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Termodinmica
La termodinmica es una teora fenomenolgica de la materia y sus leyes son, por lo tanto,
generales e independientes de cualquier hiptesis que se haga de la estructura
microscpica. De hecho la mayor parte de la termodinmica se desarroll antes de que el
modelo molecular de la materia fuese por completo aceptado. Teniendo en cuenta la
importancia de la energa en la industria, la termodinmica juega un papel importante en su
gestin. Con ella ha crecido la habilidad para obtener energa, transformarla y emplearla para
satisfacer las necesidades de nuestra sociedad, cambindola de una sociedad agraria a una
moderna.
Conceptos Preliminares
Energa
Es un concepto que escuchamos a diario y utilizamos, pero muchas veces no sabemos que
es en concreto y es porque realmente no se tiene una definicin exacta de que es. Muchos
de autores denominan a la energa como lo que puede producir un trabajo. Otros autores lo
definen como algo que se conserva. Es importante aclarar que en la fsica actual no se tiene
conocimiento de lo que es la energa.
Para entender el concepto de energa, tenemos que asociarlo a dos cuestiones bsicas en la
fsica: el movimiento de los cuerpos en el espacio, por un lado, y por el otro la naturaleza del
calor.
Si tenemos un sistema de poleas que conectamos a un objeto elevado capaz de levantar otro
objeto y lo levantamos estamos realizando un trabajo. En este caso la energa que aumenta
es la energa potencial. A la energa que tiene un objeto dependiendo de su ubicacin dentro
de un campo le llamamos energa potencial. Tanto la energa potencial como la cintica son
dos conceptos en el estudio de los sistemas termodinmicos y del estudio de la
termodinmica en general.
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En el siglo XIX el cientfico James Joule realizo un experimento que lo llevaron a enunciar
una propiedad muy importante entre el calor y el trabajo: La cantidad de calor producida por
la friccin de los cuerpos, ya sean slidos o lquidos, es siempre proporcional a la cantidad
de energa gastada. Esto quiere decir que la energa mecnica puede producir energa
calorfica y lo hace siempre en la misma proporcin.
Algunos dicen que esto fue una perdida de tiempo ya que actualmente reconocemos al
calor y al trabajo como dos componentes de una sola entidad: energa.
Lo importante de esto es que los dos son medios para transferir energa, el calor es una
forma de transferir energa y el trabajo otra. Si tenemos un motor no hay una cosa llamada
trabajo que tenga almacenada y que la vaya liberando cuando lo ponemos en
funcionamiento. Del mismo modo un objeto no tiene algo almacenado llamado calor por
ms caliente que este. En otras palabras: ni el calor ni el trabajo son energas propias de
algo, ambas son energa en trnsito.
Aunque se ahondara mas adelante en lo que es el calor podemos decir que es una energa
transmitida como resultado de una diferencia de temperatura. No hay calor almacenado en la
fuente antes del suceso ni calor almacenado en el objeto receptor despus del evento. Lo
que s haba almacenado en la fuente antes del evento es energa y el objeto receptor gana
energa. Dado que la energa se conserva, a la energa que tena el cuerpo que acta como
fuente, y que pierde, y a la energa que gana el objeto receptor, se le llama energa
interna.
Sistemas
En termodinmica es muy comn tener que estudiar sistemas. Supongamos que el universo
es el conjunto de toda la materia que existe, cualquier cantidad de esa materia obviamente
es una subclase de toda la materia. Es evidente que no podemos estudiar todo el universo
por esto debemos de aislar una parte de el, esta parte aislada es lo que se llama sistema.
Un sistema (Figura 1) es la parte del universo que se ha separado para su examen y anlisis.
En la figura 1 podemos ver los elementos que componen al sistema:
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Figura 1
Al estudiar un problema debemos de ser cuidadosos al elegir cual sera el sistema y cuales
sus alrededores. Las ultimas suelen ser cruciales en el estudio de los sistemas y son las que
definen de que tipo ser el sistema. Los sistemas se dividen en 3 tipos dependiendo de sus
fronteras:
Sistema abiertos.
Sistemas cerrados.
Sistemas aislados.
Sistemas abiertos
Figura 2
Sistemas cerrados
Figura 3
Sistema aislado
Figura 4
Paredes termodinmicas
Paredes restrictivas
Paredes permisivas
Las paredes se pueden combinar podemos tener una pared adiabtica movible y una pared
diatrmica rgida.
Estado
Proceso
Ya se han definido los tipos de sistemas que pueden existir, pero estos sistema pueden
cambiar su estado dependiendo de lo que pase en el exterior. Diferentes son los factores que
pueden cambiar el estado del sistema, estos factores los podemos definir como la propiedad
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del sistema. Podemos definir la propiedad como cualquier cantidad que describe el estado de
un sistema, en consecuencia una propiedad ser cualquier cantidad cuyo valor depende
nicamente del estado del sistema en estudio. sta es una cantidad que el sistema posee 0
tiene. Varias cantidades familiares satisfacen esta definicin. Estas cantidades pueden ser
el volumen, la presin, temperatura, entre muchas otras que sern definidas en un futuro.
Como las propiedades fijan el estado del sistema, son independientes de la manera en que el
sistema alcanz un estado dado. Por lo tanto, todas las propiedades presentan la
caracterstica matemtica de tener diferenciales exactas; es decir, el cambio de sus valores
entre dos estados del sistema es independiente de cmo cambi el estado del sistema.
