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TEMA 1.1.

5 POLARIDAD DE
LAS MOLCULAS
TEMA 1.1.5 POLARIDAD DE LAS MOLCULAS

INDCE

UNIDAD 1: ENLACE, ESTRUCTURA, Y PROPIEDADES DE


COMPUESTOS QUMICOS ORGNICOS.

INTRODUCCIN ........................................................................................................................................ 2
1.1.5 POLARIDAD DE LAS MOLCULAS
1.1.5.1 Momento Dipolar .................................................................................................................... 15
1.1.5.2 INTERACCIONES MOLECULARES ............................................................................................ 22
1.1.5.2.1 Puente de Hidrgeno ............................................................................................................. 22
1.1.5.3 FUERZAS INTERMOLECULARES ............................................................................................... 28
1.1.5.3.1 Fuerzas de Van der Waals ..................................................................................................... 31
1.1.5.3.2 Fuerzas Dipolo- Dipolo ............................................................................................................ 34
BIBLIOGRAFA .......................................................................................................................................... 37

VAIO 1
TEMA 1.1.5 POLARIDAD DE LAS MOLCULAS

INTRODUCCIN

Una gran parte de las sustancias que nos rodean no estn formadas por molculas que andan
"vagando" en el espacio a cualquier distancia entre ellas, si nosotros tomamos un poco de agua,
el "cuerpo" se mantiene como una unidad volumtrica que no se deshace ni crece de volumen
espontneamente. Del mismo modo sucede con el tetracloruro de carbono CCl4 (un lquido
disolvente), con el hielo y otras muchas sustancias que nos rodean. Esta situacin de
coherencia nos induce a pensar que deben existir fuerzas de atraccin entre las molculas que
las mantienen unidas en un cierto volumen fijo, y el hecho es absolutamente cierto para lquidos
y slidos. En los gases esto no se cumple, las molculas de los gases si "vagan" sin ser
retenidas por nada (o casi nada) y por lo tanto un gas dejado en el espacio (sin estar en un
recipiente) se expande constantemente auto-diluyndose, es decir sus molculas se separan
unas de otras sin control, parece que no hay fuerzas de atraccin intermoleculares o estas son
muy dbiles.

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La Polaridad consiste en la capacidad de una molcula para ejercer interacciones


intermoleculares de naturaleza electrosttica, debidas a una distribucin asimtrica de las
cargas elctricas entre sus tomos. El origen de la polaridad est en la diferencia de
electronegatividad de sus tomos. La electronegatividad (X) es una propiedad peridica que
consiste en la capacidad de los tomos de un elemento para atraer haca si a los electrones de
los enlaces en que participa.

Cuando se unen dos tomos de electronegatividad diferente, el par de electrones se coloca


cerca del tomo que ms tendencia tiene a atraerlo: el enlace es un enlace covalente polar,
o simplemente polar. Sobre el tomo ms electronegativo hay ms densidad electrnica, y
menos sobre el otro: se origina una cierta separacin de carga, que no llega a ser total, porque
entonces el enlace sera inico por transferencia electrnica.

Hay molculas con enlaces polares, como es el caso del CO2, pero debido a que es lineal las
separaciones de carga se compensan y la molcula no es polar (es apolar). Sin embargo, son
polares molculas como el amoniaco (NH3) y el agua (H2O).

De la polaridad molecular dependen muchas propiedades de las sustancias: por ejemplo, la


capacidad disolvente del agua, una de sus propiedades ms caractersticas, se da
precisamente por tratarse de una molcula polar; y el aceite y el agua no se mezclan porque
una es una sustancia apolar mientras que la otra es polar.

Una molcula que tiene enlaces polares podra ser polar o no. Dependiendo de la forma
tridimensional de la molcula, las contribuciones de dos o ms enlaces polares podran
cancelarse mutuamente, y en este caso se trata de una molcula no polar.

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En una molcula polar hay una acumulacin de densidad electrnica hacia un extremo de la
molcula, lo que confiere a ese extremo una carga parcial negativa, -, y deja el otro extremo
con una carga parcial positiva de igual valor, +.

Una molcula Polar.

En una molcula polar, la densidad de electrones


de valencia esta desplazada un poco hacia un
lado de la molcula. La flecha apunta hacia el
extremo parcialmente negativo de la molcula; el
signo ms indica el extremo parcialmente positivo.
Los -y +, indican cargas parciales positiva y
negativa en los extremos de las molculas.

Las molculas polares experimentan una fuerza en un campo elctrico que tiende a alinearlas
con el campo. Cuando el campo elctrico se produce con un par de placas con carga opuesta,
el extremo positivo de cada molcula es atrado hacia la placa ti y el extremo negativo es
atrado hacia la placa positiva.

Molculas polares en un campo


elctrico.
Las molculas polares experimentan
una fuerza en un campo elctrico, que
tiende a alinearlas de modo que los
extremos con carga opuesta de
molculas adyacentes estn ms
cercanos entre s.

El grado en que las molculas se alinean con el campo depende de su momento dipolar;
que se define como el producto de la magnitud de cargas parciales por la distancia de
separacin entre ellas. La unidad derivada del momento dipolar es el coulomb-metro; una
unidad derivada ms cmoda es el debye (D), definido como 1D= 3.34 x 10-30 C*m.

Para predecir si una molcula es polar o no, necesitamos considerar si la molcula tiene o no
enlaces polares y las posiciones relativas de estos enlaces. Podemos correlacionar los tipos
de geometra molecular con el momento dipolar aplicando una regla general a una molcula

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del tipo ABn (A es el tomo central, B es el tomo terminal, n es el nmero de tomos


terminales). Una molcula as no ser polar si no satisface las siguientes condiciones:

Molculas no Polares

Todos los tomos (o grupos) terminales son iguales,

Todos los tomos (o grupos) terminales estn dispuestos simtricamente alrededor del
tomo central, A, en cierta disposicin geomtrica.

Los tomos (o grupos) terminales tienen las mismas cargas parciales.

