You are on page 1of 46

1

Termodinmica

La termodinmica es una teora fenomenolgica de la materia y sus leyes son, por lo tanto,
generales e independientes de cualquier hiptesis que se haga de la estructura
microscpica. De hecho la mayor parte de la termodinmica se desarroll antes de que el
modelo molecular de la materia fuese por completo aceptado. Teniendo en cuenta la
importancia de la energa en la industria, la termodinmica juega un papel importante en su
gestin. Con ella ha crecido la habilidad para obtener energa, transformarla y emplearla para
satisfacer las necesidades de nuestra sociedad, cambindola de una sociedad agraria a una
moderna.

A lo largo del presente se trataran conceptos bsicos para entender el estudio de la


termodinmica e iremos avanzando exponencialmente hasta llegar a conceptos avanzados.

Conceptos Preliminares

Para entender la termodinmica se debe forzosamente entender algunos conceptos


preliminares

Energa

Es un concepto que escuchamos a diario y utilizamos, pero muchas veces no sabemos que
es en concreto y es porque realmente no se tiene una definicin exacta de que es. Muchos
de autores denominan a la energa como lo que puede producir un trabajo. Otros autores lo
definen como algo que se conserva. Es importante aclarar que en la fsica actual no se tiene
conocimiento de lo que es la energa.

Para entender el concepto de energa, tenemos que asociarlo a dos cuestiones bsicas en la
fsica: el movimiento de los cuerpos en el espacio, por un lado, y por el otro la naturaleza del
calor.

Si tenemos en cuenta el concepto de trabajo tenemos que siempre se realiza cuando un


objeto se mueve contra una fuerza opuesta. Al mover un cuerpo estamos aplicndole trabajo,
el movimiento hace que su energa cintica aumente; en otras palabras estamos convirtiendo
trabajo en energa cintica. Por ello es absolutamente correcto decir que la energa es la
capacidad de realizar un trabajo.

Si tenemos un sistema de poleas que conectamos a un objeto elevado capaz de levantar otro
objeto y lo levantamos estamos realizando un trabajo. En este caso la energa que aumenta
es la energa potencial. A la energa que tiene un objeto dependiendo de su ubicacin dentro
de un campo le llamamos energa potencial. Tanto la energa potencial como la cintica son
dos conceptos en el estudio de los sistemas termodinmicos y del estudio de la
termodinmica en general.
2

En el siglo XIX el cientfico James Joule realizo un experimento que lo llevaron a enunciar
una propiedad muy importante entre el calor y el trabajo: La cantidad de calor producida por
la friccin de los cuerpos, ya sean slidos o lquidos, es siempre proporcional a la cantidad
de energa gastada. Esto quiere decir que la energa mecnica puede producir energa
calorfica y lo hace siempre en la misma proporcin.

Algunos dicen que esto fue una perdida de tiempo ya que actualmente reconocemos al
calor y al trabajo como dos componentes de una sola entidad: energa.

Lo importante de esto es que los dos son medios para transferir energa, el calor es una
forma de transferir energa y el trabajo otra. Si tenemos un motor no hay una cosa llamada
trabajo que tenga almacenada y que la vaya liberando cuando lo ponemos en
funcionamiento. Del mismo modo un objeto no tiene algo almacenado llamado calor por
ms caliente que este. En otras palabras: ni el calor ni el trabajo son energas propias de
algo, ambas son energa en trnsito.

Aunque se ahondara mas adelante en lo que es el calor podemos decir que es una energa
transmitida como resultado de una diferencia de temperatura. No hay calor almacenado en la
fuente antes del suceso ni calor almacenado en el objeto receptor despus del evento. Lo
que s haba almacenado en la fuente antes del evento es energa y el objeto receptor gana
energa. Dado que la energa se conserva, a la energa que tena el cuerpo que acta como
fuente, y que pierde, y a la energa que gana el objeto receptor, se le llama energa
interna.

En este momento es donde entra la termodinmica y su importancia con la energa interna y


en general con ella. Las leyes que gobiernan cunta energa hay disponible se denominan
leyes de la termodinmica

Sistemas

En termodinmica es muy comn tener que estudiar sistemas. Supongamos que el universo
es el conjunto de toda la materia que existe, cualquier cantidad de esa materia obviamente
es una subclase de toda la materia. Es evidente que no podemos estudiar todo el universo
por esto debemos de aislar una parte de el, esta parte aislada es lo que se llama sistema.

Un sistema (Figura 1) es la parte del universo que se ha separado para su examen y anlisis.
En la figura 1 podemos ver los elementos que componen al sistema:
3

Alrededores: Es la porcin del universo que interacta


fuertemente con el sistema en estudio. Los alrededores
nos sirven porque el sistema en estudio interacta con el
resto del universo mediante un intercambio de energa o
de masa.
Universo: Es un todo. El sistema y sus alrededores
forman parte de ste.

Figura 1

Al estudiar un problema debemos de ser cuidadosos al elegir cual sera el sistema y cuales
sus alrededores. Las ultimas suelen ser cruciales en el estudio de los sistemas y son las que
definen de que tipo ser el sistema. Los sistemas se dividen en 3 tipos dependiendo de sus
fronteras:
Sistema abiertos.
Sistemas cerrados.
Sistemas aislados.

Sistemas abiertos

Un sistema abierto (Figura 2) es aquel que intercambia


materia a travs de sus fronteras. Observemos que los
sistemas abiertos pueden (y en general lo hacen)
intercambiar energa (calor, trabajo, etc.) a travs de sus
fronteras. En ciertos textos se les da tambin el nombre de
volmenes de control.

Figura 2

Sistemas cerrados

Un sistema cerrado (Figura 3) , por contrapartida, ser


aquel en el cual no hay transferencia de masa a travs de
la frontera, pero s transferencia de energa, por ende
puede haber cambios en el mismo.
4

Figura 3

Sistema aislado

Un sistema cerrado (Figura 4) es un caso particular del


sistema cerrado es aquel que no percibe influencias del
medio ambiente. Si bien el sistema aislado es una
idealizacin debido a la imposibilidad de construir fronteras
completamente impermeables, ciertas aproximaciones
reales son muy buenas.

Figura 4

Paredes termodinmicas

Para la descripcin de las relaciones existentes entre los sistemas termodinmicos y su


entorno, se define el contorno termodinmico como un conjunto de paredes termodinmicas
cerradas entre s de forma que, adems de delimitar y confinar al sistema, nos informan
sobre los equilibrios que pudiera tener el sistema con el resto del universo. Estas paredes
son las que nos indican si nuestro sistema es abierto, cerrado o aislado.

Se dividen en dos tipos principales y estas a su vez se dividen en algunos subtipos:


Paredes restrictivas o ligaduras
Paredes permisivas o contactos

Paredes restrictivas

Estas a su vez se dividen en 3 subtipos principales:


Adiabticas: No permiten el paso de energa trmica (calor).
5

Rgidas: No pueden desplazarse, es decir, no permiten el cambio de volumen del


sistema.

Impermeables: No permiten el paso de materia.

Paredes permisivas

Al igual que las restrictivas tienen 3 subtipos principales y se podran considerar la


contraparte de stas:
Diatrmicas: Permiten el paso de energa trmica.

Mviles: Pueden desplazarse.

Permeables: Permiten el paso de materia.


6

Las paredes se pueden combinar podemos tener una pared adiabtica movible y una pared
diatrmica rgida.

En la imagen tenemos un ejemplo de la vida


cotidiana de paredes termodinmicas. Las llaves
de gas usan paredes adiabticas y diatrmicas
movibles para el paso de la energa trmica.

Estado

Es la condicin del sistema definida por sus propiedades termodinmicas. Si un sistema en


dos momentos distintos presenta los mismos valores de sus propiedades, se dice que estuvo
en el mismo estado en ambos instantes. Por tal motivo, a las propiedades termodinmicas a
veces se les da el nombre de propiedades de estado.

Proceso

Es la transformacin de un estado a otro, siendo el camino del proceso la serie de estados a


travs de los cuales pasa. Algunos procesos se caracterizan por mantener alguna variable
termodinmica constante y por lo tanto se le asignan nombres especiales. Entre otros, se
pueden mencionar:

Propiedad del sistema

Ya se han definido los tipos de sistemas que pueden existir, pero estos sistema pueden
cambiar su estado dependiendo de lo que pase en el exterior. Diferentes son los factores que
pueden cambiar el estado del sistema, estos factores los podemos definir como la propiedad
7

del sistema. Podemos definir la propiedad como cualquier cantidad que describe el estado de
un sistema, en consecuencia una propiedad ser cualquier cantidad cuyo valor depende
nicamente del estado del sistema en estudio. sta es una cantidad que el sistema posee 0
tiene. Varias cantidades familiares satisfacen esta definicin. Estas cantidades pueden ser
el volumen, la presin, temperatura, entre muchas otras que sern definidas en un futuro.

Como las propiedades fijan el estado del sistema, son independientes de la manera en que el
sistema alcanz un estado dado. Por lo tanto, todas las propiedades presentan la
caracterstica matemtica de tener diferenciales exactas; es decir, el cambio de sus valores
entre dos estados del sistema es independiente de cmo cambi el estado del sistema.

Las propiedades del sistema se dividen en 2 tipos:


Propiedades intensivas.
Propiedades extensivas.

Propiedades extensivas

Son las propiedades que dependen de la masa del sistema.

Propiedades intensivas

Son las propiedades que son independientes de la masa contenida dentro de las fronteras
del sistema.

Estados de equilibrio

Se dice que un sistema esta en equilibrio si las propiedades que describen el estado del
sistema deben son constantes, esto es si dicho sistema no interacta con los alrededores o
si se permite la interaccin completa del sistema con alrededores sin cambio. Cuando el
sistema est en equilibrio con sus alrededores no debe cambiar a menos que los alrededores
lo hagan.

