbSO, de las placas. Este problema se puede solucionar adicionando 0,07% de calcio al plomo utilizado como electrodos. La presencia del calcio reduce el grado de descomposicién del aguadurante el | ciclo de recarga. En las baterias mas recientes la descomposicién del agua es muy baja, ya que no esta | prevista la adici6n de agua niel escape de gases, porlo que la bateria se sella. Aestas baterfas seles llama} bateria de libre mantenimiento. j en 350CAPITULO VII Electroqui Bateria de niquel-cadmio (pilas NICAD) Estas baterfas se utilizan para hacer funcionar teléfonos celulares, herramientas portatiles, calculadoras, etc. Consiste en un polo positivo que es cubierto por hidréxido de nfquel (II) (Ni(OH),) ¥ un polo negativo que consiste en cadmio. El electrolito de esta pila es hidréxido de potasio KOH. Produce un voltaje de 1,53 Vy tiene una vida itil muy prolongada. Se puede descargar y recargar mas de 500 veces. Figura 7.21 La celda gavénica de nicad tiene nodes de cadmio, cétodos de éxido de niquel hidratado y KOH como electrolito. Los ‘electrodes se acomodan en forma de roll de jalea Seo ©— bola de ventilacién Bote niicleo presilla positiva, ‘electrélito de KOH ata, Las semirreacciones son Anodo: Cd.) + 2015 -2e° 2 C4(OH)y5) ; E°. Catodo: Ni(OH) ara) +2e” = Nig) + 2OHGG 5 E°=0,72V Ecuacién neta de celda Cpa) + NiO) (acy = Cd(OH)2¢4) +Niggy j E2yaa = +1453 V \81V 351Lumbreras Editores Quimica Celdas de combustible Son dispositivos electroquimicos que convierten en forma directa la energia quimica en eléctrica, con una gran eficiencia, sin partes méviles internas. Operan en forma similar a las pilas secas, excepto que hay que estar agregando continuamente los combustibles a usar. En las celdas de combustible las sustancias que se forman no son nocivas, tipicas de una combustién. Descripcién Una celda de combustible funciona bajo el concepto de intercambio de carga electrolitica entre una placa de catodo positiva y una placa de 4nodo negativa cuando se inyecta hidrégeno como combustible basico que reacciona con el oxigeno dando agua y calor, sin producir sustancias contaminantes y produciendo energia eléctrica Figura 7.22 Bateria de combustible de hidrégeno-oxigeno. El hidrégeno pasa a una cémara en donde el gas esté en contacto ‘con un material poroso, en contacto con una solucién acuosa caliente de hidréxido de potasio. Esto forma el énodo en el cual ef bidrégeno es oxidodo a agua. EI gas oxigeno entra a un electrodo similar y es reducido a ion hidrbxido. El cambio quimico neto es la reaccién del hidrégeno con el oxigeno para formar ogue. Las semirreacciones en la celda son Reduccién Oy) + 2H,Ofg) +4€ 9 40H” ; Ey = +0,40V Oxidacion 2( Haig) + 2OHixe) > 2HpO py) +20") ; EQ = +0,83 V Reaccion neta 2Hzy) + Oxi) > 2H;0) 3 Boys = +423 V 352Probtemas Resueltos Problema 1 Acerca de las celdas galvénicas 1. Son sistemas eléctricos en donde se produce cortiente eléctrica discontinuaa partir de una reaccién redox esponténea. I Los electrones fluyen desde el énodo hacia el cétodo. Il Los aniones del puente salino viajan hacia el cétodo para reemplazar la carga positiva del ion que se reduce. NV. Elflujode electrones por el conductor externo, €s del electrodo con mayor capacidad de reduccién hacia el de menor capacidad de reduccién. éQué