QUMICA GENERAL II

1. Eq. Qumico
2. Termoqumica
3. Cintica
4. Eq. cido base
5. Eq. Heterogneo (Kps)
6. Reacciones de xido reduccin
 Equilibrio Qumico
La velocidades de reaccin de derecha a izquierda se igual a su
inversa equilibrio dinmico y las concentraciones de los
reactantes y los productos permanecen constantes.

Es un proceso reversible.

Reactantes Productos

A B
Ejem 1: N2O4 (g, incoloro) 2NO2 (g, caf)

Vel. directa (AB) = vel. inversa(BA)

 Constante de Equilibrio (Kc)
Es un valor que se relaciona con el estado de equilibrio de las
reacciones y es la razn entre las concentraciones Molares de los
productos y reactivos elevados a su coeficiente estequiomtrico en
la ecuacin balanceada:

aA + bB cC + dD

Kc = [Cc [Dd / [Aa [Bb

Ejm 1:
N2O4 (g) 2NO2 (g)

Kc = [NO2]2 / [N2O4]

Kc Tiene un valor numrico constante a una temperatura y

presin dada.

( Kc= cte a Ty P cte.)

Atencin:
Cuando una reaccin que no est o aun no ha llegado al estado de
equilibrio: su cociente de concentraciones y se denomina por la
letra Qc:

aA + bB cC + dD

Qc = [Cc [Dd / [Aa [Bb

Donde las concentraciones molares no son de equilibrio

(Ejm: concs. iniciales, o distintas a las de equilibrio).

Hay Tres situaciones posibles:

Qc Kc: La reaccin no esta en equilibrio porque hay un

exceso de reactantes, por lo tanto, el sistema se
desplaza de izquierda a derecha ()

Qc Kc: La reaccin no esta en equilibrio porque hay un

exceso de productos, por lo tanto el sistema se
desplaza de derecha a izquierda ()

Qc = Kc: El sistema esta en equilibrio las concentraciones son de

equilibrio no ha un desplazamiento neto.
Ej 1:
N2O4 (g) 2NO2 (g) Kc = 0,211 a 100 C

[N2O4] [NO2] Qc Desplazamiento

0,01 0,100 1,000 Qc > K c

0,06 0,100 0,167 Qc < K c
0,0553 0,108 0,211 Qc = Kc No hay
 Equilibrio Homogneo
En este tipo de equilibrio tanto reactantes como productos se
encuentran en la misma fase fsica (gas, lquida, solucin
acuosa, etc.).

Equilibrio Homogneo en fase gaseosa

aA (g) bB (g)

En esta reaccin se tiene dos posibles expresiones para constate K.

 La primera Kc Est en funcin de las concentraciones molares
(mol/L):

Kc = [Bb / [Aa

La segunda Kp Est en funcin de las presiones parciales en

equilibrio Pi de las especies en equilibrio:

Kp = (PB) b / (PA)a

Las PA y PB se obtiene para gases ideales desde:

PV = nRT
Donde:
P en atmsferas (atm) , V en Litros (L), T = 273 + C Kelvin, K
R = 0,082 atmL/molK. Constante universal de los gases
Por lo tanto: PA= (nA RT)/ V

PB= (nB RT)/ V

..

Relacin entre Kp y Kc

Kp = (PB) b / (PA)a

Reemplazando PB y PA
 Kp = (nB RT/V) b / (nA RT/V)a

Donde: nB y nA Moles de B y A.
V Volumen en Litro (L).
Por lo tanto (nB/V) y (nA/V) Concentraciones molares
de B y A respectivamente.

Reagrupando: Kp = [B b / [Aa (RT) b -a

Donde:
b - a = moles de productos gaseosos - moles de reactivos gaseosos
y haciendo b-a = n:

Kp = Kc (RT) n
Ej 2
El equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

tiene a 350 C las siguientes presiones parciales:

PPCl5(g)= 0,875 atm, PPCl3(g) = 0,463 atm, PCl2(g) = 1,98 atm.

a. Calcule la Kp y la Kc a esta temperatura?.