Los tipos especficos de equilibrio se refieren a propiedades individuales. Cuando una sola
propiedad no cambia en el sistema, el equilibrio es especfico respecto a ella. Ejemplos
comunes son el equilibrio trmico (T constante), equilibrio mecnico (P constante), etc.
Cuando no cambia ninguna de todas las propiedades posibles, el sistema est en equilibrio
termodinmico.

Al estudiar algunos sistemas en su totalidad, parecer que no satisfacen todas las


condiciones de equilibrio; sin embargo, tales sistemas pueden subdividirse en pequeos
sistemas locales que pueden tratarse como si estuvieran en equilibrio; esto resultar
importante cuando se analicen problemas ms complejos, en particular sistemas abiertos o
volmenes de control donde ocurren cambios a travs del volumen.
8

Si el sistema se altera en forma que su estado se desplaza a lo largo de la superficie desde


una posicin de equilibrio hasta otra posicin de equilibrio, el proceso se denomina proceso
casi en equilibrio (o casiesttico). Cada posicin de esta superficie est en equilibrio y as
cada etapa del proceso est en equilibrio. Puesto que el concepto de equilibrio se defini
( por las propiedades sin cambio respecto a los alrededores, se debe permitir al sistema
alcanzar el equilibrio en cada etapa o estado, lo cual se visualiza como un proceso que
ocurre infinitamente lento, de manera que slo existan ligeras diferencias entre las
propiedades del sistema y los alrededores, y se alcanza el equilibrio en cada estado a lo
largo del proceso. Aunque esto es una idealizacin, resulta muy til en muchos problemas.

Presin

Se define la presin (figura 5) en un fluido en reposo como la fuerza compresiva normal por
unidad de rea (esfuerzo normal de compresin) que acta sobre una superficie sumergida
en el seno del fluido. Si se piensa que las partculas del fluido se encuentran en movimiento
irrestricto, con direcciones al azar, cuando se encuentran con una superficie slida se
produce un choque. Este choque ejerce sobre la superficie (por imperio de la primera ley de
Newton) una fuerza proporcional a la variacin de velocidad. La suma de todas las fuerzas
debidas al impacto de partculas en la unidad de rea es la presin.

Figura 5

Y su ecuacin es la siguiente:

Donde P=Presin (N/m2)


F=Fuerza (N)
A=rea (m2)
9

Presin manomtrica

Es la medible con un manmetro (figura 6) en un recinto cerrado

Figura 6

Presin absoluta

La presin absoluta es la presin manomtrica mas la presin


atmosfrica. En la figura 7 se muestra una ilustracin de la presin
absoluta.

Figura 7

Volumen especfico

Es el inverso de la densidad. La formula de la densidad es:

p=densidad
m=masa
V=volumen

Por lo tanto el volumen especfico es 1/p.

Temperatura y dilatacin

Como se vio la temperatura es una propiedad de los sistemas en termodinmica. Se definir


que es y algunos fenmenos que ocurren entorno a ella.
10

Energa Trmica

Las molculas individuales se encuentran unidas por medio de fuerza elsticas. Estas
molculas oscilan respecto a sus posiciones de equilibrio, con una frecuencia especfica y
una amplitud A. Por ende, tanto la energa potencial como la cintica estn asociadas con el
movimiento molecular. Puesto que esta energa interna se relaciona con lo caliente o lo fro
que est un cuerpo recibe el nombre de energa trmica. En la figura 8 se muestra las
fuerzas elsticas de los distintos estados de agregacin de la materia.

Figura 8

La energa trmica representa la energa interna total de un objeto: la suma de sus energas
moleculares potencial y cintica. Gracias a este concepto podemos entender los estados de
agregacin de la materia. Para el estado slido la energa interna es muy poca o nula, en la
transicin al estado liquido la energa trmica aumenta, esto hace que las fuerzas elsticas
se debiliten y cambie su estado de agregacin. Por ltimo en el estado gaseoso la energa
trmica es mayor por ende las fuerzas elsticas entre las molculas son menores o nulas.

Al introducir el concepto de energa trmica debemos de introducir otro concepto muy


importante para entender la termodinmica; la temperatura.

Temperatura

Imaginemos un sistema formado por dos objetos con diferente energa trmica. Al tener
diferente energa trmica los objetos comparten esta energa hasta llegar a algo conocido
como equilibrio trmico. En prximos captulos se definir este concepto, por ahora
entenderemos el equilibrio trmico cuando los dos objetos tienen la misma energa trmica.
Este fenmeno no puede ser explicado por medio de la mecnica clsica, es ah donde entra
el concepto de temperatura.

Rigurosamente podramos definir a la temperatura como la medida de la energa cintica


media por molcula. Tambin podemos definir a la temperatura como la capacidad de un
cuerpo para transferir calor.
11

No debemos confundir la temperatura con el calor ya que son cosas distintas. Ms adelante
nos adentraremos en el tema pero por ahora podemos definir el calor como la transferencia
de energa trmica que se debe tan slo a una diferencia de temperatura

Debemos entender la diferencia entre la energa trmica y la temperatura. Es posible que dos
objetos se hallen en equilibrio trmico (igual temperatura) y que tengan diferente energa
trmica. Supongamos que tenemos dos jarras con agua a 90C de temperatura. Si se
mezclan, no habr transferencia de energa, pero la energa trmica es mucho mayor en la
jarra debido a que contiene mucho mayor nmero de molculas. Recuerde que la energa
trmica representa la suma de las energas potencial y cintica de todas las molculas. Si
vaciamos el agua de cada recipiente sobre dos bloques de hielo por separado, se fundir
ms hielo donde se vaci el volumen ms grande, lo que indica que tena ms energa
trmica. En la figura 9 se muestra grficamente este fenmeno.

Figura 9

Equilibrio trmico y la ley cero de la termodinmica

Al poner en contacto dos cuerpos el estado de excitacin trmica se homogeneiza pasado


cierto tiempo. Desde el punto de vista macroscpico las propiedades de dichos cuerpos
dejan de variar con el tiempo y se puede decir que se ha alcanzado un equilibrio trmico. Se
dice que cuando dos cuerpos estn en equilibrio trmico sus temperaturas son iguales. Esta
definicin no necesariamente concuerda con el hecho de que ambos cuerpos se sientan
igual de fros o calientes. La percepcin tctil de la temperatura es muy subjetiva y est
condicionada a otras propiedades como la velocidad de transferencia de calor. Esta
observacin corresponde a una ley general basada en sta y otras experiencias: Dos
cuerpos que estn en equilibrio trmico con un tercero estn en equilibrio trmico entre s.
12

Ley cero de la termodinmica

La ley cero de la termodinmica o tambin conocida como ley transitiva del equilibrio trmico
es una ley emprica y es la base para las medidas de la temperatura y que precedi a la
primera y segunda leyes de la termodinmica, frecuentemente recibe el nombre de ley cero.

La ley cero estable la propiedad transitiva del equilibrio trmico. Si dos cuerpos A y B estn
en equilibrio trmico y a su vez B est en equilibrio trmico con otro cuerpo C; entonces A y C
estn tambin en equilibrio trmico. La ley cero nos va a permitir garantizar la
reproducibilidad de las mediciones de temperatura. Ella, unida con el hecho experimental que
ciertas propiedades fsicas como volumen, conductividad elctrica, etc. varan con la
temperatura nos va a permitir construir elementos de medicin de temperatura llamados
termmetros. Esto puede simplificarse como lo que se menciono anteriormente: Dos
cuerpos que estn en equilibrio trmico con un tercero estn en equilibrio trmico entre s.

Esta ley puede explicarse por medio de un ejemplo de la


vida cotidiana. Si queremos calentar agua, no la ponemos
en contacto con el agua de la canilla: buscamos un contacto
con otro objeto de mayor temperatura. Entonces podemos
deducir que no podemos transferir energa en forma de calor
desde un objeto a una cierta temperatura hacia otro objeto
a la misma temperatura.

Medicin de la temperatura

En la figura 10 se muestra la herramienta con la que podemos


medir la temperatura. Es llamado termmetro y eses un
dispositivo que, mediante una escala graduada, indica su
propia temperatura. Con esto podramos medir la temperatura
de otro objeto puede entonces medirse colocando el
termmetro en estrecho contacto con el objeto y permitiendo
que los dos alcancen el equilibrio trmico.
Figura 10

Escalas de temperatura

Las primeras escalas de temperatura se basaron en la seleccin de puntos fijos superiores e


inferiores correspondientes a temperaturas adecuadas para medidas de laboratorio. Dos
13

temperaturas convenientes y fcilmente reproducibles se eligen como el punto fijo inferior y


superior.
El punto fijo inferior (punto de congelacin) es la temperatura a la cual el agua y el hielo
coexisten en equilibrio trmico bajo una presin de 1 atm.

El punto fijo superior (punto de ebullicin) es la temperatura a la cual el agua y el vapor


coexisten en equilibrio bajo una presin de 1 atm.

Hay distintas escalas para medir la temperatura entre las que se encuentran:
Celsius
Fahrenheit

Celsius

Se origin a partir de una escala desarrollada por el astrnomo sueco Anders Celsius (1701-
1744). En la escala Celsius se asign de forma arbitraria el nmero 0 al punto de congelacin
y el nmero 100 al de ebullicin. As, a la presin atmosfrica, hay 100 divisiones entre el
punto de congelacin y el punto de ebullicin del agua. Cada divisin o unidad de la escala
recibe el nombre de grado ().

Fahrenheit

Fue creada en 1714 por Gabriel Daniel Fahrenheit. El desarrollo de esta escala se bas en la
eleccin de otros puntos fijos: Fahrenheit escogi la temperatura de congelacin de una
solucin de agua salada como su punto fijo inferior y le asign el nmero y unidad de 0F.
Para el punto fijo superior eligi la temperatura del cuerpo humano. Por alguna razn
inexplicable, l design el nmero y la unidad 96F para la temperatura del cuerpo. El hecho
de que la temperatura del cuerpo humano sea en realidad de 98.6F indica que se cometi
un error experimental al establecer la escala. Si relacionamos la escala F Fahrenheit con los
puntos fijos que fueron aceptados universalmente para la escala Celsius, observamos que 0
y 100C corresponden a 32 y 212F respectivamente.
Escalas de temperatura absoluta

Las escalas Celsius y Fahrenheit tienen una seria limitacin. Ni 0C ni 0F representan


realmente una temperatura de 0. En consecuencia, para temperaturas mucho ms bajas que
el punto de congelacin resulta una temperatura negativa.