proposiciones son correctas? Resolucion 1 INCORRECTA Las pilas 0 celdas galvanicas son dispositivos que producen corriente eléctrica continua a partir de una reacci6n redox espontanea. IL CORRECTA Los electrones fluyen por el alambre conductor externo desde el 4nodo hacia el catodo. ML INCORRECTA Los cationes del puente salino migran hacia el cétodo para reemplazar los cationes reducidos y de este modo mantener la neutralidad de la semicelda. IV. INCORRECTA El flujo de electrones es del electrodo de mayor potencial elécttico de oxidacién hacia elelectrodo de menor potencial eléctrico de oxidacién, Problema 2 Sobre la celda de Daniell, indique verdadero (V) 0 falso (F). 1. También es llamada pila de cinc/cobre por Jos electrodos que presenta. IL Los electrones fluyen desde el cinc hacia el cobre, Ill Si el puente salino contiene KCI los iones potasio viajan a través del conductor externo hacia el cétodo. IV. Amedidaquela celda se descarga elelectrodo de cine se consume. Resolucion 1 VERDADERO La celda de Daniell es una pila eléctrica en donde el 4nodo esta hecho de cinc yel catodo est4 hecho de cobre, siendo su potencial estandar 1,10 voltios. IL VERDADERO En esta celda el cinc se oxida, por lo cual se pierde electrones, los cuales viajan por el conductor externo hacia el electrodo de cobre. MI. FALSO Los iones potasio K* viajan por el puente salino hacia la semicelda de reduccion reemplazando a los iones Cu*? que se consumen. IV. VERDADERO Durante la descarga de la pila, el electrodo de cine se va consumiendo ya que constante- mente se oxida. 353Lumbreras Editores Problema 3 Se tiene ta siguiente celda galvnica. an—| Parr ZnCl aegay IM Indique lo incorrect. A) Elelectrodo negativo es el cinc. B) Lacelda operaa condiciones estandar. ©) Sise conecta un voltimetro, el potencial se incrementa durante el funcionamiento de la pila por la variacién en la concentracién de los iones. D) Lamasa del electrodo de oro se incrementa. E) Los iones cloruro CI’ se dirigirén hacia el electrodo de cinc para mantener la electroneutralidad de la soluci6n. Resolucion Del grifico se observa que los electrones fluyen desde el electrodo de cinc, entonces es el polo negativo della celda, mientras que el polo positivo es el electrodo de oro, por lo cual su masa se incrementa ya que en su superficie se reducen Jos jones Au**. Los iones cloruro CY se dirigirén hacia la semicelda de cine para electroneutralizar la carga de los iones Zn*? que se forman, producto de la oxidacién del cine. 354 Quimica En toda celda galvanica el potencial va disminuyendo.a medida que esta se descarga hasta que la reacci6n de celda alcanza el equilibric. En estas condiciones ya no hay flujo de electrones. Por lo tanto, la alternativa incorrecta seria C. Problema 4 Respecto a los potenciales de los electrodes, indique verdadero (V) 0 falso (F) segan corresponda. L__Nos indica la capacidad que presentan las as para la reduccién u IL_Siel potencial de oxidacién es positivo indica que el electrodo tiene mayor tendencia a la oxidacién, Il Depende de la concentracién de los iones, presi6n y temperatura. WV. Se pueden utilizar para determinar la fuerza oxidante o reductora de una especie quimica. Resoluci6n Analizando las proposiciones tenemos. 