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I) OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL.
Estudiar las caractersticas mas importantes del grupo funcional de los
cidos carboxlicos.
OBJETIVOS ESPECIFICOS
Determinar el pH de algunos cidos presentes en frutas, medicamentos y
soluciones de uso comn.
Observar las manifestaciones especificas del proceso de esterificacin.
Reconocer las manifestaciones de las reacciones de los cidos
carboxlicos en las cuales hay formacin de sales.
II) FUNDAMENTO TEORICO
Los cidos carboxlicos ocupan un lugar importante dentro de la qumica
orgnica, dado que sirven para la construccin de derivados relacionados, como
steres y amidas. Tambin son importantes en la sntesis orgnica de muchas
otras molculas.
Algunos ejemplos importantes son el cido clico, uno de los principales
componentes de la bilis humana, y los cidos alifticos de cadena larga como el
cido oleico y el cido linoleico, precursores biolgicos de grasas y otros
lpidos. Tambin se encuentran en la naturaleza muchos cidos carboxlicos
saturados simples. Por ejemplo, el cido actico, CH3CO2H, es el principal
componente orgnico del vinagre; el cido butanoico, CH3CH2CH2CO2H, es el
que da el olor a la mantequilla rancia, y el cido hexanoico (cido caproico),
CH3(CH2)4CO2H, es la causa del inconfundible olor de las cabras y de los
calcetines deportivos despus de hacer ejercicios.
I. REGLAS DE NOMENCLATURA.
La IUPAC nombra los cidos carboxlicos cambiando la terminacin -o de los
alcanos por -oico y anteponiendo la palabra cido. La numeracin de la cadena
asigna el localizador 1 al cido y busca la cadena de mayor longitud.
PROPIEDADES FSICAS
COMPUESTO pKa
CH3COOH 4,75
ClCH2COOH 2,86
Cl2CHCOOH 1,26
Cl3CCOOH 0,64
F3CCOOH 0,23
COMPORTAMIENTO BSICO
Comportamiento bsico: la protonacin del grupo cido se produce sobre el
oxgeno del grupo carbonilo ya que la especie obtenida se estabiliza por
resonancia, deslocalizando la carga positiva sobre el grupo hidroxilo.
e) Hidrlisis de nitrilos
g) Sntesis malnica
h) Reaccin de Kolbe
i) Carboxilacin de reactivos
organometlicos
j) Oxidacin de cetonas
c) Descarboxilacin : Reaccin de
Hunsdiecker
d) Obtencin de Haluros de cidos
e) Obtencin de Anhdridos
carboxlicos
Anhdridos cclicos:
g) Obtencin de Amidas
Imidas:
Amidas cclicas: (lactamas)
Utilidad de la reaccin:
k) Reacciones de desplazamiento de
cidos 2-bromo carboxlicos.
A continuacin se comentarn los mecanismos ms significativos de
las reacciones anteriormente mencionadas en las tablas.
V. SNTESIS DE CIDOS CARBOXLICOS POR:
B) OXIDACIN DE ALQUENOS
Los cidos carboxlicos se pueden obtener rompiendo alquenos con
permanganato de potaso en medios cidos o bsicos y calentando. Esta
reaccin genera productos similares a la ozonlisis, aunque en lugar de
aldehdos da cidos carboxlicos.
Cuando el haloalcano de partida contiene grupos que puedan reaccionar con los
organometlicos, como grupos hidroxilo, carbonilo o nitro, esta reaccin se
convierte en el mejor mtodo para la sntesis de cidos carboxlicos.
El grupo funcional nitrilo R-C N, puede ser hidrolizado con cidos o bases
fuertes en solucin acuosa para dar un cido carboxlico. El mtodo es bueno
para producir cidos carboxlicos a partir de halogenuros de alquilo (R- -
C -COOH). La sntesis funciona mejor con halogenuros primarios, ya que
puede competir con reacciones de eliminacin E2 con halogenuros secundarios
o terciarios.
MECANISMO DE LA ESTERIFICACIN
Al mezclar el cido y al alcohol no tiene lugar ninguna reaccin, es necesaria la
presencia de un cido mineral (H2SO4, HCl) para que la reaccin se produzca.