Propiedades extensivas
Propiedades intensivas
Son las propiedades que son independientes de la masa contenida dentro de las fronteras
del sistema.
Estados de equilibrio
Se dice que un sistema esta en equilibrio si las propiedades que describen el estado del
sistema deben son constantes, esto es si dicho sistema no interacta con los alrededores o
si se permite la interaccin completa del sistema con alrededores sin cambio. Cuando el
sistema est en equilibrio con sus alrededores no debe cambiar a menos que los alrededores
lo hagan.
Los tipos especficos de equilibrio se refieren a propiedades individuales. Cuando una sola
propiedad no cambia en el sistema, el equilibrio es especfico respecto a ella. Ejemplos
comunes son el equilibrio trmico (T constante), equilibrio mecnico (P constante), etc.
Cuando no cambia ninguna de todas las propiedades posibles, el sistema est en equilibrio
termodinmico.
Presin
Se define la presin (figura 5) en un fluido en reposo como la fuerza compresiva normal por
unidad de rea (esfuerzo normal de compresin) que acta sobre una superficie sumergida
en el seno del fluido. Si se piensa que las partculas del fluido se encuentran en movimiento
irrestricto, con direcciones al azar, cuando se encuentran con una superficie slida se
produce un choque. Este choque ejerce sobre la superficie (por imperio de la primera ley de
Newton) una fuerza proporcional a la variacin de velocidad. La suma de todas las fuerzas
debidas al impacto de partculas en la unidad de rea es la presin.
Figura 5
Y su ecuacin es la siguiente:
Presin manomtrica
Figura 6
Presin absoluta
Figura 7
Volumen especfico
p=densidad
m=masa
V=volumen
Temperatura y dilatacin
Energa Trmica
Las molculas individuales se encuentran unidas por medio de fuerza elsticas. Estas
molculas oscilan respecto a sus posiciones de equilibrio, con una frecuencia especfica y
una amplitud A. Por ende, tanto la energa potencial como la cintica estn asociadas con el
movimiento molecular. Puesto que esta energa interna se relaciona con lo caliente o lo fro
que est un cuerpo recibe el nombre de energa trmica. En la figura 8 se muestra las
fuerzas elsticas de los distintos estados de agregacin de la materia.
Figura 8
La energa trmica representa la energa interna total de un objeto: la suma de sus energas
moleculares potencial y cintica. Gracias a este concepto podemos entender los estados de
agregacin de la materia. Para el estado slido la energa interna es muy poca o nula, en la
transicin al estado liquido la energa trmica aumenta, esto hace que las fuerzas elsticas
se debiliten y cambie su estado de agregacin. Por ltimo en el estado gaseoso la energa
trmica es mayor por ende las fuerzas elsticas entre las molculas son menores o nulas.
Temperatura
Imaginemos un sistema formado por dos objetos con diferente energa trmica. Al tener
diferente energa trmica los objetos comparten esta energa hasta llegar a algo conocido
como equilibrio trmico. En prximos captulos se definir este concepto, por ahora
entenderemos el equilibrio trmico cuando los dos objetos tienen la misma energa trmica.
Este fenmeno no puede ser explicado por medio de la mecnica clsica, es ah donde entra
el concepto de temperatura.
No debemos confundir la temperatura con el calor ya que son cosas distintas. Ms adelante
nos adentraremos en el tema pero por ahora podemos definir el calor como la transferencia
de energa trmica que se debe tan slo a una diferencia de temperatura
Debemos entender la diferencia entre la energa trmica y la temperatura. Es posible que dos
objetos se hallen en equilibrio trmico (igual temperatura) y que tengan diferente energa
trmica. Supongamos que tenemos dos jarras con agua a 90C de temperatura. Si se
mezclan, no habr transferencia de energa, pero la energa trmica es mucho mayor en la
jarra debido a que contiene mucho mayor nmero de molculas. Recuerde que la energa
trmica representa la suma de las energas potencial y cintica de todas las molculas. Si
vaciamos el agua de cada recipiente sobre dos bloques de hielo por separado, se fundir
ms hielo donde se vaci el volumen ms grande, lo que indica que tena ms energa
trmica. En la figura 9 se muestra grficamente este fenmeno.
Figura 9
La ley cero de la termodinmica o tambin conocida como ley transitiva del equilibrio trmico
es una ley emprica y es la base para las medidas de la temperatura y que precedi a la
primera y segunda leyes de la termodinmica, frecuentemente recibe el nombre de ley cero.
La ley cero estable la propiedad transitiva del equilibrio trmico. Si dos cuerpos A y B estn
en equilibrio trmico y a su vez B est en equilibrio trmico con otro cuerpo C; entonces A y C
estn tambin en equilibrio trmico. La ley cero nos va a permitir garantizar la
reproducibilidad de las mediciones de temperatura. Ella, unida con el hecho experimental que
ciertas propiedades fsicas como volumen, conductividad elctrica, etc. varan con la
temperatura nos va a permitir construir elementos de medicin de temperatura llamados
termmetros. Esto puede simplificarse como lo que se menciono anteriormente: Dos
cuerpos que estn en equilibrio trmico con un tercero estn en equilibrio trmico entre s.
Medicin de la temperatura
Escalas de temperatura
Hay distintas escalas para medir la temperatura entre las que se encuentran:
Celsius
Fahrenheit
Celsius
Se origin a partir de una escala desarrollada por el astrnomo sueco Anders Celsius (1701-
1744). En la escala Celsius se asign de forma arbitraria el nmero 0 al punto de congelacin
y el nmero 100 al de ebullicin. As, a la presin atmosfrica, hay 100 divisiones entre el
punto de congelacin y el punto de ebullicin del agua. Cada divisin o unidad de la escala
recibe el nombre de grado ().