1 VERDADERO Quimicamente los potenciales nos indican la tendencia que tiene una especie quimica a reducirse u oxidarse. IL VERDADERO El potencial de un electrodo puede ser Positivo o negativo. Un valor positivo indica la. tendencia del electrodo a oxidarse I VERDADERO Eipotencial depende de la naturaleza quimica del electrodo, concentracién, presin y temperatura. A condiciones estandar tiene un valor definido. Iv. VERDADERO Los potenciales de los electrodos se ordenan en una tabla llamada tabla de pdtenciales, la ‘cual se usa para determinar la fuerza relativa oxidante o reductora.CAPITULO VIL Electroquimica Problema 5 A partir de la siguiente informacié L Cr0;? + 14H" +6e" = 2Cr? +4H,0 E°= 1,36 V IL MnO, +8H* +5e” = Mn“ +4H,0 E°=151V IL NO; +4H’ +3e” =NO+2H,0 E°=0,96V IV. H,0,+2H' +2e" = 2H,0 EP=178V Sefiale verdadero (V) 0 falso (F) segin corresponda. 1 Elion MnO; oxida al ion NO; E)H,O, reduce al ion Cr,0;? . o Tl, La fuerza oxidante varfa: IIl U0}! + AH +e U0;? + 4H +20 > 0,62 V 33 UOs? +e" UO}! ; Ey Para calcular Eng se debe utilizar la siguiente relacién: 1, Ry NqSon os electrones involucrados en cada una de las semirreacciones. Reemplazando los datos tenemos o _1(-0,62)+2(0,33) Ex 7 Fy =0,04V Problema 8 Para la reduccién de MnO, a Mn*? el potencial estandar de reduccién es +1,23 V. Calcule el potencial de reduccién cuando todas las especies se encuentran en concentraciones estandar, excepto el H*, cuya concentracién es 10 M. Resolucion La seminreacci6n de reduccién es 356 MnOqy,)+4H;,.5 +20” > Mnj2y +2H,0(q 3 E°= +123 V 15) * Hie) ise) * 2,04) Dato: [H*]=104 M ; [Mn**]=1M Aplicando la ecuacién de Nernst para la semirreaccién Eyes = Ea ~ 0,059 og {Mn‘*] no tHT 0,059,,,_! Egg = 123-2 jog 2 "o-'y Expat =0,758V Problema 8 Elperdxido de hidrégeno 1 M se descompone en medio dcido segin H,Oyie) + 2H" + 20° = HO py j €°= +478V Calcule el potencial de oxidacién cuando el pOH es 10. Resolucion. Como el pOoH=10 => pH=4 Luego, [H*]=10-* M Calculamos el potencial de reduccién mediante laecuacién de Nest. o 0,059, Exea = Enea ~— lo: ° aw? 059 Eyeg = h78-— log +154 (Qo Se debe recordar que Baa =~Ent Problema 10 Se construye una celda galvanica a partir de una lamina de cobre sumergida en una solucién de CuSO 44¢) 1 My una kimina de plata sumergida en una solucién de AgNOq), 1 M. Si el cable conductory el puente salino completan el circuito a partir de esta informacién, calcule a 25°C.CAPITULO VIL Electroquimica a Elpotencial dela celda. b. Laconstante de equilibrio de la celda. Datos: B°(Cu/Cu)=0,34 V E°(Ag* /Ag)=0,80 V Resolucién Comparando los datos de potencial de reduccién se determina que el electrodo de plata es el todo y el electrodo de cobre es el anodo. Ei diagrama de la celdaes Cu/Cu’(1M)// Ag" (IM)/Ag a Calculamosel Ets Anodo: Cu-2e" > Cu’? ; E°=-0,34V CAtodo: 2(Ag* +e” > Ag) ; E°= +0,80V Ecuacién neta: Cu+2Ag* Cu’? +2Ag Bea, = 0,46 V b. Cuando el sistema alcanza el estado de equilibrio ya no hay flujo de electrones, es por ello que Exegs €S igual a cero. En estas condiciones Q=K. Aplicamos la ecuaci6n de Nemst. 0 _ 0,059, Faw 2S Fees logQ 0= 045-9. og, K, =108 =10°* x10 . K,=4x10% Problema tt Calcule el potencial de celda para el siguiente sistema a 25°C. Ni] Ni*2(0,01.M)|| CI (0,2. M)| Cl, (0,5 atm)| Pt Ni[Ni*? ; E°=0,25V CL,/Cr 5 E°= 1,36 V Resolucion En primer lugar consideramos que la pila operaa condiciones esténdar. La fuerza electromotriz esta dada por Beets = Foe + Enea Anodo:Ni— Ni*?