Por estos inconvenientes se crearon las llamadas escalas absolutas. Una escala de
temperatura absoluta tiene el cero absoluto de temperatura como su punto cero. Una escala
de ese tipo fue propuesta por lord Kelvin (1824-1907). El intervalo en esta escala, el kelvin,
ha sido adoptado por el sistema mtrico internacional (SI) como la unidad bsica para medir
la temperatura. El intervalo sobre la escala Kelvin representa el mismo cambio de
temperatura que el grado Celsius. Por tanto, un intervalo de 5 K (se lee cinco kelvins) es
14

exactamente igual que 5C. La otra escala absoluta recibe el nombre de escala Rankine en
honor a W. J.M. Rankine (1820 - 1872); esta escala se relaciona con la escala Kelvin por
1.8R = 1 K donde un grado Rankine se denota por R.

En la figura 11 se muestra una comparativa entre las 4 escalas de temperaturas

Figura 11

Punto triple del agua

Debido a problemas de reproducibilidad para medir exactamente los puntos de congelacin y


de ebullicin del agua, la Oficina Internacional de Pesos y Medidas estableci una nueva
norma en 1954, la cual se basa en el punto triple del agua, que es la nica temperatura y
presin en la que el agua, el vapor de agua y el hielo coexisten en equilibrio trmico. Este
hecho tan til ocurre a una temperatura de
aproximadamente 0.01C y a una presin de 4.58
mm de mercurio. Para conservar la congruencia con
las medidas anteriores, la temperatura del punto
triple del agua qued establecida exactamente en
273.16 K. Por tanto, el kelvin se define actualmente
como la fraccin 1/273.16 de la temperatura del
punto triple del agua. La
temperatura en el SI ahora se fija por esta definicin,
y todas las dems escalas debe redefinirse tomando
como base nicamente esta temperatura como
patrn. En la figura 12 se comparan todas las escalas
de temperatura respecto al punto triple del agua.

Figura 12
15

Conversin de escalas de temperaturas

Comnmente en problemas de
termodinmica tendremos que convertir
entre escalas de temperatura, en la figura
13 se muestra como convertir entre todas
las escalas de temperatura

Figura 13

Dilatacin

El efecto ms frecuente producido por cambios de temperatura es un cambio en el tamao.


Con pocas excepciones, todas las sustancias incrementan su tamao cuando se eleva la
temperatura, este fenmeno es conocido como dilatacin. Los tomos en un slido se
mantienen juntos en un arreglo regular debido a la accin de fuerzas elctricas. A cualquier
temperatura los tomos vibran con cierta frecuencia y amplitud. A medida que la temperatura
aumenta, se incrementa la amplitud (desplazamiento mximo) de las vibraciones atmicas, lo
que da por resultado un cambio total en las dimensiones del slido.

Al saber que el cambio de tamao se da por las dimensiones del solido decimos que existen
tres tipos de dilatacin.
Dilatacin lineal.
Dilatacin superficial.
Dilatacin volumtrica.

Dilatacin lineal

Es el cambio de un solido en una sola dimensin. Experimentalmente se ha encontrado que


un incremento en una sola dimensin, depende de la dimensin original y del cambio de
temperatura.

Coeficiente de dilatacin lineal


16

Como un incremento en la temperatura no produce el mismo aumento en la longitud en todos


los materiales, el coeficiente de dilatacin es una propiedad del material. En la figura 14 se
muestran algunos coeficientes de dilatacin de distintos materiales.

Figura 14

Calculo de la dilatacin lineal


Supongamos que tenemos una barra de metal como la
de la figura 15.

La longitud original es L0 y la temperatura inicial es t 0.


Cuando se calienta a una temperatura T, la nueva
longitud de la barra se indica como L. Por tanto, un
cambio en la temperatura, t=tt0, produce un cambio
de longitud, L=LL0. El cambio de longitud
proporcional est dado por la ecuacin de la figura 16

Figura 15

Donde L=Cambio de longitud.


=Coeficiente de dilatacin lineal del material.
T=Cambio de temperatura.
L0=Longitud inicial.

Figura 16

Dilatacin superficial

La dilatacin lineal no se restringe a la longitud de un slido. Si viramos a la dilatacin lineal


en un plano cartesiano sta solo se ampliara en la direccin del eje X, a diferencia de la
17

dilatacin superficial, sta tambin tiene un desplazamiento en el eje Y. En la figura 17 se


muestra este fenmeno.
Por ejemplo, en un cilindro slido, la longitud, el dimetro y la diagonal trazada a travs del
slido aumentarn sus dimensiones en la misma proporcin. Si el objeto tiene un agujero
este aumentara en forma proporcional con el objeto como se muestra en la figura 18.

Figura 17 Figura 18

Calculo de la dilatacin superficial

La dilatacin superficial se saca a partir de la ecuacin de la dilatacin lineal. Se saca la


dilatacin superficial tanto en el eje x como el y y se hace una relacin entre los dos. Este
proceso puede simplificarse con la siguiente ecuacin:

Donde: A= Cambio del rea


= Coeficiente de dilatacin superficial
T=cambio de temperatura.
A0=rea inicial.

El Coeficiente de dilatacin superficial es aproximadamente el doble del coeficiente de


dilatacin lineal, por lo tanto: y=2.

Dilatacin volumtrica

La dilatacin del material calentado es la misma en todas


direcciones; por tanto, el volumen
de un lquido, gas o slido tendr un incremento en volumen
predecible al aumentar la temperatura.
18

Calculo de la dilatacin volumtrica

Al igual que con la dilatacin superficial, la dilatacin volumtrica se puede obtener mediante
la dilatacin lineal, solo que esta vez sera en el eje X,Y y Z. Para la dilatacin volumtrica
tenemos las siguiente ecuacin:

Donde V= Cambio del volumen.


= Coeficiente de dilatacin volumtrica.
T=cambio de temperatura.
V0=Volumen inicial.

El coeficiente de dilatacin volumtrica es 3 veces el coeficiente de dilatacin lineal, por lo


tanto: =3.

Calor

Recordando la energa trmica es la asociada con el movimiento al azar de las partculas,


pero no es posible medir la posicin y la velocidad de cada molcula de una sustancia para
determinar su energa trmica. Sin embargo, podemos medir cambios de energa trmica
relacionndolos con cambios de temperatura.

Cuando dos sistemas a diferentes temperaturas se colocan juntos, finalmente alcanzarn


una temperatura intermedia. A partir de esta observacin, se puede decir con seguridad que
el sistema de mayor temperatura ha cedido energa trmica al sistema de menor
temperatura. La energa trmica perdida o ganada por los objetos se llama calor.

Calorimetra

Es la medida de la cantidad de calor involucrada en una transformacin. En las


transformaciones sin cambio de fase ni composicin, se usa la medicin del calor para
evaluar la capacidad calorfica o calor especfico; en las transformaciones con cambio de
fase pero no de composicin se usa para evaluar el calor latente; en las transformaciones
con reaccin qumica se usa para evaluar el calor de reaccin.

El concepto de calor estuvo rodeado de elementos mgicos y teolgicos, hasta que en la


Edad Media varios monjes eruditos elaboraron (basndose en las especulaciones de
Aristteles) la teora del flogisto. Esta teora postulaba la existencia de un fluido, llamado
flogisto, que embeba toda materia combustible y se liberaba al destruirse la misma. El
concepto en ese entonces era que el flogisto era algo as como la fuerza que mantena unida
a la materia, pero que poda escapar al romperla, y alimentaba el fuego, que era flogisto
puro. Este concepto separaba completamente al trabajo mecnico del calor.

A finales de los 1700, un profesor de qumica escocs, Joseph Black, realiz experimentos
de calorimtricos con agua y hielo. Las conclusiones a las que lleg seran reconocidas
dcadas despus como muy ciertas:
19

El calor es una cantidad medible, relacionada pero distinta de aquella que llamamos
temperatura.
Todos los cuerpos que se comunican libremente y que no estn expuestos a acciones
externas adquirirn la misma temperatura indicada por un termmetro.

El primero en comprender que trabajo mecnico y calor son formas de la energa


mutuamente nter convertibles fue el conde Rumford. Este fabricaba caones por taladrado
en agua. El proceso consista en fundir un cilindro slido de hierro. Posteriormente se
sumerga el cilindro en agua para refrigerarlo y se taladraba el orificio o nima mediante una
herramienta similar a un torno. Rumford observ que el agua herva durante el proceso. La
teora del flogisto serva perfectamente para explicar este hecho, ya que al disgregarse la
materia del cilindro se liberaba flogisto. Sin embargo, Rumford observ que el agua herva
an cuando la herramienta estuviera totalmente desafilada y no cortara, por lo tanto no poda
desprender viruta del can y no poda liberar flogisto. Rumford razon que lo que produca
el calor era el trabajo invertido en hacer girar la herramienta independientemente de su
eficacia como elemento cortante, de modo que el calor no estaba almacenado en el hierro
porque este permaneca inalterado, sino que provena del trabajo mecnico. En trminos
modernos diramos que la energa transferida como trabajo se convierte en calor por
rozamiento. Por consiguiente, surgi la idea de que el trabajo mecnico era responsable de
la generacin de calor. Posteriormente, sir James Prescott Joule estableci la equivalencia
de calor y trabajo como dos formas de energa como se mencion en los conceptos
preliminares.

Qu es el calor?

La idea de que el calor es una sustancia tuvo que ser descartada gracias a los experimentos
realizados por Rumford y Joule. Si recordamos lo que estudiamos en los conceptos
preliminares especficamente el de la energa, dijimos que el calor era un tipo de energa en
transito, los objetos no poseen el calor como tal, pueden cederlo y ganarlo. El calor es
simplemente otra forma de energa que puede medirse nicamente en trminos del efecto
que produce.