Fahrenheit
Fue creada en 1714 por Gabriel Daniel Fahrenheit. El desarrollo de esta escala se bas en la
eleccin de otros puntos fijos: Fahrenheit escogi la temperatura de congelacin de una
solucin de agua salada como su punto fijo inferior y le asign el nmero y unidad de 0F.
Para el punto fijo superior eligi la temperatura del cuerpo humano. Por alguna razn
inexplicable, l design el nmero y la unidad 96F para la temperatura del cuerpo. El hecho
de que la temperatura del cuerpo humano sea en realidad de 98.6F indica que se cometi
un error experimental al establecer la escala. Si relacionamos la escala F Fahrenheit con los
puntos fijos que fueron aceptados universalmente para la escala Celsius, observamos que 0
y 100C corresponden a 32 y 212F respectivamente.
Escalas de temperatura absoluta
Por estos inconvenientes se crearon las llamadas escalas absolutas. Una escala de
temperatura absoluta tiene el cero absoluto de temperatura como su punto cero. Una escala
de ese tipo fue propuesta por lord Kelvin (1824-1907). El intervalo en esta escala, el kelvin,
ha sido adoptado por el sistema mtrico internacional (SI) como la unidad bsica para medir
la temperatura. El intervalo sobre la escala Kelvin representa el mismo cambio de
temperatura que el grado Celsius. Por tanto, un intervalo de 5 K (se lee cinco kelvins) es
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exactamente igual que 5C. La otra escala absoluta recibe el nombre de escala Rankine en
honor a W. J.M. Rankine (1820 - 1872); esta escala se relaciona con la escala Kelvin por
1.8R = 1 K donde un grado Rankine se denota por R.
Figura 11
Figura 12
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Comnmente en problemas de
termodinmica tendremos que convertir
entre escalas de temperatura, en la figura
13 se muestra como convertir entre todas
las escalas de temperatura
Figura 13
Dilatacin
Al saber que el cambio de tamao se da por las dimensiones del solido decimos que existen
tres tipos de dilatacin.
Dilatacin lineal.
Dilatacin superficial.
Dilatacin volumtrica.
Dilatacin lineal
Figura 14
Figura 15
Figura 16
Dilatacin superficial
Figura 17 Figura 18
Dilatacin volumtrica
Al igual que con la dilatacin superficial, la dilatacin volumtrica se puede obtener mediante
la dilatacin lineal, solo que esta vez sera en el eje X,Y y Z. Para la dilatacin volumtrica
tenemos las siguiente ecuacin:
Calor
Calorimetra
A finales de los 1700, un profesor de qumica escocs, Joseph Black, realiz experimentos
de calorimtricos con agua y hielo. Las conclusiones a las que lleg seran reconocidas
dcadas despus como muy ciertas:
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El calor es una cantidad medible, relacionada pero distinta de aquella que llamamos
temperatura.
Todos los cuerpos que se comunican libremente y que no estn expuestos a acciones
externas adquirirn la misma temperatura indicada por un termmetro.
Qu es el calor?
La idea de que el calor es una sustancia tuvo que ser descartada gracias a los experimentos
realizados por Rumford y Joule. Si recordamos lo que estudiamos en los conceptos
preliminares especficamente el de la energa, dijimos que el calor era un tipo de energa en
transito, los objetos no poseen el calor como tal, pueden cederlo y ganarlo. El calor es
simplemente otra forma de energa que puede medirse nicamente en trminos del efecto
que produce.
En resumen podemos decir que el calor es Magnitud escalar que mide el paso de energa
(energa en trnsito) de un cuerpo a otro, exclusivamente por diferencia de temperatura.
Al igual que la temperatura el calor tiene distintas unidades para su medicin. La unidad de
energa del SI, el joule, es tambin la unidad preferida para medir el calor, puesto que ste es
una forma de energa. Sin embargo, hay tres antiguas unidades que an se conservan:
Calora.
Kilocalora.
Unidad trmica britnica (BTU).
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Calora
Una calora (cal) es la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de un gramo de
agua en un grado Celsius.
Kilocalora
Una unidad trmica britnica (BTU) es la cantidad de calor necesaria para elevar la
temperatura de una libra patrn (lb) de agua en grado Fahrenheit.
Adems del hecho de que estas viejas unidades implican que la energa trmica no se
puede relacionar con otras formas de energa, existen otros problemas con su uso. El calor
requerido para cambiar la temperatura del agua de 92 a 93C no es exactamente el mismo
que el que se necesita para elevar la temperatura de ese lquido de 8 a 9C. Por tanto, es
necesario especificar el intervalo de temperatura para la calora y para la unidad trmica
britnica en aplicaciones de precisin. Los intervalos elegidos fueron 14.5 a 15.5C y 63 a
64F. Adems, la unidad libra que aparece en la definicin del BTU debe ser reconocida
como la masa de la libra patrn. Esto representa el abandono de las unidades del SUEU, ya
que en ese sistema la libra qued reservada para expresar el peso. Por tanto si nos
referimos a 1 lb de agua, estaremos hablando de la masa del agua equivalente a 1/32 de
slug. Esta distincin es necesaria debido a que la libra de agua debe representar una
cantidad constante de materia, independientemente del lugar geogrfico. Por definicin, la
libra masa se relaciona con el gramo y el kilogramo en la siguiente forma:
La diferencia entre estas antiguas unidades para el calor resulta de la diferencia que existe
entre las masas y de la diferencia entre las escalas de temperatura.