-+2e" ; Eg,=0,25V Catodo: Cl, +2e”—» 2Cl"_; Eteg= 136 V. Ecuacién neta : Nigy + Clg > Nida + 2Chac) Ee eiga = 0,25+1,36 = +1,61V Para calcular la FEM a condiciones no estndar aplicamos la ecuacién de Nemst. 0 0,059 «ler? | -2052jogIN ier} Reemplazando los datos 2 Exeue = 161 99 tog (0,01)(0,2) 2 5) Operando Eceita =1,70V Problema 12 El siguiente sistema MnOjqac) + FejS = Mia) + Feiss se encuentra en presencia de H,SO, 2,4 NV. Determine el potencial de la pila a 40°C. Datos: MnO; /Mn* ; E°=1,51V Fe’? /Fe® ; E°=0,78V Ademés [Mno; ]=0,80 #1 ; [Mn'?]=0,20.M (Fe'*]=0,02 M ; [Fe*]=0,01M 357Lumbreras Editores Resolucién Las semirreacciones son Anodo: 5(Fe? + Fe +e") ; E°=-0,78V CAtodo: MnO; +8H"+ Se” Mn"?+4H,0 ; E°=151V ‘Sumando las semirreacciones tenemos MnOifae) +5FCZzey * BH)? Mj) +5FEGey * AHO Eeuga = 0,73 V CAlculo del cociente de la celda, Q (vin“*Ilre"*} (0,2)(0,0° {Mno, Jire*F tH" T (0,8)(0,02)°(H" ‘Como esté presente en el H,SO, 2,4 N (1,2M) H,SO gag > 2c) +S Ko) 12M 24M 12M Luego, reemplazando tenemos s 0.20.00" ry10 (0,8)(0,02)° (2,4) En la ecuacién de Nemsta 40°C (313 K) 0 RT Beets * Becta “9 3pgp O80 8,314x313 2,3x5%96 500 Egestn = 0,742 V Exes = 0,73 — log7x10% Problema 13 En una semicelda se tiene los siguientes iones: Pb** 0,38 M y Sn’* a 25 °C. iCual debe ser la concentracién del ion Sn** para que ambos iones se reduzcan simulténeamente? Dato: Pb* +2e Pb ; Eng =-O13V Sn* +2e° = Sn ; Exy =-0,14V 368 Resolucion Para que ambos iones se puedan reducir simultneamente deben tener igual potencial de reduccién (Eye) Analizando las semirreacciones tenemos Poe jac) +2” =P o 0,059) 1 Egg =E2g —Otog tes Eee STD] Sng #2e" = Sn} 0 _ 0,059 Evea = Enea — Jog 2,058) 1 2 (snl Por condicién tenemos que Eyed = Ered -13- 252 jog-—t 0,059.5, 1 -0,14- 20, 2 Pb] 2 8a ‘Simplificando y reordenando 2 os (sn?-] [sn] 549 loge? =0,34 > She Spb] . 038M" ». [Sn*]=0,83 M Problema 14 En las proposiciones respecto a las celdas de concentracién, écuantas son correctas? L Son celdas galvanicas que estén construidas con electrodos de! mismo material. IL Silaconcentracién molar de las soluciones es 1M, el potencial que indica el voltimetro es cero voltios a cualquier temperatura. IIL La constante de equilibrio de la celda tiene el valor de uno. IV. La oxidacién ocurre en ta semicelda concentrada.CAPITULO VIL Electroqui Resolucion 1, CORRECTA En las celdas de concentracién los electrodos son del mismo material. Su funcionamiento se basa en la diferencia de concentracién de los electrolitos en las semiceldas. IL CORRECTA Como en la celda se tienen los mismos electrodos y ia concentracién molar de los iones es 1 M, entonces no habria diferencia potencial por lo cual la f.e.m. de la celda sera cero voltios a cualquier temperatura. I. CORRECTA La constante de equilibrio de una celda se calcula partir de la relacién tS K, 210 Como Eeaua IV. INCORRECTA En las celdas de concentracién la oxidacién ocurre en la semicelda diluida, mientras que la reduccién ocurre en la semicelda concentrada. ),00 V , entonces K.