En resumen podemos decir que el calor es Magnitud escalar que mide el paso de energa
(energa en trnsito) de un cuerpo a otro, exclusivamente por diferencia de temperatura.

Unidades del calor

Al igual que la temperatura el calor tiene distintas unidades para su medicin. La unidad de
energa del SI, el joule, es tambin la unidad preferida para medir el calor, puesto que ste es
una forma de energa. Sin embargo, hay tres antiguas unidades que an se conservan:
Calora.
Kilocalora.
Unidad trmica britnica (BTU).
20

Calora

Una calora (cal) es la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de un gramo de
agua en un grado Celsius.

Kilocalora

Una kilocalora (kcal) es la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de un


kilogramo de agua en un grado Celsius.

Unidad trmica britnica (BTU)

Una unidad trmica britnica (BTU) es la cantidad de calor necesaria para elevar la
temperatura de una libra patrn (lb) de agua en grado Fahrenheit.

Adems del hecho de que estas viejas unidades implican que la energa trmica no se
puede relacionar con otras formas de energa, existen otros problemas con su uso. El calor
requerido para cambiar la temperatura del agua de 92 a 93C no es exactamente el mismo
que el que se necesita para elevar la temperatura de ese lquido de 8 a 9C. Por tanto, es
necesario especificar el intervalo de temperatura para la calora y para la unidad trmica
britnica en aplicaciones de precisin. Los intervalos elegidos fueron 14.5 a 15.5C y 63 a
64F. Adems, la unidad libra que aparece en la definicin del BTU debe ser reconocida
como la masa de la libra patrn. Esto representa el abandono de las unidades del SUEU, ya
que en ese sistema la libra qued reservada para expresar el peso. Por tanto si nos
referimos a 1 lb de agua, estaremos hablando de la masa del agua equivalente a 1/32 de
slug. Esta distincin es necesaria debido a que la libra de agua debe representar una
cantidad constante de materia, independientemente del lugar geogrfico. Por definicin, la
libra masa se relaciona con el gramo y el kilogramo en la siguiente forma:

1 lb= 454 g=0.0454 kg

La diferencia entre estas antiguas unidades para el calor resulta de la diferencia que existe
entre las masas y de la diferencia entre las escalas de temperatura.

La primera relacin cuantitativa entre estas unidades antiguas y las unidades tradicionales
para la energa mecnica fue establecida por Joule en 1843. Aunque Joule dise gran
nmero de experimentos para demostrar la equivalencia de las unidades del calor y las
unidades de energa, el aparato que se recuerda con ms frecuencia es el que aparece en la
Figura 20. La energa mecnica se obtena al hacer descender pesas, las cuales hacan girar
un juego de aspas dentro de un recipiente con agua. La cantidad de calor absorbido por el
agua se meda partiendo de la masa conocida y de la medicin del incremento de
temperatura del agua.
21

Figura 20

En la actualidad, el equivalente mecnico del calor ya se ha establecido con un alto grado de


precisin mediante varias tcnicas. Los resultados aceptados son:
1 cal= 4.186 J
1 kcal= 4186 J
1 BTU= 778 ftlb

Por tanto, son necesarios 4.186 J de calor para elevar la temperatura de un gramo de agua
de 14.5 a 15.5C. Por el hecho de que cada una de las unidades anteriores se sigue usando,
con frecuencia es necesario comparar unidades o hacer conversiones de una unidad a otra.

Ahora que se han definido las unidades para la medicin cuantitativa del calor, la diferencia
entre cantidad de calor y temperatura debe ser muy clara. Por ejemplo, suponga que
vaciamos 200 g de agua en un vaso de precipitado y 800 g de agua en otro vaso, como
muestra la figura 21. La temperatura inicial del agua en cada vaso es de 20C. Se coloca una
flama bajo cada vaso durante el mismo periodo, suministrando 8000 J de energa calorfica al
agua de cada vaso. La temperatura de los 800 g de agua se incrementa un poco ms de
2C, pero la temperatura de los 200 g aumenta casi 10C. Sin embargo, se suministr la
misma cantidad de calor en cada vaso.
22

Figura 21

Capacidad de calor especifico

Hemos definido la cantidad de calor como la energa trmica necesaria para elevar la
temperatura de una masa dada. Sin embargo, la cantidad de energa trmica requerida para
elevar la temperatura de una sustancia, vara para diferentes materiales.

Capacidad calorfica

Suponga que aplicamos calor a cinco esferas, todas del mismo tamao pero de material
diferente, como se muestra en la figura 22. Si deseamos elevar la temperatura de cada
esfera a 100C, en la figura 22 se indica el tiempo que tardan en llegar.

El tiempo que tarda cada esfera en llegar a los 100C es diferente. Puesto que las esferas de
hierro y de cobre absorben ms calor, se esperara que liberaran ms calor al enfriarse. Esto
puede demostrarse colocando las cinco esferas (a 100C) simultneamente sobre una barra
delgada de parafina, como se ve en la figura 22. Las esferas de hierro y de cobre llegarn a
fundir la parafina y a caer en el recipiente. Las esferas de plomo y de vidrio jams la
atravesarn. Es obvio que cada material debe tener alguna propiedad que se relacione con la
cantidad de calor absorbido o liberado durante un cambio en la temperatura. Como un paso
para establecer el calor especifico, vamos a definir primero la capacidad calorfica.
23

Figura 22

La capacidad calorfica de un cuerpo es la relacin del calor suministrado respecto al


correspondiente incremento de temperatura del cuerpo. Su ecuacin es la siguiente:

Las unidades del SI para la capacidad calorfica son joules por kelvin (J/K), pero puesto que
el intervalo Celsius es el mismo que el kelvin y se usa con ms frecuencia el joule por grado
Celsius (J/C). Otras unidades son las caloras por grado Celsius (cal/C), kilocaloras por
grado Celsius (kcal/C), y los BTU por grado Fahrenheit (BTU/F). En los ejemplos anteriores
se requirieron 89.4 cal de calor para elevar la temperatura de la esfera de hierro en 100C.
Por consiguiente, la capacidad calorfica de esta esfera de hierro especfica es de 0.894
cal/C.

Calor especfico

La masa de un objeto no se incluye en la definicin de capacidad calorfica. Por tanto, la


capacidad calorfica es una propiedad del objeto. Se denomina calor especfico a la cantidad
de calor necesario para elevar en una unidad (por ejemplo 1C) la temperatura de la unidad
de masa (por ejemplo 1 gramo) de la sustancia en cuestin. Esta cantidad es la misma para
calentamiento o enfriamiento. Es una propiedad especfica de la sustancia, o sea que
depende de su composicin. Simbolizando con Q la cantidad de calor, m la masa, la
variacin de temperatura con t y con C el calor especfico tenemos:

Esta ecuacin nos permite calcular la cantidad de calor Q requerida para producir la
modificacin de la temperatura de una masa m de sustancia de calor especfico C en una
cantidad t, siempre que no haya cambio de fase.

La unidad del SI para el calor especfico designa al joule para el calor, al kilogramo para la
masa, y al kelvin para la temperatura. Si nuevamente reemplazamos el kelvin con el grado
Celsius, las unidades de c son J/(kg C). En la industria, la mayor parte de las mediciones
de temperatura se hacen en C o F, y la calora y el Tu se siguen usando an con ms
frecuencia que las unidades del SI. Por tanto, continuaremos mencionando el calor
especfico en unidades cal/(g C) y Bu/(lb F), pero tambin usaremos las unidades del SI
en algunos casos. En el ejemplo de la esfera de hierro, se determin que su masa era de
7.85 g. El calor especfico del hierro es, por tanto:
24

En la figura 23 se muestran los calores especficos para determinadas sustancias.

Figura 23

La medicin del calor

Con frecuencia hemos destacado la importancia de distinguir entre energa trmica y


temperatura. El trmino calor se ha presentado como la energa trmica absorbida o liberada
durante un cambio de temperatura. La relacin cuantitativa entre calor y temperatura se
describe mejor por medio del concepto de calor especfico.

El principio del equilibrio trmico nos dice que siempre que los objetos se coloquen juntos en
un ambiente aislado, finalmente alcanzarn la misma temperatura. Esto es el resultado de
una transferencia de energa trmica de los cuerpos ms calientes a los cuerpos ms fros.

Si la energa debe conservarse, decimos que el calor perdido por los cuerpos calientes debe
ser igual al calor ganado por los cuerpos fros. O sea:

Calor perdido = calor ganado

El calor perdido o ganado por un objeto no se relaciona de manera sencilla con las energas
moleculares de los objetos. Siempre que se suministra energa trmica a un objeto, ste
puede absorber la energa de muy diversas maneras. El concepto de calor especfico es
necesario para medir las capacidades de diferentes materiales y utilizar la energa trmica
para aumentar sus temperaturas. La misma cantidad de energa trmica suministrada no
produce el mismo aumento de temperatura en todos los materiales. Por esta razn, decimos
que la temperatura es una cantidad fundamental. Su medicin es necesaria para determinar
la cantidad de calor perdido o ganado durante un proceso especfico.
25

La cantidad de calor ganado o perdido por cada objeto se calcula a partir de la ecuacin:

Donde: Q= calor ganado o perdido


m= masa
c= calor especifico del material
t= cambio absoluto en la temperatura

El trmino t representa el cambio absoluto en la temperatura cuando se aplica a las


ganancias y prdidas. Esto significa que debemos pensar en temperatura alta menos
temperatura baja en vez de temperatura final menos temperatura inicial. Por ejemplo,
suponga que un perno calentado, inicialmente a 80C se deja caer en un recipiente de agua
cuya temperatura inicial es 20. Suponga que la temperatura de equilibrio final es 30C. Para
determinar la prdida de calor que sufri el perno, t es +50C y para el clculo del calor
ganado por el agua, t es + 10C.