La primera relacin cuantitativa entre estas unidades antiguas y las unidades tradicionales
para la energa mecnica fue establecida por Joule en 1843. Aunque Joule dise gran
nmero de experimentos para demostrar la equivalencia de las unidades del calor y las
unidades de energa, el aparato que se recuerda con ms frecuencia es el que aparece en la
Figura 20. La energa mecnica se obtena al hacer descender pesas, las cuales hacan girar
un juego de aspas dentro de un recipiente con agua. La cantidad de calor absorbido por el
agua se meda partiendo de la masa conocida y de la medicin del incremento de
temperatura del agua.
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Figura 20
Por tanto, son necesarios 4.186 J de calor para elevar la temperatura de un gramo de agua
de 14.5 a 15.5C. Por el hecho de que cada una de las unidades anteriores se sigue usando,
con frecuencia es necesario comparar unidades o hacer conversiones de una unidad a otra.
Ahora que se han definido las unidades para la medicin cuantitativa del calor, la diferencia
entre cantidad de calor y temperatura debe ser muy clara. Por ejemplo, suponga que
vaciamos 200 g de agua en un vaso de precipitado y 800 g de agua en otro vaso, como
muestra la figura 21. La temperatura inicial del agua en cada vaso es de 20C. Se coloca una
flama bajo cada vaso durante el mismo periodo, suministrando 8000 J de energa calorfica al
agua de cada vaso. La temperatura de los 800 g de agua se incrementa un poco ms de
2C, pero la temperatura de los 200 g aumenta casi 10C. Sin embargo, se suministr la
misma cantidad de calor en cada vaso.
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Figura 21
Hemos definido la cantidad de calor como la energa trmica necesaria para elevar la
temperatura de una masa dada. Sin embargo, la cantidad de energa trmica requerida para
elevar la temperatura de una sustancia, vara para diferentes materiales.
Capacidad calorfica
Suponga que aplicamos calor a cinco esferas, todas del mismo tamao pero de material
diferente, como se muestra en la figura 22. Si deseamos elevar la temperatura de cada
esfera a 100C, en la figura 22 se indica el tiempo que tardan en llegar.
El tiempo que tarda cada esfera en llegar a los 100C es diferente. Puesto que las esferas de
hierro y de cobre absorben ms calor, se esperara que liberaran ms calor al enfriarse. Esto
puede demostrarse colocando las cinco esferas (a 100C) simultneamente sobre una barra
delgada de parafina, como se ve en la figura 22. Las esferas de hierro y de cobre llegarn a
fundir la parafina y a caer en el recipiente. Las esferas de plomo y de vidrio jams la
atravesarn. Es obvio que cada material debe tener alguna propiedad que se relacione con la
cantidad de calor absorbido o liberado durante un cambio en la temperatura. Como un paso
para establecer el calor especifico, vamos a definir primero la capacidad calorfica.
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Figura 22
Las unidades del SI para la capacidad calorfica son joules por kelvin (J/K), pero puesto que
el intervalo Celsius es el mismo que el kelvin y se usa con ms frecuencia el joule por grado
Celsius (J/C). Otras unidades son las caloras por grado Celsius (cal/C), kilocaloras por
grado Celsius (kcal/C), y los BTU por grado Fahrenheit (BTU/F). En los ejemplos anteriores
se requirieron 89.4 cal de calor para elevar la temperatura de la esfera de hierro en 100C.
Por consiguiente, la capacidad calorfica de esta esfera de hierro especfica es de 0.894
cal/C.
Calor especfico
Esta ecuacin nos permite calcular la cantidad de calor Q requerida para producir la
modificacin de la temperatura de una masa m de sustancia de calor especfico C en una
cantidad t, siempre que no haya cambio de fase.
La unidad del SI para el calor especfico designa al joule para el calor, al kilogramo para la
masa, y al kelvin para la temperatura. Si nuevamente reemplazamos el kelvin con el grado
Celsius, las unidades de c son J/(kg C). En la industria, la mayor parte de las mediciones
de temperatura se hacen en C o F, y la calora y el Tu se siguen usando an con ms
frecuencia que las unidades del SI. Por tanto, continuaremos mencionando el calor
especfico en unidades cal/(g C) y Bu/(lb F), pero tambin usaremos las unidades del SI
en algunos casos. En el ejemplo de la esfera de hierro, se determin que su masa era de
7.85 g. El calor especfico del hierro es, por tanto:
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Figura 23
El principio del equilibrio trmico nos dice que siempre que los objetos se coloquen juntos en
un ambiente aislado, finalmente alcanzarn la misma temperatura. Esto es el resultado de
una transferencia de energa trmica de los cuerpos ms calientes a los cuerpos ms fros.
Si la energa debe conservarse, decimos que el calor perdido por los cuerpos calientes debe
ser igual al calor ganado por los cuerpos fros. O sea:
El calor perdido o ganado por un objeto no se relaciona de manera sencilla con las energas
moleculares de los objetos. Siempre que se suministra energa trmica a un objeto, ste
puede absorber la energa de muy diversas maneras. El concepto de calor especfico es
necesario para medir las capacidades de diferentes materiales y utilizar la energa trmica
para aumentar sus temperaturas. La misma cantidad de energa trmica suministrada no
produce el mismo aumento de temperatura en todos los materiales. Por esta razn, decimos
que la temperatura es una cantidad fundamental. Su medicin es necesaria para determinar
la cantidad de calor perdido o ganado durante un proceso especfico.