=1 Problema 15 Dada la siguiente celda de concentracién Na |Na* (10 mM)|| Na‘ (145mM)|Na Calcule el voltaje generado, si comesponde a la diferencia de concentracién del Na* entre el medio intracelular (10 mM) y extracelular (145 mM) en las células del corazén a 37 °C. Los electrodos de sodio estén amalgamados. Dato: logl45=2,16 Resolucién Como las concentraciones de los iones son diferentes de 1 M aplicamos la ecuacién de Nemst para calcular el potencial de ta celda de concentracién. Na Na (10mM)+le" Na’ (145 mM) +e” —> Na Na* (145 mM) — Na* (10 mM) En las celdas de concentracin se cumple ieelda = 9,00 V : 21059 tog ONa"Jay eta = Boa 059,10 Eeaga = 0-7 log a Operando Ee 0,068 V <> 68mV Problema 16 El potencial de una celda formada por dos electrodos de hidrégeno es 272 mV. Calcule el pH que debe tener la solucién en la que esta sumergido el 4nodo, sila solucion que contiene al cétodo tiene pH igual a3. Resolucion Como el pH de la solucién en la semicelda catédica es 3 se puede determinar la concentracién del H*. (at ]=10->" =103 M Eldiagrama de la pila es Pt|H, (1atm)|H" (x M)||H* (107 Af)|H, (1atm)| Pt Las semirreacciones son Anodo: H,(latm)— 2H* (x M)+2e" ; E2,.=0 Cétodo: 2H' (10° M)+2e" +H, (atm) ; E%, Ecuacion neta H, (1atm)+2H* (10° af) 2H" (x M) +H, (atm) 359Lumbreras Editores Quimica Aplicamos la ecuacién de Nemst o 0,059, tH ha xR Baas Eon log fH ka xP, Reemplazando tenemos 2. 0,272 = 0- 2.959 jog x1 (08) x1 Resolviendo (HL, =107° w Finalmente, calculamos el pH. pH =-loglo7* . pH=76 Problema 17 Sobre la pila de Leclanché, équé proposicién es falsa? ‘A) Esta hecha de un cilindro de color gris que es grafito y actia como catodo de la pila. B) Se considera una pila 4cida ya que sus electrolitos ZnCl, yNH,Clson de cardcter dcido. C) El polo positivo de la pila se encuentra en la parte superior y el polo negativo en la parte inferior. D) El diéxido manganeso MnO, impide la formaci6n de una capa aislante de hidrégeno gaseoso H, alrededor del cétodo. £) En su versién alcalina el cloruro de amonio NH,Cl se reemplaza por hidréxido de potasio KOH. Resolucién Lapila de Leclanché o pila seca esté hecha de un cilindro de cine que acttia como énodo, siendo el cAtodo una barra de grafito que se encuentra en el centro de la pila. Esta pila es considerada acida por los electrolitos que usan ZnCl, y NH,Cl. Enla superficie del cétodo se forma H,ip debidoa Ja transformaci6n del ion amonio. 2NH; + 2e"—9 2NH, +H 380 Esto formaria una capa aislante lo que traeria como consecuencia el no funcionamiento de la pila, el diéxido de manganeso MnO, reacciona con el Hi) Jo cosume e impide su acumulacién. 2MnO, +H, —> Mn,0, +H,0 En la pila alcalina el electrolito es el hidréxido de potasio KOH, el cual tiene carécter basico. Por lo tanto la proposicién falsa es A. Problema 18 Respecto al acumulador de plomo, iqué afirmaciones son correctas? 1 Esuna celda galvénica considerada primaria ya que es recargable. IL Durante la descarga, la bateria trabaja como celda galvanica. ML En Ja recarga se produce la electrolisis del sulfato de plomo Il siendo el potencial de la fuente externa superior al de la bateria para que se realice la reaccién inversa. IV. Elnivel de descarga se determina midiendo la densidad del electrolito, el cual disminuye durante la produccién de coriente eléctrica. Resolucién Analizando cada una de las proposiciones. 