En este sencillo ejemplo no hemos tomado en cuenta dos hechos importantes: (1) el agua
se encuentra en un recipiente, el cual tambin absorbe calor del cobre; (2) el sistema
completo debe aislarse de las temperaturas externas. De otro modo, el equilibrio de
temperatura siempre se alcanzara a temperatura ambiente. Un dispositivo de laboratorio
llamado calormetro se usa para tener bajo control este tipo de dificultades.
Calormetro

Como ya se explic, la calorimetra se ocupa de la medicin del calor involucrado en las


transformaciones. Los calormetros se clasifican de acuerdo al destino o uso que se
pretende. Se comprende que la estructura y materiales de un calormetro destinado a medir
el calor desarrollado durante una reaccin qumica de combustin, por ejemplo, no puede ser
la misma que en un calormetro destinado a medir el calor especfico de un lquido en
condiciones normales, por las caractersticas trmicas de la combustin y la magnitud de la
energa liberada durante el curso de la misma. Los calormetros ms comunes son: el
calormetro adiabtico, el calormetro de flujo, el calormetro diferencial, y el calormetro de
hielo o de mezcla. En la figura 24 se muestra un calormetro.

Figura 24
26

Calormetro adiabtico

El calormetro adiabtico se puede encontrar en


dos variantes. El modelo que opera a presin
constante es un simple recipiente aislado
trmicamente que contiene una masa conocida de
muestra en contacto con una resistencia elctrica.
Se mide la temperatura antes y despus de hacer
pasar una cantidad exactamente conocida de
electricidad por la resistencia, de lo cual se puede
deducir el calor especfico o latente.

Calormetro de flujo

El calormetro de flujo es un calentador de flujo


continuo, es decir un volumen atravesado por una
corriente constante del fluido que se desea medir,
dotado de una resistencia elctrica de
calentamiento que entrega una cantidad
exactamente conocida de calor al fluido. Se miden
las temperaturas a la entrada y a la salida del
calormetro de flujo, de modo que si se conoce
exactamente la masa que circula por unidad de
tiempo es posible obtener el calor especfico del
fluido. Puede operar con cualquier fluido, pero
resulta especialmente eficaz en la medida de calor especfico y de reaccin de gases.

Calormetro diferencial

El calormetro diferencial se usa cuando la


cantidad de muestra disponible es muy pequea.
En dos cpsulas iguales se pone una masa
exactamente medida de la muestra y la otra se
deja vaca y se usa como referencia. Cada
cpsula est dotada de una resistencia elctrica
de calentamiento y de una termocupla individual.
En la cpsula que contiene la muestra se hace
pasar una cantidad de corriente elctrica
equivalente al calor necesario para producir el
efecto deseado, segn lo que se quiere medir. En
la cpsula vaca se hace pasar una corriente
elctrica tal que no haya diferencia de
27

temperatura con la cpsula que contiene la muestra. La diferencia entre ambas cantidades
de calor representa la energa consumida por la muestra.

Calormetro de mezcla

Es el calormetro mas comn destinado a la medicin del calor especfico o del calor latente
de cambio de fase. En su versin mas primitiva se conocen aparatos de este tipo construidos
por Lavoisier (1783) y Bunsen (1870). Consiste bsicamente en un recipiente de uno o dos
litros de capacidad, aislado trmicamente (se puede usar sin inconvenientes un termo tipo
Dewar de vidrio espejado con doble pared y vaco entre ellas si se mide a presin normal)
plateado para evitar prdidas por radiacin. Contiene una cierta cantidad de agua y un
termmetro que permite medir la temperatura del agua en su interior. Este sencillo aparato se
puede usar para medir el calor especfico de un cuerpo slido o lquido. Para ello
previamente es necesario conocer el calor especfico del recipiente. Esto se puede hacer de
la siguiente manera: se pesa el recipiente vaco, siendo su masa m r . Luego se llena con
agua a temperatura normal ambiente y se deja reposar hasta que se hayan igualado las
temperaturas del agua y del recipiente. Entonces se mide la temperatura del agua que,
debido al tiempo transcurrido, es igual a la del frasco. Identificamos esta temperatura como
t0. Se tira el agua y se llena el frasco con una masa conocida de agua m a , que tiene otra
temperatura ta. Supongamos que ta > t0. Se espera 5 minutos y se mide la nueva temperatura
del agua, que identificamos como t 1. Lgicamente t1 t0. Lgicamente es mayor, puesto que
ha pasado calor del agua al calormetro. Adems, ser t 1 < ta . Al variar la temperatura del
agua desde ta hasta t1 indica que se transfiri una cierta cantidad de calor al frasco. Siendo
Ca el calor especfico del agua, sabemos que C a = 1 cal/(g C).

Por otra parte, el frasco est ahora a la temperatura t 1 y ha recibido la misma cantidad de
calor. Si llamamos Cr al calor especfico del recipiente es:

Conocido el calor especfico del recipiente se puede usar para determinar el calor especfico
de una sustancia slida o lquida cualquiera, o el calor de una reaccin. Si queremos
determinar el calor especfico de esa sustancia, se opera del siguiente modo: se pesa una
masa de sustancia ms y se lleva a una estufa que lo calienta a una temperatura homognea
ts . Rpidamente se coloca en el frasco y se tapa el mismo. El frasco contiene una masa
conocida de agua ma y el conjunto de agua y calormetro est (antes de colocar la sustancia)
a una temperatura ta . Se agita unos minutos y se vuelve a medir la temperatura del agua que
ahora subi a t2. Si no hay prdidas de calor desde el interior del frasco, el calor cedido por el
28

cuerpo o sustancia cuyo calor especfico se quiere medir ha sido tomado por el agua y por el
recipiente. Por lo tanto:

El trmino (mr Cr) se denomina equivalente en agua del calormetro porque equivale a una
masa extra de agua que se debe sumar a la masa real de agua m a. Este mtodo mide el
calor especfico medio pero en general la diferencia con el valor de calor especfico a
temperatura ambiente es despreciable. Otras versiones del calormetro de mezcla no usan
agua sino un bloque metlico, de aluminio, hierro o cobre, para medir calores especficos y
latentes de sustancias a temperaturas a las que el agua no es lquida. Tambin se usan otros
lquidos de mayor o menor punto de fusin que el agua, segn las necesidades.

Cambios de fase

Cuando una sustancia absorbe una cierta cantidad de calor, la rapidez de sus molculas
aumenta y su temperatura se eleva. Dependiendo del calor especfico de la sustancia, la
elevacin de temperatura es directamente proporcional a la cantidad de calor suministrado e
inversamente proporcional a la masa de la sustancia. Sin embargo, cuando un slido se
funde o cuando un lquido hierve ocurre algo curioso. En estos casos, la temperatura
permanece constante hasta que todo el slido se funde o hasta que todo el lquido hierve.

Para comprender lo que le sucede a la energa aplicada, consideremos un modelo simple,


como el que se ilustra en la Figura 25. En las condiciones apropiadas de temperatura y
presin, todas las sustancias pueden existir en tres fases, slida, lquida o gaseosa. Existen
5 cambios de fase:
Fusin.
Vaporizacin.
Condensacin.
Congelacin.
Sublimacin.
29

Figura 25

Fusin

Como se menciono hay 3 fases de estado. En la fase slida, las molculas se mantienen
unidas en una estructura cristalina rgida, de tal modo que la sustancia tiene una forma y
volumen definidos. A medida que se suministra calor, las energas de las partculas del slido
aumentan gradualmente y su temperatura se eleva. Al cabo del tiempo, la energa cintica se
vuelve tan grande que algunas de las partculas rebasan las fuerzas elsticas que las
mantenan en posiciones fijas. La mayor separacin entre ellas les da la libertad de
movimiento que asociamos con la fase lquida. En este punto, la energa absorbida por la
sustancia se usa para separar ms las molculas que en la fase slida. La temperatura no
aumenta durante tal cambio de fase. El cambio de fase de slido a lquido se llama fusin, y
la temperatura a la cual se produce ese cambio se conoce como el punto de fusin.

El calor latente de fusin L f de una sustancia es el calor por unidad de masa necesario para
cambiar la sustancia de la fase slida a la lquida a su temperatura de fusin.

El calor latente de fusin L se expresa en joules por kilogramo (J/kg), caloras por gramo
(cal/g), o BTU por libra (BTU/lb).

Vaporizacin

Despus de que todo el slido se funde, la energa cintica de las partculas del lquido
resultante aumenta de acuerdo a su calor especfico, y la temperatura se incrementa de
nuevo. Finalmente, la temperatura llegar a un nivel en el que la energa trmica se usa para
cambiar la estructura molecular, formndose un gas o vapor. El cambio de fase de un lquido
a vapor se llama vaporizacin, y la temperatura asociada con este cambio se llama el punto
30

de ebullicin de la sustancia. La cantidad de calor necesaria para evaporar una unidad de


masa se llama calor latente de vaporizacin.

El calor latente de vaporizacin L v de una sustancia es el calor por unidad de masa necesario
para cambiar la sustancia de lquido a vapor a su temperatura de ebullicin.

El calor de vaporizacin tiene las mismas medidas que el calor de fusin.

En la figura 26 se muestran los calores de fusin y vaporizacin de algunas sustancias.

Figura 26

Condensacin

Cuando se extrae calor de un gas, su temperatura cae hasta que alcanza la temperatura a la
cual hirvi. Si se sigue extrayendo calor, el vapor retorna a la fase lquida. Este proceso se
conoce como condensacin. Al condensarse, un vapor libera una cantidad de calor
equivalente al calor requerido para evaporarlo. Por tanto, el calor de condensacin es
equivalente al calor de vaporizacin. La diferencia radica nicamente en la direccin del calor
transferido.

Congelacin
31

En forma similar, cuando se extrae calor de un lquido, su temperatura disminuir hasta que
alcance la temperatura a la cual se funde. Si se sigue extrayendo calor, el lquido retorna a su
fase slida. Este proceso se conoce como congelacin o solidificacin. El calor de
solidificacin es exactamente igual al calor de fusin. Por tanto, la nica diferencia entre la
congelacin y la fusin consiste en que el calor se libera o se absorbe.