Por otra parte una molcula es polar si cumple con cualquiera de las condiciones siguientes:

Uno o ms tomos terminales son diferentes de los otros, o

Los tomos terminales no estn dispuestos simtricamente.

MOLCULAS POLARES Y APOLARES


Analicemos dos molculas simples, la de hidrgeno H2 y la de fluoruro de hidrgeno HF (un
gas). Ambas tienen forma lineal (todas las molculas con solo dos tomos son lineales) pero
entre ellas hay una gran diferencia.

La molcula de hidrgeno est formada por dos tomos de este elemento unidos por
un enlace covalente puro, es decir ambos tomos comparten por igual los electrones de enlace.

Enlace H-H Covalente Puro

Para el caso del HF la situacin es distinta, el tomo de flor al ser ms electronegativo que su
"compaero" el hidrgeno retiene ms tiempo en sus cercanas los electrones compartidos y el
enlace resulta covalente polar. Qu sucede con esto?, simplemente que hay una mayor
concentracin de carga negativa en las inmediaciones del tomo de flor, y por la misma razn
una mayor presencia de carga positiva alrededor el tomo de hidrgeno, la molcula se polariza
elctricamente. En la prctica este desbalance de cargas se representa con la letra griega

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minscula delta () y en la inmediaciones del tomo de flor existe una carga + mientras que
alrededor de tomo de hidrgeno una carga -.

Enlace H-F Covalente Polar

La polaridad de las molculas de gases no es igual para todos, ya hemos visto que la molcula
de hidrgeno no es polar, del mismo modo no son polares las molculas de nitrgeno y
del oxgeno del aire, estos gases comparten los electrones de valencia por igual y por tanto no
hay regiones cargadas en la molcula.
El flor (F) es ms electronegativo (EN = 4.0) que el cloro (Cl) con EN = 3.0, la electronegatividad
es una magnitud que da idea de la fuerza con la que cierto elemento atrae para l los electrones
compartidos en un enlace, de forma que la polaridad de una molcula estar en dependencia
de la diferencia de electronegatividades (EN) entre los tomos involucrados. As tenemos que:

La molcula de HF tiene EN = 4.0 - 2.1 = 1.9

La molcula de HCl tiene EN = 3.0 - 2.1 = 0.9

Electronegatividad de los Elementos


Representativos.

Ambas molculas son polares pero la de HF es ms polar de la de HCl.

La polaridad de las molculas se puede tratar como una magnitud vectorial, tiene un valor (que

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depende de EN) y convencionalmente se le ha dado el sentido hacia - con una cruz del lado
de +.

La flecha representa una magnitud del enlace llamada momento dipolar que es simplemente
una medida de cuanto dipolar es el enlace. Mientras ms grande es el momento dipolar, mas
polar es la molcula y a su vez mayor son las cargas + y -.

El momento dipolar del enlace es el mismo que el momento dipolar de la molcula.

Veamos ahora el acetileno como ejemplo de una molcula con ms de un enlace polar.

Note que en el acetileno tiene dos enlaces polares C-H y esto se puede detectar de la diferencia
de electronegatividades entre ambos elementos, la EN del carbono es 2.5 mientras que la del
hidrgeno es 2.1 lo que produce un EN = 0.4 indicando un momento dipolar del enlace no muy
alto, el enlace no es muy polar, pero es polar al fin. Adems hay un enlace triple C-C que como
es entre tomos iguales no es polar (ambos comparten los electrones del enlace por igual).

Hagamos ahora el diagrama vectorial de la molcula del acetileno.

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Diagrama de la molcula del acetileno


mostrando dos vectores de un momento dipolar.

Aunque la molcula tiene dos enlaces polares, ambos enlaces son iguales por lo que los
momentos dipolares son de la misma magnitud y tienen sentidos contrarios, la suma de los
vectores es cero y por tanto el momento dipolar de la molcula es cero, la molcula en su
conjunto no es polar.

Un caso interesante es el del agua, esta es una molcula con tres


tomos, dos de hidrgeno y uno de oxgeno. Esta molcula es del tipo
acodada y todos sus tomos estn en el mismo plano.

Calculemos ahora la EN de los enlaces H-O como la diferencia entre


las electronegatividades de ambos elementos.

EN = 3.5 - 2.1 = 1.4

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La magnitud de EN es relativamente grande (el oxgeno es el segundo entre los elementos


ms electronegativos) lo que significa que el momento dipolar del enlace es alto y por tanto muy
polarizado.

Construyamos el diagrama vectorial de la molcula del agua.

La figura 5 muestra la construccin del diagrama vectorial para determinar la polaridad de la


molcula de agua. Note que efectivamente la suma de los vectores correspondientes a los
momentos dipolares de cada enlace resulta en un vector con cierta magnitud (comparable con
la del fuerte enlace polarizado H-O) y que este se dirige cortando el ngulo entre los tomos de
hidrgeno a la mitad, o dicho de otra forma desde el lado + de la molcula como un todo, hacia
el lado - de la molcula como un todo segn se muestra a continuacin en la figura 6.

Figura 6. Momento dipolar de la Figura 5.Determinacin del momento dipolar de la


Molcula de agua molcula de agua.