1 INCORRECTA La bateria de plomo es una celda del tipo recargable porlo que se considerapila secundaria. IL CORRECTA Durante la descarga de la baterfa, esta funciona produciendo corriente eléctrica, entances actuaré como celda galvanica. ML CORRECTA Durante la recarga de la bateria se realiza la reacciGn inversa, por lo cual a celda funcionaré como celda electrolitica, realizéndose la electrélisis del PbSO, que se encuentra adheridoa los electrodos. Para este proceso se usa una fuente externa de corriente cuyo potencial es igeramente superioralde la bateria (i2v).CAPITULO VIL Electroquimica IV. CORRECTA En la descarga, el electrolito H,SO, reacciona con los electrodas Pb y PbO, , se consume y, disminuye su densidad. En una bateria descargada la densidad del H,SO, es menoro igual a 1,2 g/mL. Por consiguiente, midiendo la densidad del electrolito se puede determinar el grado de descarga de la bateria. Problema 19 Disponemos de un acumulador de plomo de 6 voltios (baterfa de motocicleta, sistemas eléctricos, etc.) que contiene 320 g de plomo esponjoso como anodo y una cantidad equivalente de diéxido de plomo como catodo. Calcule el nimero de electrones que fluyen durante el funcionamiento de esta bateria hasta que se agote totalmente los electrodos. PA (Pb)=207 uma Resolucion Enel 4nodo ocune la oxidacién del plomo Pb—>Pb* +2e" Interpretando la semirreaccion tenemos PA=207 Pb’ > Pb’? +2e" I mol 2mole” 207 g —> 2(6,022x10*%e") 320g—> x * X=1,86x10" electrones Problema 20 Acerca dela corrosion L__ Es un proceso redox esponténeo en donde un metal sufre una transformacién indeseable. IL Existen casos en donde el proceso de corrosién implica la formacién de un éxido protector como en el caso del aluminio. I, La proteccién de un metal convirtiéndolo en el cétodo de un proceso electroquimico se llama proteccién catédica. IV. Un ejemplo de proteccién catédica es la proteccién de tuberias subterréneas, para lo cual se utiliza magnesio como anodo de sacrificio. Qué proposiciones son correctas? Resolucién La corrosi6n es un proceso electroquimico espontaneo en donde un metal se transforma en sustancias indeseables por accién del medio que lorodea. Esto trae como consecuencia el deterioro de herramientas, maquinarias, tuberias u objetos enla cual se encuentra dicho metal. Para proteger al metal (generalmente hierro) se usa un metal que tenga un potencial de oxidacién mayor al metal que se desea proteger (generalmente se utiliza magnesio). A este proceso se le llama proteccién catédica y al material que se oxidaré en su lugar se Je lama Anodo de sacrificio. Existen casos, como el del aluminio, en donde el 6xido formado genera una capa protectora que impide que el resto del metal se siga oxidando. Porlo tanto, todas las proposiciones son correctas, 361Probtemas Propuestos 1. Respectoa las celdas galvanicas. L_ Enlaceldaelagente reductory el agente oxidante deben estar necesariamente separados. I. Los cationes del puente salino viajan hacia el cétodo de la celda manteniendo Ja electroneutralidad de la solucién. I. Los electrones fluyen en forma espontanea desde el cétodo hacia el anodo. IV. Cuando el sistema alcanza el equilibrio. su energia libre (AG) es cero, asi como su fuerza electromotriz. Soncorrectas AJL B)ly ll Oliyv D)IlyV E) todas 2. Acerca de la celda de Daniell, dcudntas proposiciones son incorrectas? 