Los equilibrios del mecanismo no son favorables y se desplazan hacia el
producto final aadiendo exceso del alcohol o bien retirando el agua formada.
El mecanismo comienza con la protonacin del oxgeno carbonlico lo que
aumenta la polaridad positiva sobre el carbono y permite el ataque del metanol.
Unos equilibrios cido-base permiten la protonacin del -OH que se va de la
molcula ayudado por la cesin del par electrnico del segundo grupo hidroxilo.
FORMACIN DE LACTONAS
Una molcula que contenga un grupo cido y un alcohol se cicla mediante la
esterificacin intramolecular, generando un ster cclico llamado lactona.
MECANISMO DE LA REACCIN
El mecanismo consiste en una etapa acido-base, formndose el carboxilato,
seguida del ataque nuclefilo del organometlico de litio al carbono carbonilo.
Nitrilo
ster Amida
Mecansticamente, estas reacciones se realizan por medio de la adicin
de un nuclefilo al grupo carbonilo polar del derivado de cido, seguida de la
expulsin de un grupo saliente del intermediario tetradrico:
3.- Alcohlisis
4.- Aminlisis
2.- Alcohlisis
3.- Aminlisis
2.- Aminlisis
Mecanismo:
Mecanismo:
Condensacin de Claisen:
Cuando los enolatos de ster atacan a otra molcula de ster se forma
un producto de condensacin de Claisen, dando lugar a un producto conocido
como -ceto-ster. Esto se debe a que los enolatos no deben estar
presentes en cantidades estequiomtricas, sino que pueden existir en
concentraciones de equilibrio, como ee la reaccin aldlica, Tanto el alcxido
(base) como el ster empleado deben ser derivados del mismo alcohol para
evitar la una transesterificacin.
Ejemplo:
Mecanismo:
1) Formacin del enolato del ster
2) Adicin nuclefila
3) Eliminacin
La reduccin con hidruro de litio y aluminio es igualmente eficaz tanto para las
amidas acclicas como para las cclicas (lactamas). La reduccin de lactamas
produce aminas cclicas con buenos rendimientos, y constituye un mtodo de
sntesis valioso.
Ejemplo:
2) Transposicin
3) Protonacin
Ejemplo:
SNTESIS MALNICA:
Consiste en la obtencin de un cido carboxlico a partir de un
malonato de etilo o metilo, en presencia de una base y un halogenuro de alquilo,
con posterior tratamiento en medio cido y calor para dar una
descarboxilacin. Su mecanismo se ilustra a continuacin en forma resumida.
REACCIN DE KOLBE:
Es un caso particular en la obtencin de cidos carboxlicos, dado que
conduce solamente a cidos benzoicos orto sustituidos con hidroxilo. En la
reaccin de Kolbe, el fenxido ataca al dixido de carbono para dar la sal del
cido 2-hidroxibencenocarboxlico. (cido o-hidroxibenzoico). Su mecanismo se
discutir en el captulo de aromticos.
ETAPA 3) Descomposicin del radical RCOO ETAPA 4) Formacin del haloalcano y RCOO
Ejemplo:
Mecanismo:
Ejemplos:
d
, pero a diferencia de
aldehdos y cetonas precisan de un catalizador especial, el fsforo. En ls
condiciones de reaccin el fsforo reaccionan rpidamente con el bromuro
presente para dar el iniciador, PBr3 (alternativamente puede emplearse el PBr3
directamente). El mecanismo de esta reaccin transcurre a travs del bromuro
de alcanolo, formado por reaccin del PBr3 con el cido carboxlico, tal como
se ilustra a continuacin:
ETAPA 1.- Formacin del bromuro de ETAPA 2.- Enolizacin
alcanolo
ETAPA 3.- Bromacin ETAPA 4.- Intercambio
acido sulfurico H2SO4 concentrado a agitar con cuidado despues de cada gota.
siguiente cuadro:
+ H3C CH3
H2SO4 + COOH SO3H
CH3
OH OH
CH3
COOH SO3H
H2SO4 + +
H3C OH
IX. CONCLUSIN
X. RECOMENDACIONES
Tener mas cuidado con la agregacion de los reactivos ya que al agregar H2SO4,
XI. BIBLIOGRAFIA
QUIMICA ORGANICA-SOLOMONS-LIMUSA WILEY