Como Determinar la Polaridad de una Molcula


Para determinar la polaridad de una molcula es necesario conocer, adems del tipo de
enlaces, la distribucin en el espacio de los tomos que forman parte de la misma. Esta
geometra se determina por la cantidad de pares de electrones alrededor del tomo que hace
de centro en la molcula, tanto enlazados como sin enlazar, as:

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Nmero Pares Pares Pares no Geometra Ejemplo


de e de e Enlazados Enlazados
4 2 2 0 Lineal MgCl2

6 3 3 0 Triangular BF3
Plana

8 4 4 0 Tetraedral SiH4

8 4 3 1 Trigonal NH3
Piramidal

8 4 2 2 Angular H2O

10 5 5 0 Bipiramidal PCl5
Trigonal

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10 5 3 2 Forma T PCl3

12 6 6 0 Octaedral SF6

12 6 4 2 Plano SF4
Cuadrada

Las propiedades de las sustancias dependen de las caractersticas de los enlaces que las
conforman, as como de las caractersticas globales de la molcula. Estas caractersticas
dependen de:
Tipo de enlace: las caractersticas de los enlaces definen la polaridad de la molcula as:
Enlace inico: la presencia de uno o ms enlaces inicos hacen inica a la molcula.
Enlace apolar: si una molcula contiene nicamente enlaces apolares ser apolar.
Enlace polar: si una molcula tiene enlaces polares se debe analizar la geometra y
simetra de la molcula.
Geometra y simetra de la molcula: la distribucin en el espacio de los tomos y los
electrones libre, as como la presencia de elementos de simetra llevan a que los polos
presentes en la molcula se anulen entre ellos o se sumen para resultar en una molcula
con un dipolo mayor.
As:
Molculas polares simtricas son apolares: la molcula de CO2 es simtrica por lo que al
sumarse vectorialmente los dipolos se anulan entre s resultando una molcula apolar.

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Molculas polares asimtricas son polares: en la molcula de agua los polos que forman los
enlaces H-O al estar distribuidos de manera angular se suman vectorialmente para generar un
dipolo mayor.

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Ejemplos de molculas Polares:

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Ejemplos de molculas Apolares:

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1.1.5.1 Momento Dipolar

Muchas molculas elctricamente neutras, esto es, sin carga neta, poseen una distribucin de
cargas no homognea. Esto se debe a que los tomos que las forman tienen diferente
electronegatividad, de tal forma que cuando se crea un enlace covalente, los dos electrones del
enlace son atrados con distinta fuerza por los tomos que los comparten. En resumen, el orbital
molecular pierde su simetra, y la probabilidad de encontrar los electrones se hace mayor en las
proximidades del tomo ms electronegativo. Se sigue conservando la neutralidad elctrica
global, pero sobre el tomo ms electronegativo hay un predominio de carga negativa mientras
que sobre el tomo menos electronegativo hay un predominio de carga positiva: se ha formado
un dipolo. La magnitud de ese dipolo viene definida por lo que se conoce como momento
dipolar, y es el producto de la carga fraccional presente sobre cada tomo por la distancia que
las separa. La unidad de momento dipolar es el debye; 1 D = 3,34 x 10-30 Culombio x m.

Molcula Diatmica sin momento Distorsin de la nube electrnica


Dipolar entre dos tomos de diferente
electronegatividad

El orden relativo de electronegatividad de varios elementos es el siguiente (en rojo se muestran


los presentes en las biomolculas):

F (4,0) > O (3,5) > N, Cl (3,0) > C, S, (2,5) ~ H (2,2), P (2,1)


El nmero entre parntesis corresponde a la cuantificacin de la
electronegatividad segn Pauling.

La separacin de cargas en un enlace covalente es tanto mayor cuanto mayor sea la diferencia
de electronegatividades entre los tomos que lo forman. Esto quiere decir que un enlace entre
dos tomos de C, o entre un C y un H tiene una distribucin prcticamente homognea de los

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electrones, esto es, de la carga, mientras que un enlace C-O tiene la nube electrnica ms
desplazada hacia el oxgeno, al ser este elemento ms electronegativo que el carbono. As, en
un enlace sencillo C-O el oxgeno tiene aproximadamente un 0,2 de carga negativa (y
el C un 0,2 de carga positiva), mientras que en un enlace H-O la carga sobre cada tomo es del
orden de 0,4; evidentemente, tambin en este caso el exceso de carga negativa corresponde
al tomo de oxgeno. Se estima que una diferencia de electronegatividades del orden de 2
unidades supone una carga fraccional de 0,5 o, lo que es lo mismo, que el enlace tiene un 50%
de carcter inico.

Puede ocurrir que una molcula no tenga momento dipolar neto, aunque sus enlaces
individualmente considerados s lo posean; tal es el caso del CO2, en el que cada doble enlace
C=O est polarizado, pero la molcula, al ser totalmente lineal, no lo est: O=C=O. Por ltimo,
para molculas con varios grupos cargados (aunque globalmente sean elctricamente neutras)
el momento dipolar es mucho mayor, como cabra esperar, que el de molculas neutras sin
carga.

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En una molcula Polar, tal como el cido clorhdrico, el centro de carga positiva est ms
prximo al tomo de hidrgeno, mientras que el centro de carga negativa est ms cercano al
tomo de cloro. La molcula es un dipolo, pudindose expresar las magnitud de su polaridad
multiplicando la cantidad de carga en cada extremo del enlace por la distancia de los centros.
As se obtiene el momento dipolar de la molcula (), expresable en unidades, tales como
culombios por centmetro, o carga electrnica por unidades de angstrom. No obstante, se
acostumbra a expresar la carga en unidades electrostticas (u.e.e) y la distancia en centmetros.
Imaginemos un par de iones, cada uno de los cuales tenga una carga electrnica, colocados a
una distancia de una unidad angstrom. El momento dipolar de esta pareja de iones sera 4,8x10-
18 u.e.e. cm, y como la carga de un electrn es 4,8 x10-18 u.e.e.

El momento dipolar es una magnitud dirigida, es decir, es una cantidad vectorial. Se suele
representar por una flecha desde la carga negativa a la positiva y su magnitud es la longitud de
la flecha. En realidad el concepto de dipolo se pone de manifiesto cuando se tienen en cuenta
el efecto de un conjunto de puntos con carga, separados cierta distancia. Con este esquema el
momento dipolar para una colectividad de cargas es:

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Donde qi y ri son las cargas y la longitud del vector i a la carga i de la colectividad. La integracin
de todos los electrones y ncleos slo puede realizarse para molculas sencillas. Normalmente
se hace uso del momento establecido experimentalmente para fijar la asimetra de las cargas
en la molcula en base a cargas separadas. El orden de magnitud de los momentos puede
deducirse del hecho de que se trata de cargas parecidas a la del electrn, es decir 4,8010-10
uec (unidad electrosttica de carga), separadas por unidades del orden del angstrom. Para un
electrn separado de una carga positiva igual separado un angstrom, el momento dipolar vale
P = (4,80x10-10)(1x10-8) = 4,80x10-18 ueccm Para el estudio de los momentos dipolares de
las molculas resulta adecuado introducir una unidad llamada debye, definida as: 1 debye =
10-18 ueccm = 3,33x10-30 Cm. Adems del momento dipolar que puede poseer una molcula
como resultado de esta distribucin asimtrica de las cargas, momento dipolar permanente,
existe para todas las molculas la posibilidad de distorsionar su distribucin electrnica por la
accin de un campo elctrico. De esta manera se produce un momento dipolar inducido. La
efectividad de un campo elctrico para transformar a una molcula en molcula polar depende
de la polarizabilidad de la molcula, que se define como el momento dipolar Momentos dipolares
inducido por un campo elctrico de intensidad unidad. Toda molcula sea simtrica o no es
polarizable y tiene un momento dipolar inducido. Otras molculas simtricas como H 2, CO2 y
CCl4 tienen momento dipolar permanente cero.

Ecuacin de Debye
El caso ms general es aquel en el que una molcula posee un momento dipolar permanente,
adems de ser polarizable. Veremos cmo se calcula la contribucin al momento dipolar
permanente P de las molculas de un cuerpo dielctrico dotado de momento dipolar
permanente. En ausencia de campo elctrico, los dipolos estn desorientados en todas las
direcciones y no son efectivos para contribuir a la polarizacin P del dielctrico. Por el contrario,
en presencia de un campo elctrico, como se ve en la figura las molculas tienden a alinearse
con el campo de forma que sus momentos dipolares incrementan la polarizacin P. La energa
de cada dipolo vara con el ngulo con que ste se orienta respecto a la direccin del campo,
de acuerdo con la ecuacin:

Energa = -Eintcos

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Este resultado se conoce como ecuacin de Debye y muestra como la polarizabilidad D y el


momento dipolar P de una molcula contribuyen a producir una constante dielctrica mayor de
la unidad en un cuerpo no conductor. Tambin muestra esta ecuacin el medio por el cual estas
propiedades moleculares pueden obtenerse de los valores experimentales de la constante
dielctrica de la sustancia. Se puede expresar esta ecuacin agrupando constantes: P =
2,5227D + 6091,09P [1/T], P, D y P vienen dados en cm /mol, y D (debye). El primer sumando
se denomina refraccin molar y viene dada en cm /mol (a veces simbolizada como R o Mr). Se
puede representar una lnea recta y = a +bx, donde a es Mr = 2,5227D, b = 6092P (pendiente),
x = 1/T. Las refracciones molares son aditivas y se pueden obtener sumando los
correspondientes valores atmicos. La refraccin molar se puede relacionar con el ndice de
refraccin mediante la expresin R = [(n -1)/(n +2)](M/U), donde M es la masa molecular, U la
densidad en g/cm y M/U el volumen ocupado por una mol. En una primera aproximacin R es
independiente de la temperatura o del estado fsico y es aproximadamente el volumen de un
mol sin espacios vacos. Para muchos compuestos los valores de R son aditivos.
Determinacin del momento dipolar y de la polarizabilidad molecular
La constante dielctrica se puede determinar colocando a la sustancia entre las placas de un
condensador y, si es un lquido, llenando con ella una celda en la cual se introducen las placas.
El condensador se coloca en uno de los brazos de un puente elctrico como es el de
Wheatstone, para medir resistencias; la capacidad del condensador se equilibra con un
condensador de referencia, de capacidad variable, que no tiene dielctrico entre sus placas. En
principio el condensador de referencia puede evaluarse mediante clculos geomtricos. La
capacidad del condensador se determina lleno y vaco, obtenindose as la constante dielctrica
de la sustancia. Las medidas se hacen con una corriente alterna de una frecuencia de un
megaciclo/ segundo. Cuando el compuesto es un slido o un lquido las medidas se hacen
normalmente disolviendo la sustancia en algn disolvente inerte, no polar como CCl4 o benceno.
La ecuacin de Debye se basa en el comportamiento independiente de las molculas dipolares.
Las molculas dipolares ejercen entre s considerable atraccin y es necesario aplicar esta
ecuacin para disoluciones diluidas. Para gases las distancias intermoleculares son, de
ordinario, suficientemente grandes y estas interacciones no suponen alteraciones importantes.
La determinacin de la constante dielctrica y el empleo de la ecuacin de Debye no suministran
directamente por separado los valores de D y P. Dos caminos muy difundidos se suelen emplear
para determinar estos valores. El primer mtodo consiste en medir H y U a diferentes
temperaturas, utilizando estos datos para representar la funcin [(H-1)/(H+2)](M/U) frente a 1/T.

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TEMA 1.1.5 POLARIDAD DE LAS MOLCULAS

La ecuacin de Debye indica que tal representacin ha de ser una recta. En la figura aparecen
valores para los haluros de hidrgeno.

La polaridad de un enlace aumenta a medida que la electronegatividad de uno de los tomos


implicados en un enlace covalente aumenta. El momento dipolar del enlace es una medida de
la polaridad de un enlace.

Interacciones entre Dipolos


Una molcula con momento dipolar puede interaccionar con un in, o bien con otra molcula
dipolar. En ambos casos hay una diferencia muy importante con las interacciones inicas: ahora
la orientacin de los grupos que interactan es muy importante, hasta tal punto que, en funcin
de la orientacin relativa, puede haber atraccin o repulsin entre los grupos interactuantes.