1 Elelectrodo de cine es el énodo mientras que el electrodo de cobre es el cétodo de la celda. IL Los iones negativos del puente salino migran hacia el cétodo de la celda. Il_Lamasa del cétodo aumenta. IV. La reaccién que produce la corriente eléctricaes 2G + CU js) FAM + Ug B)1 c2 54 A) Ninguna D)3 |. Sefiale verdadero (V) 0 falso (F) en las siguientes proposiciones, L El potencial de reduccién indica la tendencia que tiene una especie quimica alareducci in. 362 I. EL E®, esuna propiedad extensiva ya que depende del volumen de la soluci6n, asi como del tamafio del electrodo. I. Cuando Ep, aug > 0 , areaccién directa es espontanea IV. Cuanto mas positivo sea el E°,,, mayor serd la fuerza oxidante. A)VFVF D)FVFV B)FFW C) WFF E) VFW Se tiene la siguiente celda galvai vollimetro uente salino Ee AB 2S04(9¢)0,5M SnSOyqq)1M Indique lo incorrecto. A) Lamasa del estafio disminuye B) La celda trabajaa condiciones esténdar. ©) Elcétodo de la celda es la plata D) Losiones K*! del puente salino se dirigen hacia el electrodo de plata. E) El electrodo de estafio tiene menor capacidad de oxidacién que el electrodo de plata.CAPITULO Vt Electroquimica 5. Dados los potenciales estandar de los A)lyll B)todas —C) I, Hyill siguientes electrodos: D) ily E)Ilylv secimescion (ie 7. din qué orden se depositaran los metales niquel, plata, cobre y oro durante la electrOlisis Fe's+3e =Fe | +0,036V de sus disoluciones acuosas NiSQ,, AgNO, Gu? ste cacu | 40,3400 CuSO, y AuCl,sisus concentraciones molares son iguales? Ag-le = -0,800V Dato: 2F ~2e =F, | -2,870V Semirreaccion | E” Nr? Indique verdadero (V) 0 falso (F). Ni/Ni et2eN 1 ElFe** laespecie que tiene mayor fuerza Ag/Ag’ -0,80V Cares cut/cu | 40,34V IL_El Cu desplaza al ion Ag* de sus compuestos. Au’ /Au +152 V ML Orden de fuerza reductora 1 : : i F° ZnMnO, + 4H* Determine durante cudnto tiempo podra funcionar a linterna, sien la pila inicialmente habia 7 g de didxido de manganeso MnO, Considere que esta pila genera una intensidad de corriente de 4,6 miliamperes. 19. 20. Electroquimica Masas atémicas (uma): M1 Zn=65 A)6,75dias B) 39 dias ©)85dias D)30dias E) 9,5 dias La reaccién catédica de un acumulador de plomo es PHO pg) + HS ue) + Hie) +2€° > PESO yy) +240.) En la practica el sulfato de plomo (Il) sélido formado queda adherido al cétodo. Si se producen 50 mA durante 87,6 h; qué cambio de masa se observara en el electrodo catédico? Masas atémicas (uma): Pb=207; A) Aumenté en 19,52 g B) Aumenté en 5,23 g C) Disminuyé en 10,46 g D) Disminuyé en 5,23 g E) Aument6 en 10,46 g Determine el ntimero de proposiciones incorrectas, respecto ala corrosién. I. Para casi todos los metales, la oxidacién es un proceso termodinamicamente favorable en aire a temperatura ambiente. IL Un ejemplo es la oxidacién o herrumbramiento del hierro, se forma finalmente un hidrato de éxido de hierro (WD cuya formula es Fe,0,.xH,0 Otros factores que influyen en a corrosiénes elpH, la presencia de sales, el contacto con otros metales més dificiles de oxidar, etc. Para proteger de la corrosion a un metal se usa un metal llamado anodo de sacrificio, el cual tiene un potencial de oxidacién mayor al de! metal a proteger. i A)O D)3. B)I C2 E)4 365Lumbreras Editores 21. Calcule el potencial minimo necesario