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La cantidad de calor ganado o perdido por cada objeto se calcula a partir de la ecuacin:
En este sencillo ejemplo no hemos tomado en cuenta dos hechos importantes: (1) el agua
se encuentra en un recipiente, el cual tambin absorbe calor del cobre; (2) el sistema
completo debe aislarse de las temperaturas externas. De otro modo, el equilibrio de
temperatura siempre se alcanzara a temperatura ambiente. Un dispositivo de laboratorio
llamado calormetro se usa para tener bajo control este tipo de dificultades.
Calormetro
Figura 24
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Calormetro adiabtico
Calormetro de flujo
Calormetro diferencial
temperatura con la cpsula que contiene la muestra. La diferencia entre ambas cantidades
de calor representa la energa consumida por la muestra.
Calormetro de mezcla
Es el calormetro mas comn destinado a la medicin del calor especfico o del calor latente
de cambio de fase. En su versin mas primitiva se conocen aparatos de este tipo construidos
por Lavoisier (1783) y Bunsen (1870). Consiste bsicamente en un recipiente de uno o dos
litros de capacidad, aislado trmicamente (se puede usar sin inconvenientes un termo tipo
Dewar de vidrio espejado con doble pared y vaco entre ellas si se mide a presin normal)
plateado para evitar prdidas por radiacin. Contiene una cierta cantidad de agua y un
termmetro que permite medir la temperatura del agua en su interior. Este sencillo aparato se
puede usar para medir el calor especfico de un cuerpo slido o lquido. Para ello
previamente es necesario conocer el calor especfico del recipiente. Esto se puede hacer de
la siguiente manera: se pesa el recipiente vaco, siendo su masa m r . Luego se llena con
agua a temperatura normal ambiente y se deja reposar hasta que se hayan igualado las
temperaturas del agua y del recipiente. Entonces se mide la temperatura del agua que,
debido al tiempo transcurrido, es igual a la del frasco. Identificamos esta temperatura como
t0. Se tira el agua y se llena el frasco con una masa conocida de agua m a , que tiene otra
temperatura ta. Supongamos que ta > t0. Se espera 5 minutos y se mide la nueva temperatura
del agua, que identificamos como t 1. Lgicamente t1 t0. Lgicamente es mayor, puesto que
ha pasado calor del agua al calormetro. Adems, ser t 1 < ta . Al variar la temperatura del
agua desde ta hasta t1 indica que se transfiri una cierta cantidad de calor al frasco. Siendo
Ca el calor especfico del agua, sabemos que C a = 1 cal/(g C).
Por otra parte, el frasco est ahora a la temperatura t 1 y ha recibido la misma cantidad de
calor. Si llamamos Cr al calor especfico del recipiente es:
Conocido el calor especfico del recipiente se puede usar para determinar el calor especfico
de una sustancia slida o lquida cualquiera, o el calor de una reaccin. Si queremos
determinar el calor especfico de esa sustancia, se opera del siguiente modo: se pesa una
masa de sustancia ms y se lleva a una estufa que lo calienta a una temperatura homognea
ts . Rpidamente se coloca en el frasco y se tapa el mismo. El frasco contiene una masa
conocida de agua ma y el conjunto de agua y calormetro est (antes de colocar la sustancia)
a una temperatura ta . Se agita unos minutos y se vuelve a medir la temperatura del agua que
ahora subi a t2. Si no hay prdidas de calor desde el interior del frasco, el calor cedido por el
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cuerpo o sustancia cuyo calor especfico se quiere medir ha sido tomado por el agua y por el
recipiente. Por lo tanto:
El trmino (mr Cr) se denomina equivalente en agua del calormetro porque equivale a una
masa extra de agua que se debe sumar a la masa real de agua m a. Este mtodo mide el
calor especfico medio pero en general la diferencia con el valor de calor especfico a
temperatura ambiente es despreciable. Otras versiones del calormetro de mezcla no usan
agua sino un bloque metlico, de aluminio, hierro o cobre, para medir calores especficos y
latentes de sustancias a temperaturas a las que el agua no es lquida. Tambin se usan otros
lquidos de mayor o menor punto de fusin que el agua, segn las necesidades.
Cambios de fase
Cuando una sustancia absorbe una cierta cantidad de calor, la rapidez de sus molculas
aumenta y su temperatura se eleva. Dependiendo del calor especfico de la sustancia, la
elevacin de temperatura es directamente proporcional a la cantidad de calor suministrado e
inversamente proporcional a la masa de la sustancia. Sin embargo, cuando un slido se
funde o cuando un lquido hierve ocurre algo curioso. En estos casos, la temperatura
permanece constante hasta que todo el slido se funde o hasta que todo el lquido hierve.
Figura 25
Fusin
Como se menciono hay 3 fases de estado. En la fase slida, las molculas se mantienen
unidas en una estructura cristalina rgida, de tal modo que la sustancia tiene una forma y
volumen definidos. A medida que se suministra calor, las energas de las partculas del slido
aumentan gradualmente y su temperatura se eleva. Al cabo del tiempo, la energa cintica se
vuelve tan grande que algunas de las partculas rebasan las fuerzas elsticas que las
mantenan en posiciones fijas. La mayor separacin entre ellas les da la libertad de
movimiento que asociamos con la fase lquida. En este punto, la energa absorbida por la
sustancia se usa para separar ms las molculas que en la fase slida. La temperatura no
aumenta durante tal cambio de fase. El cambio de fase de slido a lquido se llama fusin, y
la temperatura a la cual se produce ese cambio se conoce como el punto de fusin.