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TEMA 1.1.5 POLARIDAD DE LAS MOLCULAS

La dependencia de la energa de la interaccin respecto la distancia es compleja. En el caso de


que la orientacin del dipolo o dipolos sea constante, es decir, que los dipolos estn fijos (por
ejemplo, si forman parte de la estructura de una macromolcula), la energa vara respecto la
distancia en funcin de 1/r2 para una interaccin in-dipolo, y en funcin de 1/r3 para una
interaccin dipolo-dipolo. Si, por el contrario, los dipolos pueden moverse libremente, y teniendo
en cuenta que las molculas a temperatura ambiente se mueven constantemente, los efectos
estadsticos del movimiento hacen que estas interacciones sean importantes a distancias ms
cortas, de tal forma que, en el caso de in-dipolo dependen de 1/r4 y en el caso de interacciones
dipolo-dipolo de 1/r6, es decir, que son importantes slo cuando estn prcticamente en
contacto. Por otra parte, el efecto del apantallamiento del campo elctrico es tambin aplicable
a esta situacin, por lo que en general este tipo de interacciones son significativas slo a muy
cortas distancias o en medios apolares.

Dentro de este campo destacan por su importancia las interacciones de iones y grupos cargados
con molculas de agua, que originan la denominada "atmsfera de solvatacin".

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TEMA 1.1.5 POLARIDAD DE LAS MOLCULAS

Dos vistas de la unin de una molcula de agua al grupo carboxilo terminal del Asp 32
superficial del citocromo c de Rodopseudomonas. El agua se une a travs de la parte
positiva de su dipolo (uno de los hidrgenos) al oxgeno aninico del aspartato.

1.1.5.2 INTERACCIONES MOLECULARES

Los tomos que forman parte de las molculas estn unidos por enlaces covalentes fuertes
(150- 1000 kJ mol1) mientras que las molculas pueden atraerse entre s mediante fuerzas
relativamente dbiles (0.1-50 kJ mol1). Estas interacciones dbiles son responsables de
muchas propiedades macroscpicas de las sustancias: estado de agregacin, solubilidad, etc.
Las fuerzas intermoleculares son las responsables de que las molculas formen cristales o
slidos moleculares.

1.1.5.2.1 Puente de Hidrgeno


El enlace o puente de hidrgeno es un tipo de enlace muy particular, que aunque en algunos
aspectos resulta similar a las interacciones de tipo dipolo-dipolo, tiene caractersticas
especiales. Es un tipo especfico de interaccin polar que se establece entre dos tomos
significativamente electronegativos, generalmente O o N, y un tomo de H, unido
covalentemente a uno de los dos tomos electronegativos. En un enlace de hidrgeno tenemos
que distinguir entre el tomo DADOR del hidrgeno (aquel al que est unido covalentemente el
hidrgeno) y el ACEPTOR, que es al tomo de O o N al cual se va a enlazar el hidrgeno.

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TEMA 1.1.5 POLARIDAD DE LAS MOLCULAS

DADOR

Un enlace O-H est muy polarizado por la elevada electronegatividad del oxgeno y por el hecho
de que el nico protn del ncleo del hidrgeno atrae dbilmente a los electrones del enlace.
As, se estima que la carga positiva sobre el hidrgeno es de 0,4 unidades. En el caso de que
el tomo electronegativo sea nitrgeno la situacin es similar, aunque dada la menor
electronegatividad del nitrgeno la polarizacin del enlace va a ser algo menor. Los grupos O-
H y el N-H van a actuar como donadores de hidrgeno en el enlace de hidrgeno. A pesar de
la similitud qumica el grupo S-H es un mal donador, debido a la baja electronegatividad del
azufre.

ACEPTOR

El aceptor del hidrgeno va a ser un tomo electronegativo (otra vez oxgeno o nitrgeno) pero
con una peculiaridad: el hidrgeno se va a unir a un orbital ocupado por dos electrones solitarios.
Estos orbitales tienen una densidad de carga negativa alta, y por consiguiente se pueden unir
a la carga positiva del hidrgeno.

En el caso del oxgeno, con un total de 8 electrones, se presentan DOS pares de electrones
solitarios, tanto en el caso de la hibridacin sp3 como de la sp2:

Sin Hibridar

Hibridacin sp3

Hibridacin sp2

AGUA

Los dos pares de electrones solitarios se muestran en rojo; los orbitales en verde, ocupados por
un electrn cada uno, son los que van a participar en los enlaces. En el caso de la
hibridacin sp2, trigonal, como en el C=O (no mostrada la figura), tambin hay dos pares de
electrones solitarios. En resumen, un tomo de oxgeno puede actuar como aceptor de dos
puentes de hidrgeno.

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TEMA 1.1.5 POLARIDAD DE LAS MOLCULAS

Modelo de la estructura del hielo cbico.

El oxgeno de la molcula de agua central


(rojo, "spacefill") acepta dos hidrgenos (en
azul) de otras dos molculas de agua vecinas.

Note la geometra tetradrica de los cuatro


hidrgenos que rodean al oxgeno central

El nitrgeno tiene un electrn menos y por consiguiente presenta slo un par de electrones
solitarios, pero tiene tres electrones en orbitales que pueden participar en enlaces. Un tomo
de nitrgeno puede actuar como aceptor de un solo puente de hidrgeno.

Sin Hibridar

Hibridacin sp3

Amoniaco

Por ltimo, el carbono, que tiene un electrn menos que el nitrgeno, no presenta pares de
electrones solitarios y puede formar 4 enlaces que, en la hibridacin sp3 se disponen en la forma
tetradrica bien conocida. El carbono no puede actuar como aceptor de puentes de hidrgeno,
porque ni es suficientemente electronegativo ni tiene pares de electrones solitarios.

Sin Hibridar

Hibridacin sp3

Metano
Otros aceptores de puentes de hidrgeno de importancia son los aniones monovalentes,
principalmente el Cl-.