para electrolizar una disolucién concentrada de cloruro de sodio (salmuera). Datos: ° 136 Ej,o/4, =~ 0,83 V TV A)1,89V B)2,19V. C)1,78V D)407V 5) 156 22. Bajo condiciones estandar, la siguiente reaccién de celda Ong + AH fac) + ABYoc) > 2H:0 (0) + Bry es espontanea. Si se afade un amortiguador de cianato de sodio NaOCN 0,12 M y Acido cidnico HOCN 0,12 M para ajustar la concentracién de ion hidrégeno H’, écual es el valor del potencial de la celda? Indique si es esponténeo el proceso. Datos: K,HOCN)=3,5x10"4a 25°C ends = +0,16 V A) +0,04V; Si B)-0,04V; No ©) +0,12V ; Si D)-0,12V ; No E) ~0,08 ; No 23. Indique los metales que se disolverén al sumergirlos en una solucion écida 1 Mde HCl desprendiendo gas hidrégeno. Dato Electrodo | E” Au‘#/Au | +1,52V cu/Cu | +0,34V Ag'/Ag | +0,80V Ca? /Cd | -0,40V 366 25. Quimica A)Au B)Ag, Cd C) Au, Ag D)Cd £) Cu Determine la f.e.m. de una celda galvanica formada porlos electrodos 1,03? /Cr*® y F/I, si las semirreacciones se llevan a cabo en medio Acido. Las concentraciones molares son [cr.0;7]=0,02M ; [cr’]=0,2M ; UrJ=0,01m y [at ]=1m Datos: E°(Cr,0;?/Cr*) = 1,33 V E°(1,/7)=0,54V A) +0,67V D)O91V B)-0,68V —C) +0,79V E) +1,23V Determine el valor aproximado de la constante de equilibrio de la siguiente reacci6n. La reaccién se lleva.acabo en medio alealino. 2CIO Hae) = ClO sae) + HO ae Datos: E°(CIO; /C10,)=0,17V E°(CIO; /CIO,) = 0,35 V logi,26=0,1 A) 120° B) 4,2x10° €)3,3x10% D)7,8x10* E) 1,2610°CAPITULO VIL Electroqui 26. 27. Se construye una pila con los siguientes electrodos. MnOjiae)/Mniz.) EB =+1,51V Fe, /Fe, E'=+0,44V Sabiendo que el pH de la solucién en el cétodo es menor que 7, determine la reaccién de celdaa25°C. A)2Mn0O; + 16H" + SFe"? = 2Mn*? +5Fe +8H,O, B) MnO; +Fe"? =Mn?+Fe C) Mn’? +Fe = MnO; + Fe” 1D) 2MnO; +16H" +5Fe <= 2Mn"? + 5Fe*? +8H,0 E)2Mn? +5Fe? +8H,O = 2MnO; +16H* +5Fe Se tiene una solucién que contiene iones ‘Zn*®, Pb*®, Ag* y Cu*? cuyas concentraciones. son 1 M. Si se sumerge una lamina de cinc, indique verdadero (V) 0 falso (F) segun correspond, 1 Al sumergir una ldmina de plomo se observa que la lamina de cine aumenta demasa, IL Al sumergir una ldmina de plata no se observa ningtin cambio. IL Al sumergir una lamina de calcio se ‘observa una disminucién de su masa. Dato Zn)/Zniey E=+0,76V Cay) /Cagzy E'=+287V Phy /Pbizy +0,13V ARks)/ ABiac) F'=-080V A)FVE B)VVF OVFV D)FW E) FFV 28. Se tiene la siguiente reaccin redox a 25°C 2K se) + 2Blfae) = 2Kiy) + Blogs) Siendo los potenciales Key /Kioey E'=+2,93V Bry / Bric) E'=+1,08V Entonces se puede afirmar que 1 Elpotencial de la celda es 4,01 V IL Et proceso redox es esponténeo en el sentido dado, Il. EI proceso seré espontaneo cuando el electrodo de Bromo sea el cétodo de la celda, A)FFV D)VFV B)FVF c)FWw E) VFF . Sabiendo que el cambio de energia libre se calculaasi ni: N° de electrones transferidos F: Faraday 96500 C/mo! Calcule 4 G? en (ki) para la siguiente reaccién 25°C. 2Avis) +8Caigy = ZAUSo + 3CA iLa reaccién es espontanea? Dato Cag)/Cazz, — E'=2,87V Au, /AUQ, — E'=-1,50V A)3,95x10%J; no B) 2,53x10°KJ; no ©)4,37x10°KI; sf D)3,95x10°Ks; si E) 2,53x107KS; sf 367Celdas Galvanicas Te ule _20 Ta 2 12 A 24 B 3 3 TA 22 TB 4 14 A 23 cee i Toe. 24 A 6 Te. 16 D 25 E 7 Tp w7te 26 Tp 8_Ta i TB 2 Te 9 Te 19 Te 28 i 209 Ts 10. ae