Sublimacin

En las condiciones apropiadas de temperatura y presin, es posible que una sustancia


cambie directamente de la fase slida a la fase gaseosa sin pasar por la fase lquida. Este
proceso se conoce como sublimacin. El dixido de carbono slido (hielo seco), el yodo y el
alcanfor (bolas de naftalina) son ejemplos de sustancias que se sabe que se subliman a
temperaturas normales. La cantidad de calor absorbido por unidad de masa al cambiar de
slido a vapor se llama calor de sublimacin.

Calor de combustin

Siempre que una sustancia se quema, libera una cantidad definida de calor. La cantidad de
calor por unidad de masa, o por unidad de volumen, cuando la sustancia se quema por
completo se llama el calor de combustin. La unidades de uso comn son el BTU por libra
masa, el BTU por pie cbico, las caloras por gramo, y las kilocaloras por metro cbico. Por
ejemplo, el calor de combustin del carbn, es aproximadamente de 13 000 BTU/lb m. Esto
significa que cada libra de carbn cuando se quema por completo, libera 13 000 BTU de
energa calorfica.

Transferencia de energa

Si recordamos al estar definiendo la energa mencionamos dos conceptos: el trabajo y el


calor. Son 2 formas de energa, especficamente son energas en transito, como ya lo vimos
esto quiere decir que los objetos no la poseen simplemente la ceden o la ganan. Esto es
conocido como transferencia de energa. En este capitulo solo explicaremos la transferencia
de calor, ms adelante cuando hablemos de la primera ley de la termodinmica veremos el
trabajo en los sistemas termodinmicos

Transferencia de calor

La energa que puede atravesar las fronteras de un sistema debido a la diferencia de


temperaturas cae dentro de una categora aparte. Cuando una lata de jugo de naranja helado
se coloca en un cuarto caliente, la experiencia ha mostrado que el jugo de naranja (el
sistema) aumenta su temperatura hasta aproximarse a la del cuarto. El estado del sistema ha
cambiado ya que por sus fronteras cruza energa desde el ambiente a causa de la diferencia
de temperaturas entre el cuarto y el jugo. Esta transferencia de energa no es trabajo, ya que
no es posible imaginar un procedimiento en que el nico efecto sea la elevacin de un peso.
Por lo tanto, esta forma desorganizada de energa que cruza las fronteras del sistema debido
a una diferencia de temperaturas entre el sistema y sus alrededores se define como
32

transferencia de calor. A la transferencia de calor se le ha dado el simbolo Q y la


transferencia de calor por unidad de masa es q = Q/m. En el SI, la unidad de la transferencia
de calor es como para el trabajo, el joule; en el USCS, es la libra fuerza-pie (lbf ft). Una
unidad alternativa de la energa en el USCS es la unidad trmica britnica o BTU. La
definicin original del BTU fue la cantidad necesaria de calor para que ta temperatura de 1
lbm de agua aumente 1F, a partir de una cierta temperatura dada. Esta definicin se ha
abandonado por la relacin 1 Btu = 778.16 lbfft = 1.0550 kJ. Se prefiere esta definicin
porque permite que tanto el trabajo como la transferencia de calor tengan las mismas
unidades.

Una diferencia importante entre la transferencia de calor y el trabajo es la desorganizacin


a nivel molecular. La transferencia de calor se considera como la transferencia de energa
desorganizada a nivel molecular, que resulta de la actividad molecular y que no es til
directamente para elevar un peso. Por otra parte, el trabajo se considera como una
transferencia de energa organizada que puede elevar un peso. Esa diferencia es importante
y ayuda a comprender estos mecanismos de transferencia de energa.

La convencin de signos para la transferencia de calor es la transferencia de calor es positiva


cuando entra al sistema y negativa cuando sale de ste. Una forma de no olvidarla consiste
en recordar que el calor perdido, indeseable en muchos problemas, se considera negativo.

Un proceso especfico importante, aunque restrictivo desde el punto de vista de la


transferencia de calor, es el proceso adiabtico.

Mtodos de transferencia de calor

La mayor parte de nuestra explicacin ha supuesto la transferencia de calor por conduccin:


mediante colisiones moleculares entre molculas vecinas. Por ejemplo, si sostenemos con
una mano un extremo de una barra de hierro y metemos el otro en el fuego, al cabo de cierto
tiempo el calor llegar hasta nuestra mano a causa de un proceso de conduccin. El
incremento de la actividad molecular en el extremo calentado va pasando de una a otra
molcula hasta que llega a nuestra mano. El proceso contina mientras haya una diferencia
de temperatura a lo largo de la barra.

La conduccin es el proceso por el que se transfiere energa trmica mediante colisiones de


molculas adyacentes a lo largo de un medio material. El medio en s no se mueve.

Por otra parte, si colocamos la mano por encima del fuego, como se muestra en la figura 27,
podemos sentir la transferencia de calor al elevarse el aire caliente. Este proceso, llamado
conveccin, difiere del de conduccin porque el medio material s se mueve. El calor se
transfiere mediante el movimiento de masas, en vez de ir pasando a travs de las molculas
vecinas.

La conveccin es el proceso por el que se transfiere calor por medio del movimiento real de
la masa de un fluido.
33

Cuando colocamos nuestra mano en la proximidad del fuego, la principal fuente de calor es
la radiacin trmica. La radiacin implica la emisin o absorcin de ondas electromagnticas
que se originan en el nivel atmico. Estas ondas viajan a la velocidad de la luz (3 X 10 8 m/s)
y no requieren la presencia de ningn medio material para propagarse.

La radiacin es el proceso por el que el calor se transfiere mediante ondas


electromagnticas.

La fuente ms evidente de energa radiante es nuestro propio Sol. Ni la conduccin ni la


conveccin pueden intervenir en el proceso de transferencia que hace llegar su energa
trmica, a travs del espacio, hasta la Tierra. La enorme cantidad de energa trmica que
recibe nuestro planeta se transfiere por radiacin electromagntica. Sin embargo, cuando
entra en juego un medio material, la transferencia de calor que se puede atribuir a la
radiacin generalmente es pequea, en comparacin con la cantidad que se transfiere por
conduccin y conveccin.

Figura 27 Se muestran los 3 mtodos de transferencia de calor

Conduccin

Cuando dos partes de un material se mantienen a temperaturas diferentes, la energa se


transfiere por colisiones moleculares de la ms alta a la ms baja temperatura. Este proceso
de conduccin es favorecido tambin por el movimiento de electrones libres en el interior de
la sustancia, los cuales se han disociado de sus tomos de origen y tienen la libertad de
moverse de uno a otro tomo cuando son estimulados ya sea trmica o elctricamente. La
mayora de los metales son eficientes conductores del calor porque tienen cierto nmero de
electrones libres que pueden distribuir calor, adems del que se propaga por la agitacin
molecular. En general, un buen conductor de la electricidad tambin lo es del calor.
34

La ley fundamental de la conduccin trmica es una generalizacin


de resultados experimentales relacionados con el flujo de calor a
travs de un material en forma de placa. Consideremos la placa de
espesor L y rea A de la figura 28. Una cara se mantiene a una
temperatura t y la otra a una temperatura t'. Se mide la cantidad de
calor Q que fluye en direccin perpendicular a la cara durante un
tiempo r. Si se repite el experimento para diversos materiales de
diferentes espesores y reas de la cara, estaremos en condiciones
de hacer algunas observaciones generales relacionadas con la
conduccin de calor:

Figura 28

La cantidad de calor transferido por unidad de tiempo es directamente proporcional a


la diferencia de temperatura (t = t' t) entre las dos caras.
La cantidad de calor transferido por unidad de tiempo es directamente proporcional al
rea A de la placa.
La cantidad de calor transferido por unidad de tiempo es inversamente proporcional al
espesor L de la placa.

Estos resultados se pueden expresar en forma de ecuacin introduciendo la constante de


proporcionalidad k. As pues, escribimos:

Donde H representa la razn con la que se transfiere el calor.


Aun cuando la ecuacin se estableci para un material en
forma de placa, tambin se cumple para una barra de seccin
transversal A y longitud L.

La constante de proporcionalidad k es una propiedad de cada material que se conoce como


conductividad trmica. A partir de la ecuacin anterior, se puede observar que las sustancias
con alta conductividad trmica son buenas conductoras del calor, mientras que las sustancias
con baja conductividad son conductoras pobres o aislantes.

La conductividad trmica de una sustancia es una medida de su capacidad para conducir el


calor y se define por medio de la relacin:
35

El valor numrico de la conductividad trmica depende de las unidades elegidas para calor,
espesor, rea, tiempo y temperatura. Sustituyendo con las unidades del SI para cada una de
estas cantidades obtenemos las unidades aceptadas siguientes:

Unidades del SI: J/(s m C) o bien W/(m K)

Como recordar, el joule por segundo (J/s) es la potencia en watts (W), y los intervalos de
temperatura kelvin y Celsius son iguales.

Cuando se conectan dos materiales de diferente conductividad, la razn a la que se conduce


el calor a travs de cada uno de ellos debe ser constante. Si no hay fuentes o sumideros de
energa trmica dentro de los materiales y los extremos se mantienen a temperatura
constante, se lograr finalmente un flujo estacionario, ya que el calor no puede acumularse
ni acelerarse en un punto determinado. La conductividad de los materiales no cambia y el
espesor es fijo, lo que significa que los intervalos de temperatura de cada material deben
ajustarse para producir el flujo estacionario de calor a lo largo de la estructura compuesta.

