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La volumetra de formacin de complejos (tambin conocida como complejometra) se basa en la formacin

de un complejo soluble mediante la reaccin de la especie que se valora (generalmente un ion metlico) y la
solucin valorante que constituye el agente acomplejante. As, la aplicacin fundamental de esta tcnica est
dirigida a la cuantificacin de elementos metlicos por medicin volumtrica del complejo soluble formado.
Muchsimas reacciones dan iones complejos o molculas neutras sin disociar; pero pocas pueden usarse en
volumetra, pues la mayora de los complejos son demasiado inestables para la valoracin cuantitativa.
Para que un formador de complejo pueda usarse en complejometra ha se satisfacerlos siguientes requisitos:
1. Formar solo un compuesto definido.
2. Reaccionar cuantitativamente sin reacciones secundarias.
3. El valorante y el complejo formado han de ser estables.
4. La reaccin debe ser rpida.
5. Se ha de disponer un medio definitivamente visible para determinar el punto estequiomtrico.

Las titulaciones complejomtricas son tiles para determinar un gran nmero de metales. Se
puede lograr selectividad mediante el uso adecuado de agentes enmascarantes (la adicin de
otros agentes complejantes que reaccionan con los iones metlicos que interfieren) y por control
de pH, ya que la mayora de los agentes complejantes son cidos o bases dbiles cuyos equilibrios
estn influidos por el pH.

Los complejos desempean un papel importante en muchos procesos qumicos y bioqumicos.


Muchos cationes forman complejos en solucin con diversas sustancias que tienen un par de
electrones no compartidos (por ejemplo, en un tomo de N, O o S en la molcula) capaces de
satisfacer el nmero de coordinacin del metal [el ion metlico es un cido de Lewis (aceptor de
pares electrnicos), y el agente complejante es una base de Lewis (donador de pares
electrnicos)]. El nmero de molculas del agente complejante, llamado ligando, depender del
nmero de coordinacin del metal y del nmero de grupos complejantes en la molcula del
ligando.

La constante de formacin tambin se llama constante de estabilidad Ks, o Kestab. Entonces, las
constantes de equilibrio simplemente son los valores recprocos de las constantes de formacin, y
se llaman constantes de inestabilidad Ki o constantes de disociacin Kd.

Los agentes complejantes simples, como el amoniaco, rara vez se usan como agentes titulantes
porque en general es difcil lograr un punto final ntido correspondiente al complejo
estequiomtrico. Sin embargo, ciertos agentes complejantes que tienen dos o ms grupos
complejantes en su molcula s forman complejos bien definidos y se pueden usar como agentes
titulantes. Schwarzenbach demostr que se alcanza un notable aumento en la estabilidad si se usa
un ligando bidentado (uno con dos grupos complejantes).

Los complejos metlicos que se forman con estos agentes complejantes multidentados con
frecuencia son 1:1, sin importar la carga en el ion metlico, porque hay suficientes grupos
complejantes sobre una molcula para satisfacer los sitios de coordinacin del ion metlico. Un
agente orgnico que tenga dos o ms grupos capaces de complejamiento con un ion metlico se
llama agente quelante. El complejo formado se llama quelato. El agente quelante se denomina
ligando. La titulacin con el agente quelante se llama titulacin quelomtrica, un tipo de titulacin
complejomtrica.
El agente quelante ms ampliamente usado en titulacin es el cido etilendiaminotetraactico
(EDTA).

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