El calor latente de fusin L f de una sustancia es el calor por unidad de masa necesario para
cambiar la sustancia de la fase slida a la lquida a su temperatura de fusin.
El calor latente de fusin L se expresa en joules por kilogramo (J/kg), caloras por gramo
(cal/g), o BTU por libra (BTU/lb).
Vaporizacin
Despus de que todo el slido se funde, la energa cintica de las partculas del lquido
resultante aumenta de acuerdo a su calor especfico, y la temperatura se incrementa de
nuevo. Finalmente, la temperatura llegar a un nivel en el que la energa trmica se usa para
cambiar la estructura molecular, formndose un gas o vapor. El cambio de fase de un lquido
a vapor se llama vaporizacin, y la temperatura asociada con este cambio se llama el punto
30
El calor latente de vaporizacin L v de una sustancia es el calor por unidad de masa necesario
para cambiar la sustancia de lquido a vapor a su temperatura de ebullicin.
Figura 26
Condensacin
Cuando se extrae calor de un gas, su temperatura cae hasta que alcanza la temperatura a la
cual hirvi. Si se sigue extrayendo calor, el vapor retorna a la fase lquida. Este proceso se
conoce como condensacin. Al condensarse, un vapor libera una cantidad de calor
equivalente al calor requerido para evaporarlo. Por tanto, el calor de condensacin es
equivalente al calor de vaporizacin. La diferencia radica nicamente en la direccin del calor
transferido.
Congelacin
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En forma similar, cuando se extrae calor de un lquido, su temperatura disminuir hasta que
alcance la temperatura a la cual se funde. Si se sigue extrayendo calor, el lquido retorna a su
fase slida. Este proceso se conoce como congelacin o solidificacin. El calor de
solidificacin es exactamente igual al calor de fusin. Por tanto, la nica diferencia entre la
congelacin y la fusin consiste en que el calor se libera o se absorbe.
Sublimacin
Calor de combustin
Siempre que una sustancia se quema, libera una cantidad definida de calor. La cantidad de
calor por unidad de masa, o por unidad de volumen, cuando la sustancia se quema por
completo se llama el calor de combustin. La unidades de uso comn son el BTU por libra
masa, el BTU por pie cbico, las caloras por gramo, y las kilocaloras por metro cbico. Por
ejemplo, el calor de combustin del carbn, es aproximadamente de 13 000 BTU/lb m. Esto
significa que cada libra de carbn cuando se quema por completo, libera 13 000 BTU de
energa calorfica.
Transferencia de energa
Transferencia de calor
Por otra parte, si colocamos la mano por encima del fuego, como se muestra en la figura 27,
podemos sentir la transferencia de calor al elevarse el aire caliente. Este proceso, llamado
conveccin, difiere del de conduccin porque el medio material s se mueve. El calor se
transfiere mediante el movimiento de masas, en vez de ir pasando a travs de las molculas
vecinas.
La conveccin es el proceso por el que se transfiere calor por medio del movimiento real de
la masa de un fluido.
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Cuando colocamos nuestra mano en la proximidad del fuego, la principal fuente de calor es
la radiacin trmica. La radiacin implica la emisin o absorcin de ondas electromagnticas
que se originan en el nivel atmico. Estas ondas viajan a la velocidad de la luz (3 X 10 8 m/s)
y no requieren la presencia de ningn medio material para propagarse.
Conduccin
Figura 28
El valor numrico de la conductividad trmica depende de las unidades elegidas para calor,
espesor, rea, tiempo y temperatura. Sustituyendo con las unidades del SI para cada una de
estas cantidades obtenemos las unidades aceptadas siguientes:
Como recordar, el joule por segundo (J/s) es la potencia en watts (W), y los intervalos de
temperatura kelvin y Celsius son iguales.
Aislamiento: el valor R
Las prdidas de calor en los hogares e industrias con frecuencia se deben a las propiedades
aislantes de sus diversos muros compuestos. A veces se desea saber, por ejemplo, cules
seran los efectos de remplazar con material aislante de fibra de vidrio los espacios cerrados
(sin ventilacin) que se encuentran entre los muros. Para resolver esos casos en varias
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La cantidad de calor que fluye por unidad de tiempo (Q/ t ) a travs de cierto nmero de
espesores de diferentes materiales es igual al producto del rea A y la diferencia de
temperatura t dividido entre la suma de los valores R de esos materiales. Los valores R de
los materiales de construccin de uso ms frecuente se expresan casi siempre en unidades
del SUEU, como se muestra en la figura29. Por ejemplo, el aislante de fibra de vidrio para
techos, que tiene 6 in de espesor, tiene un valor R de 18.8 ft2 F h/Btu. Un ladrillo de 4 in
tiene un valor R de 4.00 ft2 F h/Btu. Estos materiales, colocados uno al lado del otro,
tendran un valor R total de 22.8 ft2 F h/Btu.