Figura 29 Conductividad trmica de distintas sustancias

Aislamiento: el valor R

Las prdidas de calor en los hogares e industrias con frecuencia se deben a las propiedades
aislantes de sus diversos muros compuestos. A veces se desea saber, por ejemplo, cules
seran los efectos de remplazar con material aislante de fibra de vidrio los espacios cerrados
(sin ventilacin) que se encuentran entre los muros. Para resolver esos casos en varias
36

aplicaciones de ingeniera se ha introducido el concepto de resistencia trmica R. El valor R


de un material de espesor L y de conductividad trmica k se define de este modo:

Si reconocemos que el flujo de calor de estado estacionario por un muro compuesto es


constante (vase la figura 28) y aplicamos la ecuacin de conductividad trmica a cierto
nmero de espesores de diferentes materiales, se puede demostrar que

La cantidad de calor que fluye por unidad de tiempo (Q/ t ) a travs de cierto nmero de
espesores de diferentes materiales es igual al producto del rea A y la diferencia de
temperatura t dividido entre la suma de los valores R de esos materiales. Los valores R de
los materiales de construccin de uso ms frecuente se expresan casi siempre en unidades
del SUEU, como se muestra en la figura29. Por ejemplo, el aislante de fibra de vidrio para
techos, que tiene 6 in de espesor, tiene un valor R de 18.8 ft2 F h/Btu. Un ladrillo de 4 in
tiene un valor R de 4.00 ft2 F h/Btu. Estos materiales, colocados uno al lado del otro,
tendran un valor R total de 22.8 ft2 F h/Btu.

Conveccin

La conveccin se ha definido como el proceso por el que el calor es transferido por medio del
movimiento real de la masa de un medio material. Una corriente de lquido o de gas que
absorbe energa de un lugar y lo lleva a otro, donde lo libera a una porcin ms fra del fluido
recibe el nombre de comente de conveccin. En la figura 30 se presenta una demostracin
de laboratorio acerca de una corriente de conveccin. Una seccin rectangular de tubera de
vidrio se llena de agua y se calienta en una de las esquinas inferiores. El agua que est
cerca de la flama se calienta y se dilata, volvindose menos densa que el agua ms fra que
est sobre ella. A medida que el agua caliente se eleva, es remplazada por agua ms fra del
tubo inferior. Este proceso contina hasta que una corriente de conveccin contraria al
movimiento de las agujas del reloj circula por la tubera. La existencia de dicha corriente se
demuestra en forma ostensible dejando caer gotas de tinta por la parte superior abierta. La
tinta es transportada por la corriente de conveccin hasta que finalmente regresa a la parte
de arriba, proveniente de la seccin derecha de la tubera.
37

Si el movimiento de un fluido es causado por una diferencia de


densidad originada por un cambio de temperatura, la corriente
producida se conoce como conveccin natural. El agua que fluye
por la tubera de vidrio del ejemplo anterior representa una
corriente de conveccin natural. Cuando un fluido es obligado a
moverse por la accin de una bomba o unas aspas, la corriente
producida se conoce como conveccin forzada.

Figura 30

Calcular el calor transferido por conveccin es una tarea


sumamente difcil. Muchas de las propiedades fsicas de un
fluido dependen de la temperatura y de la presin; por eso en
la mayor parte de los casos slo se puede hacer un clculo
aproximado del proceso. Por ejemplo, considere una placa
conductora de material cuya rea es A y su temperatura t s que
se sumerge por completo en un fluido ms fro, cuya
temperatura es tf como se ilustra en la figura 31. El fluido que
entra en contacto con la placa se eleva y desplaza al fluido
ms fro. La observacin experimental muestra que la razn H
con la que el calor se transfiere por conveccin es proporcional
al rea A y a la diferencia de temperatura t entre la placa y el
fluido.
Figura 31

A diferencia de la conductividad trmica, la conveccin no es una propiedad del slido o del


fluido, sino que depende de muchos parmetros del sistema. Se sabe que vara segn la
geometra del slido y el acabado de su superficie, la velocidad y la densidad del fluido y la
conductividad trmica. Las diferencias de presin influyen tambin en la transferencia de
calor por conveccin. Para entender cmo la conveccin es afectada por la geometra, slo
hay que considerar las diferencias evidentes que se presentan por un piso cuya cara est
hacia arriba o por un cielorraso cuya cara est hacia abajo. Se han desarrollado varios
modelos para realizar estimaciones matemticas de la transferencia de calor por conveccin,
pero ninguno es lo suficientemente confiable para incluirlo en esta exposicin.
38

Radiacin

El trmino radiacin se refiere a la emisin continua de energa en forma de ondas


electromagnticas originadas en el nivel atmico. Ejemplos de ondas electromagnticas son
los rayos gama, los rayos X, las ondas de luz, los rayos infrarrojos, las ondas de radio y las
de radar; la nica diferencia que hay entre ellas es la longitud de onda. En esta seccin
estudiaremos la radiacin trmica.

La radiacin trmica se debe a ondas electromagnticas emitidas o absorbidas por un slido,


un lquido o un gas debido a su temperatura.

Todos los objetos con una temperatura superior al cero absoluto emiten energa radiante. A
bajas temperaturas, la razn de emisin es pequea y la radiacin es predominantemente de
longitudes de onda grandes. A medida que la temperatura se eleva, esa razn aumenta
rpidamente y la radiacin predominante corresponde a longitudes de onda ms cortas. Si se
calienta sin parar una barra de hierro, finalmente emitir radiacin en la regin visible; de ese
hecho han surgido las expresiones caliente al rojo vivo y caliente al blanco.

Las mediciones experimentales han demostrado que la razn a la que es radiada la energa
trmica desde una superficie vara directamente a la cuarta potencia de la temperatura
absoluta del cuerpo radiante. Dicho de otro modo, si la temperatura de un objeto se duplica,
la razn con la que emite energa trmica se incrementa diecisis veces.

Un factor adicional que ha de considerarse al calcular la razn de transferencia de calor por


radiacin es la naturaleza de las superficies expuestas. Los objetos que son emisores
eficientes de la radiacin trmica son tambin eficientes para absorberla. Un objeto que
absorbe toda la radiacin que incide sobre su superficie se llama absorbedor ideal. Un objeto
de este tipo ser tambin un radiador ideal. No existe un absorbedor realmente ideal; pero,en
general, cuanto ms negra sea una superficie, tanto mejor absorber la energa trmica. Por
ejemplo, una camisa negra absorbe ms energa radiante solar que una camisa ms clara.
Puesto que la camisa negra es tambin buena emisora, su temperatura externa ser ms
alta que la temperatura de nuestro cuerpo, lo cual hace que nos sintamos incmodos.

A veces un absorbedor ideal o un radiador ideal se conoce como cuerpo negro por las
razones mencionadas. La radiacin emitida por un cuerpo negro se denomina radiacin ele
cuerpo negro. Aunque tales cuerpos no existen en realidad, el concepto es til como un
patrn para comparar la emisividad de diversas superficies.

La emisividad e es una medida de la capacidad de un cuerpo para absorber o emitir


radiacin trmica.

La emisividad es una cantidad adimensional que tiene un valor numrico entre 0 y 1, segn
la naturaleza de la superficie. En el caso de un cuerpo negro, es igual a la unidad. Para una
superficie de plata perfectamente pulida el valor de la emisividad se aproxima a cero.
39

La razn de radiacin R de un cuerpo se define formalmente como la energa radiante


emitida por unidad de rea por unidad de tiempo; dicho de otro modo, la potencia por unidad
de rea. En forma simblica esto se expresa:

Si la potencia radiante P se expresa en watts y la superficie A en metros cuadrados, la razn


de radiacin estar expresada en watts por metro cuadrado. Como ya lo hemos dicho, esta
razn depende de dos factores: la temperatura absoluta T y la emisividad e del cuerpo
radiante. El enunciado formal de esta dependencia, conocida como la ley Stefan-Boitzmann,
se puede escribir como:

La constante de proporcionalidad cr es una constante universal completamente


independiente de la naturaleza de la radiacin. Si la potencia radiante se expresa en watts y
la superficie en metros cuadrados, a tiene el valor de 5.67 X 10~8 W/m2 K4. La emisividad
e tiene valores de 0 a 1, segn la naturaleza de la superficie radiante.

Hemos dicho que todos los objetos emiten radiacin sin cesar, independientemente de su
temperatura. Si esto es cierto, cmo es que no se les agota su combustible? La respuesta
es que se les agotara si no se les proporcionara ms. El filamento de un foco de luz elctrica
se enfra ms rpidamente a la temperatura ambiente cuando se interrumpe el suministro de
energa elctrica. No se sigue enfriando, puesto que al llegar a este punto, el filamento esta
absorbiendo energa radiante a la misma razn que la est emitiendo. La ley que sirve de
fundamento a este fenmeno se conoce como ley de Prevost del intercambio de calor:

Un cuerpo que se halla a la misma temperatura que sus alrededores irradia y absorbe calor
con la misma razn.

En la figura 32 se muestra un objeto aislado en equilibrio trmico con las paredes del
recipiente donde se encuentra.

La razn con la que un cuerpo absorbe energa est dada tambin por la ley Stefan-Boltz-
mann. Por tanto, podemos calcular la transferencia neta de energa radiante emitida por un
objeto rodeado por paredes a diferentes temperaturas. Considere un delgado filamento de
alambre de una lmpara que est cubierto con una envoltura, como aparece en la figura 33.
Denotemos la temperatura del filamento con T 1 y la del recubrimiento con T 2 La emisividad
del filamento es e y slo consideraremos los procesos radiantes positivos. En este ejemplo
se advierte que:
Razn de radiacin neta = razn de emisin de energa razn de absorcin de energa
40

esto es igual que:

La ecuacin de arriba puede aplicarse a cualquier sistema para calcular la energa neta
emitida por un radiador a temperatura T 1 y emisividad e en presencia de los alrededores a
temperatura T2.

Figura 32 Figura 33

Propiedades trmicas de la material

Ahora que hemos explicado diversos conceptos hace falta ver su aplicacin en la materia. En
esta seccin estudiares las propiedades trmicas de la materia.

Gases ideales, Ley de Boyle, Ley de Charles y Ley de Gay-Lussac

Si recordamos al estudiar los cambios de fase, vimos que los gases tienen una fuerza de
cohesin muy pequea.
41

Aunque bien las caractersticas de todos los gases varan podemos decir con seguridad que
si tenemos un gas en un volumen cerrado, el volumen de sus partculas es insignificante al
volumen total que ocupa.