VAIO 24
TEMA 1.1.5 POLARIDAD DE LAS MOLCULAS

Propiedades

El enlace de hidrgeno presenta un cierto carcter covalente. O, lo que es lo mismo, podemos


considerar que el enlace resuena entre estas dos posibles estructuras:

La distancia interatmica entre el hidrgeno y el aceptor es menor que la suma de sus radios
de Van der Waals, (0,27 nm, aprox. para un par Oxgeno-Hidrgeno), aunque estn ms
separados que si estuvieran unidos por un enlace covalente puro:

La energa del enlace de hidrgeno depende del ngulo de enlace; es mxima cuando los tres
tomos (dador-hidrgeno-aceptor) estn alineados y disminuye cuando se disponen en ngulo.
Es un enlace muy direccional aunque pequeas variaciones de hasta 20 no tienen demasiada
importancia. Por ltimo, la energa de un enlace de hidrgeno depende de los aceptores y
dadores. De mayor a menor energa de enlace tenemos las siguientes posibilidades:

VAIO 25
TEMA 1.1.5 POLARIDAD DE LAS MOLCULAS

En condiciones ptimas la energa de un enlace de hidrgeno puede alcanzar unos 23 kJ/mol


(unas 15 veces ms que la energa de las fuerzas de dispersin de London).

La fuerza relativamente alta de estos enlaces y su direccionalidad hacen que sean muy
importantes en la estructura de las macromolculas. Un ejemplo bien conocido es el
emparejamiento de bases en el ADN. Por ejemplo, en este par GC perteneciente a un
dodecaedro cuya estructura en disolucin ha sido determinada por RMN, lo que permite
visualizar los tomos de hidrgeno:

El enlace de hidrgeno es una interaccin intermolecular que se da en los compuestos con


enlaces N-H y O-H. El fuerte enlace polar entre el hidrgeno y el heterotomo hace que el
hidrgeno interaccione con los pares solitarios del heterotomo en las molculas vecinas. La
presencia de enlace de hidrgeno aumentar el punto de ebullicin del compuesto porque se
necesitar ms energa para romper esta interaccin y evaporar el compuesto. El enlace de
hidrgeno O-H es ms fuerte que el enlace de hidrgeno N-H.

VAIO 26
TEMA 1.1.5 POLARIDAD DE LAS MOLCULAS

Los puentes de hidrgeno son especialmente fuertes entre las molculas de agua y son la causa
de muchas singulares propiedades de esta sustancia. Los compuestos de hidrgeno de los
elementos vecinos del oxgeno y de los miembros de su familia en la tabla peridica, son gases
a temperatura ambiente: CH4, NH3, H2S, H2Se, PH3 Y HCl.

En cambio, el H2O es lquida a temperatura ambiente, lo que indica un alto grado de atraccin
intermolecular. En el agua lquida y slida, donde las molculas estn bastante cerca como para
interactuar, el tomo de hidrgeno de una molcula de agua es atrado hacia el par de
electrones solitarios del tomo de oxgeno de una molcula de agua adyacente. Dado que cada
tomo de hidrgeno puede formar un puente con un tomo de oxgeno de otra molcula de
agua, y como cada tomo de oxgeno tiene dos pares solitarios, cada molcula de agua puede
participar en cuatro puentes de hidrgeno con otras cuatro molculas de agua. El resultado es
un cmulo tetradrico de molculas de agua alrededor de la molcula de agua central.

Estructura mantenida por enlaces de H

DNA
Conformacin Bc

VAIO 27
TEMA 1.1.5 POLARIDAD DE LAS MOLCULAS

1.1.5.3 FUERZAS INTERMOLECULARES

Las molculas se atraen entre s. La adherencia de las molculas siempre es, de alguna
manera, el resultado de la atraccin entre cargas opuestas. Los tomos de una molcula se
mantienen unidos por enlaces qumicos cuya fuerza va de 150 a 1000 kJ/mol. Otras fuerzas de
atraccin ms dbiles, llamadas fuerzas intermoleculares o atracciones intermoleculares,
atraen una molcula a otra. Por ejemplo, se requieren 1652 kJ para romper 4 mol de enlaces
covalentes C-H y separar el tomo de C y los cuatro tomos de H de todas las molculas de 1
mol de molculas de metano:

Pero solo se requieren 8.9 kJ para separar unas de otras mol de molculas de metano que
estn muy juntas en el metano lquido, a fin de evaporar el lquido y convertirlo en metano
gaseoso.

Las atracciones Intermoleculares son ms dbiles que lo enlaces covalentes porque no son el
resultado de compartir pares de electrones entre tomos; es decir, son interacciones no
covalentes: fuerzas de atraccin que no son enlaces inicos y que son diferentes de los enlaces
covalentes. Las interacciones no covalentes entre molculas explican el punto de fusin, el
punto de ebullicin, y otras propiedades de las sustancias que no son inicas. Las interacciones
no covalentes entre diferentes partes de la misma molcula grande (fuerzas intermoleculares)
mantienen las molculas de importancia biolgica con la forma exacta que requieren para
desempear sus funciones. Por ejemplo, un gran nmero de interacciones no covalentes entre
las dos cadenas de DNA establecen la estructura de doble hlice de esa molcula de gran
tamao. Sin embargo, las interacciones no covalentes dentro del DNA son lo bastante dbiles
como para que sean vencidas en condiciones fisiolgicas, lo cual hace posible la separacin de
las dos cadenas del DNA para copiarlos.

VAIO 28
TEMA 1.1.5 POLARIDAD DE LAS MOLCULAS

La intensidad de las fuerzas intermoleculares disminuye drsticamente al aumentar la distancia


entre las molculas, por ello en los gases no tienen tanta importancia.

Muchas propiedades de los lquidos, incluido su punto de ebullicin, reflejan la intensidad de las
fuerzas intermoleculares.

VAIO 29
TEMA 1.1.5 POLARIDAD DE LAS MOLCULAS

Existen tres tipos de fuerzas de atraccin entre molculas:


Fuerzas de dispersin de London
Fuerzas dipolo - dipolo
Fuerzas de puente de hidrgeno (enlace de hidrgeno)

FUERZAS DE DISPERSIN DE LONDON


Las fuerzas de London se presentan en todas las sustancias moleculares. Son el resultado de
la atraccin entre los extremos positivo y negativo de dipolos inducidos en molculas
adyacentes. Cuando los electrones de una molcula adquieren momentneamente una
distribucin no uniforme, provocan que en una molcula vecina se forme momentneamente
un dipolo inducido.