R: a) Kp = ( PPCl3 )( PCl2 ) / (PPCl5 )

= 0,463x1,98/0,875
Kp = 1,048 (atm)
 Kp= Kc (RT) n

Rempl. n = 2-1 =1; T = 350 + 273= 623 K y

R =0,082 atmL/molK.

Kc = Kp / (RT)1 = 1,048 / ( 623 x 0,082)= 0,0205.

Kc = 0,0205 (M)
b. Cuales son las concentraciones molares de las especies en
equilibrio?.
Resp. PV = nRT P/(RT) = n/V = [Conc. Molar]

[PCl3 = PPCl3 / (RT) = 0,463/ (0,082x623) = 0,0084 M

[Cl2 = PCl2 / (RT) = 1,98/(0,082x623) = 0,039 M

[PCl5 = PPCl5 / (RT) = 0,875/ (0,082x623) = 0,0168 M

( * Kc = [PCl3 [ Cl2 / [PCl5 = 0,0084 x 0,039 / 0,0168 = 0,02 )

Ej 3:
En el sistema: N2O4 (g) 2NO2 (g) Kc= 5x10-3 a 25 C

A esta temperatura se coloca 0,1 mol de N2O4 en un recipiente

cerrado de 1 L.
a. Calcule las concentraciones de los gases al llegar al equilibrio.

Resp
Conc. iniciales: [N2O4 = 0,1 M y [NO2 = 0 M

Qc = 02/0,1 = 0; Qc Kc despl. de izq. a derecha

 N2O4 (g) 2NO2 (g)

Inicial: 0,1 0
Equilibrio: 0,1 -X 2X

Kc = [NO22 / [N2O4 = ( 2X)2 / ( 0,1- X)

Kc ( 0,1- X) = (2X)2

X2 + (Kc/4)X - (0,1/4)Kc = 0

X1=-1,8x10-2 ( No es solucin) y X2=1,06x10-2 (Si)

Por lo tanto: Las concentraciones de Equilibrio son:
[N2O4 = 0,1 -X
[N2O4 = 0,1 -1,06x10-2 = 0,0894 M

[NO2 = 2X
[NO2 = 2x1,06x10-2 = 2,12x10-2 M
b. calcule Kp
Resp.
n = 2-1 =1; T = 25 + 273= 298 K
y R = 0,082 atm.L/molK.

Kp = Kc (RT) n = 5x10-3 ( 0,082298)1

Kp = 0,122 atm
 Equilibrio Heterogneo
Se logra en una reaccin reversible en la que intervienen reactantes
y productos en distintas fase fsica: gas, lquida, slido, solucin
acuosa, etc.

Ejem. CaCO3(s) CaO(s) + CO2 (g)

K = [CaO [CO2 / [CaCO3

La concentracin y la densidad de un slido o lquido, es una

constante propiedad intensiva no depende de la cantidad.
 Ejm.
[Cu(s) = (8,96g/cc)x(1mol/63,55g)x1000 = 141 mol/L

[H2O(l) = (1 g/cc)x(1mol/18 g) x 1000 = 55,5 mol/L.

Por lo tanto: K[CaCO3/[CaO = [CO2 = Kc

La constante de equilibrio solo viene dada por la concentracin del

gas CO2
Kc= [CO2

Kp = PCO2
Kp = Kc (RT)1
Ej.: En el sistema en equilibro anterior (Ejm2) la presin de CO2
es 0,3 atm a 100 C. Calcule a Kc y Kp.

Resp: Kp = 0,3 (atm)

Kc = Kp / (RT) = 0,3 /(0,082x373)

Kc = 0,01 (M)
 Equilibrios Mltiples
Este tipo de equilibrio se logra en una reaccin global compuesta
en ms de una sola etapa. Todas estas etapas se encuentra en
equilibrio, y la reaccin total (global) resulta de la suma de todas
las etapas. La constante global es la multiplicacin de las
constantes de todas las etapas.