En los gases existen unos llamados gases ideales. Un gas ideal es el que no se ve afectado
en lo absoluto. En la aplicacin ningn gas es ideal, pero en condiciones normales de
temperatura y presin la mayora de los gases se comporta como tal. Existen ciertas leyes
que explican el comportamiento de los gases ideales, el grado en que los gases reales
obedecen estas leyes es proporcional a su aproximacin a ser uno de ellos.

Ley de Boyle

El cientfico Robert Boyle realiz diversos experimentos para explicar la relacin entre
presin y volumen de los gases. En 1660 demostr que cuando se duplica el volumen, la
presin del gas disminuye a la mitad de su valor original. En la actualidad sto es conocido
como Ley de Boyle

Ley de Boyle: Siempre que la masa y la temperatura de una muestra de gas se mantengan
constantes, el volumen de dicho gas es inversamente proporcional a su presin absoluta.

En la figura 34 se muestra una ilustracin de la Ley


de Boyle. La ecuacin que describe la Ley de Boyle
es la siguiente:

P1V1=P2V2 con m y t constantes

Figura 34

Ley de Charles

En 1787 el cientfico Jacques Charles comprob la proporcionalidad directa entre volumen y


temperatura. Enunciando la ley de Charles tenemos que:

Ley de Charles: Mientras la masa y la presin de un gas se mantengan constantes, el


volumen de dicho gas es directamente proporcional a su temperatura absoluta.
42

En la figura 35 se muestra grficamente la


Ley de Charles. La ecuacin para la ley de
Charles es la siguiente:

Figura 35

Ley de Gay-Lussac

Las tres cantidades que determinan el estado de una masa dada de gas son su presin,
volumen y temperatura. La ley de Boyle se ocupa de los cambios de presin y de volumen a
temperatura constante, y la ley de Charles se refiere al volumen y temperatura bajo presin
constante. La variacin de presin como funcin de la temperatura se describe en una ley
atribuida a Gay-Lussac. La ley de Gay-Lussac se enuncia como:
Ley de Gay-Lussac: Si el volumen de una muestra de gas permanece constante, la presiona
absoluta de dicho gas es directamente proporcional a su temperatura absoluta.

En la figura 36 se muestra una ilustracion de la ley de


Gay-Lussac. La ecuacin que obedece a la ley de
Gay-Lussac es la siguiente:

Figura 36

Ley General de los gases nobles

Hemos estudiado 3 leyes, pero en la aplicacin generalmente ninguna de estas se cumple.


Lo comn es que un sistema sufra cambios de volumen, de temperatura y de presin como
resultado de un proceso trmico. Para eso se hizo una relacin entre las 3 y se cre la ley
general de los gases nobles, su ecuacin es la siguiente:
43

Donde ( P1,V1,T1) pueden considerarse como las coordenadas del estado inicial y (P 2,V2,T2)
las coordenadas del estado final. En otras palabras, para una masa dada, la razn PV/T es
constante para cualquier gas ideal.

Por otra parte si queremos considerar un cambio de masa en el comportamiento de los


gases. Si la temperatura y el volumen de un gas confinado se mantienen constantes, al
aadir ms gas habr un incremento proporcional en la presin. En forma similar, si la
presin y la temperatura se mantienen fijos, al aumentar la masa habr un aumento
proporcional en el volumen del recipiente. En resumen tenemos que:

Esta ecuacin es de carcter general pues en ella se toman en cuenta las variaciones en la
presin, volumen, temperatura y masa de un gas. Sin embargo lo que influye en la masa y la
presin de un gas no es la masa sino el numero de molculas. Si recordamos definimos la
presin como las colisiones moleculares que se producen contra las paredes del recipiente.
Al aumentar el nmero de molculas aumentar el nmero de partculas que chocan por
segundo, y, por lo tanto, la presin del gas ser mayor. Si estamos considerando un proceso
trmico que implique cantidades del mismo gas, podemos aplicar con la mayor seguridad la
ecuacin, puesto que la masa es proporcional al nmero de molculas.

Si trabajaremos con distintos gases no nos es del todo til la ecuacin. Con el fin de tomar en
cuenta las diferencias en el nmero de molculas de gas en lugar de la diferencia en masa
debemos de desarrollar mtodos para lograrlo.

Masa molecular y mol

Como mencionamos necesitamos saber la masa molecular de un gas. Aun cuando es difcil
determinar la masa de los tomos individuales debido a su tamao, por medio de mtodos
experimentales se ha logrado medir la masa atmica. Cuando se trabaja con cantidades
macroscpicas como el volumen, la presin y la temperatura, es mucho ms adecuado
comparar las masas relativas de los tomos individuales.

Las masas atmicas relativas se basan en la masa de un tomo de referencia que se conoce
como carbono 12. Al asignar arbitrariamente un valor exacto de 12 unidades de masa
atmica (u) a este tomo, se cuenta con un patrn con el cual se pueden comparar otras
masas atmicas.

La masa atmica de un elemento es la masa de un tomo de dicho elemento comparada con


la masa de un tomo de carbono tomado como 12 unidades de masa atmica.
44

Una molcula consiste en una combinacin qumica de dos o ms tomos. La definicin de


masa molecular surge de la definicin de masa atmica.

La masa molecular M es la suma de las masas atmicas de todos los tomos que componen
la molcula.

Al trabajar con gases, notamos que tiene ms sentido considerar la cantidad de sustancia en
trminos del nmero de molculas presentes. Esto lleva implcita la creacin de una nueva
unidad de medida llamada mol.

Una mol es la cantidad de una sustancia que contiene el mismo nmero de partculas que el
nmero de tomos que hay en 12g de carbono 12.

Tomando como base esta definicin, 1 mol de carbono debe ser igual a 12 g. Puesto que la
masa molecular de cualquier sustancia se basa en el carbono 12 como patrn, entonces:
Una mol es la masa en gramos numricamente igual a la masa molecular de una sustancia.

La razn del nmero de molculas N al nmero de moles n debe ser igual al nmero de
Avogadro NA. Simblicamente:

Hay varios mtodos experimentales para determinar el nmero de Avogadro. El valor


aceptado para NA es: NA= 6.023X1023 molculas por mol Nmero de Avogadro

La forma ms sencilla de determinar el nmero de moles n contenidas en un gas es


dividiendo su masa m en gramos entre su masa molecular M por mol. Por tanto:

Ley de gas ideal

En una aproximacin para la ley general de los gases ideales. Si sustituimos el numero de
moles n por la masa m, podemos escribir:

Esta ecuacin representa la forma ms til de una ley general de los gases cuando se
conocen todos los parmetros de los estados inicial y final, excepto una sola cantidad. Una
expresin alternativa es:
45

Donde R se conoce como constante universal de los gases. Si es posible evaluar R bajo
ciertos valores conocidos de P , V , n y T, se puede usar la ecuacin de arriba sin contar con
ninguna informacin acerca de los estados inicial y final. El valor numrico para R, por
supuesto, depende de las unidades elegidas para P, V, n y T. En unidades del SI, el valor es:
R = 8.314 J/(mol K)

La eleccin de otras unidades conduce a los siguientes valores equivalentes:R = 0.0821 L


atm/(mol K) = 1.99 cal/(mol K)

Si la presin se mide en pascales y el volumen en metros cbicos, se puede usar para la


constante R = 8.314 J/(mol K). Sin embargo, con frecuencia la presin se expresa en
atmsferas y el volumen en litros. En lugar de efectuar las conversiones apropiadas,
probablemente sea ms sencillo usar la expresin R = 0.0821 L atm/(mol K).

Entonces tenemos que la ecuacin de los gases ideales:

Otra forma til de los gases se basa en el hecho que n=m/M, por lo que:

Licuefaccin de un gas

La licuefaccin de un gas es el paso de un componente u objeto, de un estado gaseoso a un


estado lquido.

Todos los gases

Trabajo

Generalmente al escuchar trabajo pensamos en el concepto mecnico, pero para la


termodinmica el concepto es un poco mas amplio.

Resulta conveniente definir el trabajo como la energa transferida a travs de las fronteras de
un sistema en forma organizada y cuyo uso exclusivo sea la elevacin de un peso. Esta
definicin incluye a las que se emplean en mecnica, por ejemplo, es la fuerza que acta a lo
largo de cierta distancia. En trminos matemticos, la cantidad de trabajo resultante W por
el movimiento a lo largo de una distancia diferencial ds es:
46

W = F ds

donde el punto central lleno representa al producto punto. El trabajo realizado en una
trayectoria finita entre los puntos s1 y s2 resulta:

Donde F es la fuerza externa de los alrededores sobre el sistema en la direccin s en que


ocurre el movimiento. Ademas, la definicin termodinmica del trabajo incluye otros
fenmenos; la electricidad que fluye a travs de las fronteras del sistema puede emplearse
para activar un motor elctrico y en esta forma elevar un peso. Por lo tanto, la energa
elctrica se clasifica como trabajo cuando cruza las fronteras de un sistema.

Obsrvese que, a menos que se especifique una trayectoria por los estados inicial y final del
sistema, no es posible calcular el trabajo realizado. Es decir, el trabajo realizado para pasar
del estado inicial al final puede tomar cualquier valor, dependiendo de la trayectoria que se
elija. Este hecho no debe sorprender a la luz de la mecnica. Considrese el trabajo de
friccin realizado al empujar un bloque de papel lija desde el punto A al punto B; ciertamente
que la cantidad del trabajo depender de si la trayectoria seguida es directa o si da rodeos.
Por esta razn, en termodinmica se denomina al trabajo una funcin de trayectoria y en
matemticas representa una cantidad diferencial inexacta (la integral de diferenciales
inexactas es funcin de la trayectoria de integracin) y en consecuencia se le denota por W.
El valor del trabajo no depende nicamente de los estados inicial y final del sistema, sino
tambin de la trayectoria seguida. Obviamente que el trabajo no es una propiedad ya que no
es posible especificarlo por el slo conocimiento del estado del sistema.

You might also like