Incluso los tomos de los gases nobles, las molculas de gases diatmicos como el oxgeno, el
nitrgeno y el cloro (que deben ser no polares) y las molculas de hidrocarburos no polares
como el CH4, C2H6 tienen tales dipolos instantneos.

La intensidad de las fuerzas de London depende de la facilidad con que se polarizan los
electrones de una molcula, y eso depende del nmero de electrones en la molcula y de la
fuerza con que los sujeta la atraccin nuclear. En general, cuantos ms electrones haya en una
molcula ms fcilmente podr polarizarse. As, las molculas ms grandes con muchos
electrones son relativamente polarizables. En contraste, las molculas ms pequeas son
menos polarizables porque tienen menos electrones. Las fuerzas de London varan entre
aproximadamente 0.05 y 40 kJ/mol.

VAIO 30
TEMA 1.1.5 POLARIDAD DE LAS MOLCULAS

1.1.5.3.1 Fuerzas de Van der Waals

Las fuerzas de Van der Waals se llaman as en honor al fsico holands Johannes Van der
Waals. Estas fuerzas son las responsables de muchos fenmenos fsicos y qumicos como la
adhesin, rozamiento, difusin, tensin superficial y la viscosidad.
Lo primero que hay que saber es que las substancias qumicas son formadas por molculas
compuestas de tomos, unidos entre s por medio de enlaces qumicos (covalente, inico o
metlico).

La energa almacenada por estos enlaces, sumada a la red molecular de todo el conjunto de
molculas, determina la estabilidad de estos enlaces.

Piensa que si en varias molculas, por ejemplo con enlaces covalente, no hubiera ninguna
fuerza de unin entre ellas, estaran movindose libremente y por lo tanto siempre estaran en
estado gaseoso. Como eso no es as, porque pueden estar tambin en estado slido o lquido,
quiere decir que habr algn tipo de conexin entre las molculas. Ha este tipo de interaccin
o fuerza es lo que se conoce fuerzas de interaccin intermoleculares o de Van der Waals.

Las fuerzas de Van der Waals son fuerzas de estabilizacin molecular (dan estabilidad a la
unin entre varias molculas), tambin conocidas como atracciones intermoleculares o de largo
alcance y son las fuerzas entre molculas (fuerzas entre molcula-molcula).
Son ms dbiles que las internas en una molcula ya que dependen exclusivamente del
tamao y forma de la molcula pudiendo ser de atraccin o de repulsin.

VAIO 31
TEMA 1.1.5 POLARIDAD DE LAS MOLCULAS

Son tan dbiles que no se las puede considerar un enlace, como el enlace covalente o inico,
solo se las considera una atraccin.

Para tener una idea de la poca fuerza que tienen, si un enlace covalente tuviera una fuerza
de 100, las de Van der Waals seran de valor 1 (100 veces menor).

De hecho las fuerzas de Van der Waals son las fuerzas atractivas o repulsivas entre molculas
(o entre partes de una misma molcula) distintas a aquellas debidas a un enlace (covalente,
inico o metlico). Incluyen a atracciones entre tomos, molculas y superficies fuera de los
enlaces normales.
Las fuerzas de Van der Waals incluyen:
Fuerzas dipolo-dipolo (tambin llamadas fuerzas de Keesom), entre las que se incluyen
los puentes de hidrgeno
Fuerzas dipolo-dipolo inducido (tambin llamadas fuerzas de Debye)
Fuerzas dipolo instantneo-dipolo inducido (tambin llamadas fuerzas de dispersin o
fuerzas de London).
DIPOLO-DIPOLO: Cuando dos molculas polares (dipolo) se aproximan, se produce una
atraccin entre el polo positivo de una de ellas y el negativo de la otra. Se forma entre un
dipolo positivo de una molcula polar con el dipolo negativo de otra polar. Una atraccin
dipolo-dipolo es una interaccin no covalente entre dos molculas polares. Las molculas que
son dipolos se atraen entre s cuando la regin positiva de una est cerca de la regin negativa
de la otra. Podramos decir que es similar al enlace inico pero mucho ms dbil. Esta fuerza
de atraccin entre dos dipolos es tanto ms intensa cuanto mayor es la polarizacin de dichas
molculas polares.

INTERACCIONES IONICAS O DIPOLO-DIPOLO INDUCIDO: En ciertas ocasiones, una


molcula polar (dipolo), al estar prxima a otra no polar, induce en sta un dipolo transitorio,
produciendo una fuerza de atraccin intermolecular llamada dipolo-dipolo inducido o interaccin
inica. Son interacciones que ocurren a nivel de catin-anin, entre distintas molculas
cargadas, y que por lo mismo tendern a formar una unin electrosttica entre los extremos de
cargas opuestas debido a la atraccin entre ellas.

VAIO 32
TEMA 1.1.5 POLARIDAD DE LAS MOLCULAS

Un ejemplo: El agua cuya molcula es un dipolo, produce una pequea polarizacin en la


molcula no polar de oxgeno, la cual se transforma en un dipolo inducido.

FUERZAS DE LONDON O DISPERSIN: En las molculas no polares puede producirse


transitoriamente un desplazamiento relativo de los electrones, originando un polo positivo y
otro negativo (dipolo transitorio) que determinan una atraccin entre dichas molculas (el polo
positivo de una molcula atrae al polo negativo de la otra, y viceversa). Son dipolos
instantneos, desaparecern en muy poco tiempo.

Pensemos en una molcula como en algo no esttico, sino en movimiento, pero adems
conteniendo electrones en constante movimiento. Es razonable pensar que en un determinado
momento la distribucin en esa molcula puede no ser perfectamente simtrica y aparecen
entonces pequeos dipolos instantneos en este momento.
Estas fuerzas de atraccin son muy dbiles y se denominan fuerzas de London. Las fuerzas de
London se presentan en todas las sustancias moleculares. Son el resultado de la atraccin entre
los extremos positivo y negativo de dipolos inducidos en molculas adyacentes. En general,
cuantos ms electrones haya en una molcula ms fcilmente podr polarizarse. As, las
molculas ms grandes con muchos electrones son relativamente polarizables. En contraste,
las molculas ms pequeas son menos polarizables porque tienen menos electrones.