Conveccin
La conveccin se ha definido como el proceso por el que el calor es transferido por medio del
movimiento real de la masa de un medio material. Una corriente de lquido o de gas que
absorbe energa de un lugar y lo lleva a otro, donde lo libera a una porcin ms fra del fluido
recibe el nombre de comente de conveccin. En la figura 30 se presenta una demostracin
de laboratorio acerca de una corriente de conveccin. Una seccin rectangular de tubera de
vidrio se llena de agua y se calienta en una de las esquinas inferiores. El agua que est
cerca de la flama se calienta y se dilata, volvindose menos densa que el agua ms fra que
est sobre ella. A medida que el agua caliente se eleva, es remplazada por agua ms fra del
tubo inferior. Este proceso contina hasta que una corriente de conveccin contraria al
movimiento de las agujas del reloj circula por la tubera. La existencia de dicha corriente se
demuestra en forma ostensible dejando caer gotas de tinta por la parte superior abierta. La
tinta es transportada por la corriente de conveccin hasta que finalmente regresa a la parte
de arriba, proveniente de la seccin derecha de la tubera.
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Figura 30
Radiacin
Todos los objetos con una temperatura superior al cero absoluto emiten energa radiante. A
bajas temperaturas, la razn de emisin es pequea y la radiacin es predominantemente de
longitudes de onda grandes. A medida que la temperatura se eleva, esa razn aumenta
rpidamente y la radiacin predominante corresponde a longitudes de onda ms cortas. Si se
calienta sin parar una barra de hierro, finalmente emitir radiacin en la regin visible; de ese
hecho han surgido las expresiones caliente al rojo vivo y caliente al blanco.
Las mediciones experimentales han demostrado que la razn a la que es radiada la energa
trmica desde una superficie vara directamente a la cuarta potencia de la temperatura
absoluta del cuerpo radiante. Dicho de otro modo, si la temperatura de un objeto se duplica,
la razn con la que emite energa trmica se incrementa diecisis veces.
A veces un absorbedor ideal o un radiador ideal se conoce como cuerpo negro por las
razones mencionadas. La radiacin emitida por un cuerpo negro se denomina radiacin ele
cuerpo negro. Aunque tales cuerpos no existen en realidad, el concepto es til como un
patrn para comparar la emisividad de diversas superficies.
La emisividad es una cantidad adimensional que tiene un valor numrico entre 0 y 1, segn
la naturaleza de la superficie. En el caso de un cuerpo negro, es igual a la unidad. Para una
superficie de plata perfectamente pulida el valor de la emisividad se aproxima a cero.
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Hemos dicho que todos los objetos emiten radiacin sin cesar, independientemente de su
temperatura. Si esto es cierto, cmo es que no se les agota su combustible? La respuesta
es que se les agotara si no se les proporcionara ms. El filamento de un foco de luz elctrica
se enfra ms rpidamente a la temperatura ambiente cuando se interrumpe el suministro de
energa elctrica. No se sigue enfriando, puesto que al llegar a este punto, el filamento esta
absorbiendo energa radiante a la misma razn que la est emitiendo. La ley que sirve de
fundamento a este fenmeno se conoce como ley de Prevost del intercambio de calor:
Un cuerpo que se halla a la misma temperatura que sus alrededores irradia y absorbe calor
con la misma razn.
En la figura 32 se muestra un objeto aislado en equilibrio trmico con las paredes del
recipiente donde se encuentra.
La razn con la que un cuerpo absorbe energa est dada tambin por la ley Stefan-Boltz-
mann. Por tanto, podemos calcular la transferencia neta de energa radiante emitida por un
objeto rodeado por paredes a diferentes temperaturas. Considere un delgado filamento de
alambre de una lmpara que est cubierto con una envoltura, como aparece en la figura 33.
Denotemos la temperatura del filamento con T 1 y la del recubrimiento con T 2 La emisividad
del filamento es e y slo consideraremos los procesos radiantes positivos. En este ejemplo
se advierte que:
Razn de radiacin neta = razn de emisin de energa razn de absorcin de energa
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La ecuacin de arriba puede aplicarse a cualquier sistema para calcular la energa neta
emitida por un radiador a temperatura T 1 y emisividad e en presencia de los alrededores a
temperatura T2.
Figura 32 Figura 33
Ahora que hemos explicado diversos conceptos hace falta ver su aplicacin en la materia. En
esta seccin estudiares las propiedades trmicas de la materia.
Si recordamos al estudiar los cambios de fase, vimos que los gases tienen una fuerza de
cohesin muy pequea.
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Aunque bien las caractersticas de todos los gases varan podemos decir con seguridad que
si tenemos un gas en un volumen cerrado, el volumen de sus partculas es insignificante al
volumen total que ocupa.
En los gases existen unos llamados gases ideales. Un gas ideal es el que no se ve afectado
en lo absoluto. En la aplicacin ningn gas es ideal, pero en condiciones normales de
temperatura y presin la mayora de los gases se comporta como tal. Existen ciertas leyes
que explican el comportamiento de los gases ideales, el grado en que los gases reales
obedecen estas leyes es proporcional a su aproximacin a ser uno de ellos.
Ley de Boyle
El cientfico Robert Boyle realiz diversos experimentos para explicar la relacin entre
presin y volumen de los gases. En 1660 demostr que cuando se duplica el volumen, la
presin del gas disminuye a la mitad de su valor original. En la actualidad sto es conocido
como Ley de Boyle
Ley de Boyle: Siempre que la masa y la temperatura de una muestra de gas se mantengan
constantes, el volumen de dicho gas es inversamente proporcional a su presin absoluta.