VAIO 33
TEMA 1.1.5 POLARIDAD DE LAS MOLCULAS

1.1.5.3.2 Fuerzas Dipolo- Dipolo

Una atraccin dipolo-dipolo es una interaccin no covalente entre dos molculas polares o dos grupos
polares de la misma molcula si sta es grande. Las molculas que son dipolos se atraen entre s cuando la
regin positiva de una est cerca de la regin negativa de la otra.

Atracciones dipolo-dipolo (lneas


punteadas) entre molculas de BrCl.

Una molcula es un dipolo cuando existe


una distribucin asimtrica de los electrones debido a que la molcula est formada por tomos
de distinta electronegatividad. Como consecuencia de ello, los electrones se encuentran
preferentemente en las proximidades del tomo ms electronegativo. Se crean as dos regiones
(o polos) en la molcula, una con carga parcial negativa y otra con carga parcial positiva.
Cuando dos molculas polares (dipolos) se aproximan,
se produce una atraccin entre el polo positivo de una
de ellas y el negativo de la otra. Esta fuerza de
atraccin entre dos dipolos es tanto ms intensa
cuanto mayor es la polarizacin de dichas molculas
polares o, dicho de otra forma, cuanto mayor sea la
diferencia de electronegatividad entre los tomos
enlazados.

Los enlaces sern tanto ms polares cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividad entre
los tomos enlazados.

VAIO 34
TEMA 1.1.5 POLARIDAD DE LAS MOLCULAS

En el fluoruro de hidrgeno, por ejemplo, el F es ms electronegativo que el H porque su


ncleo, con 9 cargas positivas, atrae a los e- compartidos con el H con ms fuerza que el ncleo
del H, con una sola carga positiva.
Por lo tanto, los e- compartidos por covalencia estarn ms prximos al F que al H y la molcula
forma un dipolo permanente.

CONSECUENCIAS DE LA EXISTENCIA DE INTERACCIONES INTERMOLECULARES


1) Temperaturas de fusin y ebullicin. Para toda la discusin que sigue se supone que
en los compuestos moleculares las molculas mantienen su integridad (no se rompen
los enlaces covalentes de la molcula) mientras se producen los cambios de estado. Un
ejemplo que ilustra este comportamiento es el del hidrgeno (H2) en el que solamente se
produce la ruptura del enlace de la molcula a una temperatura muy elevada (mucho

VAIO 35
TEMA 1.1.5 POLARIDAD DE LAS MOLCULAS

mayor que las correspondientes a los puntos de fusin y ebullicin). H 2(s) H2(l) H2(g)
2H(g) 14 K 20.4 K 4000 K.
Puesto que los procesos de fusin y ebullicin resultan de un progresivo debilitamiento
de las fuerzas que mantienen unidas a las molculas se debe cumplir que cuanto mayor
sean las fuerzas intermoleculares, mayor ser la cantidad de energa requerida para
fundir el slido o producir la ebullicin del lquido. Para ello es conveniente considerar
separadamente dos grupos de compuestos:
a) compuestos apolares: hay que valorar la polarizabilidad de la molcula de manera
que cuanto mayor sea sta mayores sern los puntos de fusin y ebullicin. La
polarizabilidad de los tomos y las molculas aumenta con el tamao de los mismos.
b) compuestos polares: hay que valorar el momento dipolar (m) de la molcula, la
polarizabilidad (a) de la molcula y la posible existencia de enlaces de hidrgeno
intermoleculares. Cuanto mayores sean m y a mayores sern los puntos de fusin y
ebullicin..

2) Solubilidades. Para poder abordar el tema de la solubilidad de compuestos


moleculares en diversos disolventes es necesario realizar una valoracin entlpica y
entrpica para el proceso soluto + disolvente disolucin. Aunque es cierto que la
entropa juega un papel importante, desde un punto de vista entlpico la solubilidad ser
mayor si las interacciones soluto disolvente superan a las interacciones soluto-soluto y
disolvente-disolvente por separado. A su vez la formacin de enlaces de hidrgeno con
el disolvente suele favorecer la solubilidad.

3) Otras propiedades. La presencia de enlaces de hidrgeno influye en muchas otras


propiedades de los compuestos como las densidades y las viscosidades. Por ejemplo, el
hielo (cuya estructura es muy abierta debido a los enlaces de hidrgeno) tiene una
densidad ms baja que la del agua lquida (que alcanza su mximo valor a 4 C) y el
cido sulfrico posee una viscosidad mayor de lo esperado. Tambin es bien conocido
que si no fuera por los enlaces de hidrgeno las estructuras de madera se colapsaran y
el cemento se desmoronara. El enlace de hidrgeno tiene un papel esencial en la funcin
y estructura de las molculas biolgicas. La conformacin de las protenas y de los cidos
nucleicos est determinada por los enlaces de hidrgeno, pero su influencia no solo se
deja notar en las estructuras de estas molculas biolgicas sino que tambin es crucial
en procesos de transferencia de informacin biolgica y en el reconocimiento molecular.

VAIO 36
TEMA 1.1.5 POLARIDAD DE LAS MOLCULAS

BIBLIOGRAFA

http://sebbm.es/BioROM/contenido/JCorzo/temascompletos/InteraccionesNC/hidrogeno/hidrog
eno1.htm
http://virtualciencias.medellin.unal.edu.co/moodle/pluginfile.php/451/mod_resource/content/1/
Momentos%20dipolares.pdf
http://organica.fcien.edu.uy/tema2.pdf
http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/53-fuerzas-intermoleculares.html
http://iesdolmendesoto.org/zonatic/el_enlace_quimico/enlace/fuerzas_intermoleculares.html
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http://www.areaciencias.com/quimica/fuerzas-de-van-der-waals.html
http://www.ehu.eus/biomoleculas/moleculas/fuerzas.htm
El mundo de la Qumica. Javier Ordez. Pgina 419

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