Figura 34
Ley de Charles
Figura 35
Ley de Gay-Lussac
Las tres cantidades que determinan el estado de una masa dada de gas son su presin,
volumen y temperatura. La ley de Boyle se ocupa de los cambios de presin y de volumen a
temperatura constante, y la ley de Charles se refiere al volumen y temperatura bajo presin
constante. La variacin de presin como funcin de la temperatura se describe en una ley
atribuida a Gay-Lussac. La ley de Gay-Lussac se enuncia como:
Ley de Gay-Lussac: Si el volumen de una muestra de gas permanece constante, la presiona
absoluta de dicho gas es directamente proporcional a su temperatura absoluta.
Figura 36
Donde ( P1,V1,T1) pueden considerarse como las coordenadas del estado inicial y (P 2,V2,T2)
las coordenadas del estado final. En otras palabras, para una masa dada, la razn PV/T es
constante para cualquier gas ideal.
Esta ecuacin es de carcter general pues en ella se toman en cuenta las variaciones en la
presin, volumen, temperatura y masa de un gas. Sin embargo lo que influye en la masa y la
presin de un gas no es la masa sino el numero de molculas. Si recordamos definimos la
presin como las colisiones moleculares que se producen contra las paredes del recipiente.
Al aumentar el nmero de molculas aumentar el nmero de partculas que chocan por
segundo, y, por lo tanto, la presin del gas ser mayor. Si estamos considerando un proceso
trmico que implique cantidades del mismo gas, podemos aplicar con la mayor seguridad la
ecuacin, puesto que la masa es proporcional al nmero de molculas.
Si trabajaremos con distintos gases no nos es del todo til la ecuacin. Con el fin de tomar en
cuenta las diferencias en el nmero de molculas de gas en lugar de la diferencia en masa
debemos de desarrollar mtodos para lograrlo.
Como mencionamos necesitamos saber la masa molecular de un gas. Aun cuando es difcil
determinar la masa de los tomos individuales debido a su tamao, por medio de mtodos
experimentales se ha logrado medir la masa atmica. Cuando se trabaja con cantidades
macroscpicas como el volumen, la presin y la temperatura, es mucho ms adecuado
comparar las masas relativas de los tomos individuales.
Las masas atmicas relativas se basan en la masa de un tomo de referencia que se conoce
como carbono 12. Al asignar arbitrariamente un valor exacto de 12 unidades de masa
atmica (u) a este tomo, se cuenta con un patrn con el cual se pueden comparar otras
masas atmicas.
La masa molecular M es la suma de las masas atmicas de todos los tomos que componen
la molcula.
Al trabajar con gases, notamos que tiene ms sentido considerar la cantidad de sustancia en
trminos del nmero de molculas presentes. Esto lleva implcita la creacin de una nueva
unidad de medida llamada mol.
Una mol es la cantidad de una sustancia que contiene el mismo nmero de partculas que el
nmero de tomos que hay en 12g de carbono 12.
Tomando como base esta definicin, 1 mol de carbono debe ser igual a 12 g. Puesto que la
masa molecular de cualquier sustancia se basa en el carbono 12 como patrn, entonces:
Una mol es la masa en gramos numricamente igual a la masa molecular de una sustancia.
La razn del nmero de molculas N al nmero de moles n debe ser igual al nmero de
Avogadro NA. Simblicamente:
En una aproximacin para la ley general de los gases ideales. Si sustituimos el numero de
moles n por la masa m, podemos escribir:
Esta ecuacin representa la forma ms til de una ley general de los gases cuando se
conocen todos los parmetros de los estados inicial y final, excepto una sola cantidad. Una
expresin alternativa es:
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Donde R se conoce como constante universal de los gases. Si es posible evaluar R bajo
ciertos valores conocidos de P , V , n y T, se puede usar la ecuacin de arriba sin contar con
ninguna informacin acerca de los estados inicial y final. El valor numrico para R, por
supuesto, depende de las unidades elegidas para P, V, n y T. En unidades del SI, el valor es:
R = 8.314 J/(mol K)
Otra forma til de los gases se basa en el hecho que n=m/M, por lo que:
Licuefaccin de un gas
Trabajo
Resulta conveniente definir el trabajo como la energa transferida a travs de las fronteras de
un sistema en forma organizada y cuyo uso exclusivo sea la elevacin de un peso. Esta
definicin incluye a las que se emplean en mecnica, por ejemplo, es la fuerza que acta a lo
largo de cierta distancia. En trminos matemticos, la cantidad de trabajo resultante W por
el movimiento a lo largo de una distancia diferencial ds es:
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W = F ds
donde el punto central lleno representa al producto punto. El trabajo realizado en una
trayectoria finita entre los puntos s1 y s2 resulta:
Obsrvese que, a menos que se especifique una trayectoria por los estados inicial y final del
sistema, no es posible calcular el trabajo realizado. Es decir, el trabajo realizado para pasar
del estado inicial al final puede tomar cualquier valor, dependiendo de la trayectoria que se
elija. Este hecho no debe sorprender a la luz de la mecnica. Considrese el trabajo de
friccin realizado al empujar un bloque de papel lija desde el punto A al punto B; ciertamente
que la cantidad del trabajo depender de si la trayectoria seguida es directa o si da rodeos.
Por esta razn, en termodinmica se denomina al trabajo una funcin de trayectoria y en
matemticas representa una cantidad diferencial inexacta (la integral de diferenciales
inexactas es funcin de la trayectoria de integracin) y en consecuencia se le denota por W.
El valor del trabajo no depende nicamente de los estados inicial y final del sistema, sino
tambin de la trayectoria seguida. Obviamente que el trabajo no es una propiedad ya que no
es posible especificarlo por el slo conocimiento del estado del sistema.