Ejem3
1 etapa: A+B C+D Kc
2 etapa: C+DE+F Kc
______________
Reaccin Global: A+B E+F Kc = (Kc Kc)
 Desarrollo: Kc = [C [D / [A [B
Kc= [E [F / [C [D
Kc = [E [F / [A [B

Demostracin si se multiplican:

Kc x Kc = ( [C [D /[A [B) ( [E [F / [C [D )

Kc x Kc = [E [F / [A [B = Kc
 Ejer 4: En estudios de reacciones de convertidores catalticos y del
smog urbano se ha encontrado la siguiente reaccin

2NO2 (g) N2(g) + 2O2

para determinar la Kc de esta reaccin de dispone de los siguientes

datos:
2NO2(g) 2NO (g) + O2(g) Kc = 1,1x10-5

2NO (g) N2(g) + O2 (g) Kc = 4,3x1018

_____________________________ _____________

2NO2 (g) N2(g) + 2O2 (g) Kc =Kcx Kc

Kc = 4,73x1013
 Formas de Kc y la ecuacin de Equilibrio

Se tiene: N2O4(g) 2NO2(g) Kc= 5x10-3

Kc = [NO22 / [N2O4

1. El valor de la constante de equilibrio del proceso inverso es el

recproco de la constante directa (1/Kc):

2NO2(g) N2O4(g) Kc?

Kc = [N2O4 / [NO22 = 1/Kc = 1 / (5x10-3)

Kc= 200
El valor de la constante de equilibrio depende de cmo est
balanceada la ecuacin de equilibrio. Por lo tanto K depende de
los coeficientes estequiomtricos.

Ejm. N2O4(g) 2NO2(g) Kc= 5x10-3

a) N2O4(g) NO2(g) Kc?

Kc= [NO2 / [N2O4)1/2 = Kc = (5x10-3)

Kc= 0,07
b) 2 N2O4(g) 4NO2(g) Kc?

Kc = [NO2)4 / [N2O42 = (Kc)2 = (5x10-3)2

Kc= = 2,5x10-5
Ejercicios:
I. Para los equilibrios:
a) 2PbS(s) + 3O2(g) 2PbO(s) + 2SO2(g)
b) PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
c) H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g)

1. A temperatura constante, prediga el desplazamiento de la

reaccin: que pasa si el volumen disminuye a la mitad.
R: P = (n/V) RT
Presin y la concentracin de los gases aumenta al doble.
a) Qc Kc despl. de izquierda a derecha
b) Qc Kc despl. de derecha a izquierda
c) Qc = Kc no se afecta el equilibrio
II. Para el equilibrio: H2O(l) H2O(g)

A 20 C la presin de vapor del agua es 0,0231 atm.

Determine Kc y Kp.

Resp: Kp = PH2O = 0,0231

Kp = Kc (RT)1

Kc = Kp/(RT) = 0,0231/(0,082x293)

Kc = 9,5x10-4
III. En el equilibrio: 4CuO(s) 2Cu2O (s) + O2 (g).
A 1024 C, la presin de oxgeno originado por descomposicin
del xido de cobre (II) es 0,40 atm

a) Calcule Kp y Kc

Resp: a)
Kp = 0,40

Kc = Kp/(RT) = 0,4/(0,082x1297)

Kc= 3,76x10-3
b) Calcule el porcentaje de CuO que se descompone cuando se
colocan 0,16 moles y cuando se coloca 1 mol de este compuesto
en un matraz de 1.0 L a 1024C.

Resp
moles de O2= 3,76x10-3 =
4x (3,76x10-3) moles de CuO
= 0,015 mol.

% de CuO = (0,015 mol/(0,16 mol)x100= 9,4%

% de CuO = (0,015 mol/(1 mol)x100= 1,5 %

c)Cual es la cantidad minina de CuO para que se alcance el
equilibrio en el recipiente de 1 L a esta temperatura?.

Resp : 0,015 moles

Factores Externos sobre sistema en equilibrio:
Las reacciones se ven afectadas por factores externos:

temperatura, presin, numero de moles y del volumen.

Principio de Le Chaterier
Las modificaciones que experimentan los sistemas en equilibrio
en respuesta a las acciones externas (presin, volumen,
temperatura:
principo de Le Chatelier

accin reaccin
Ejercicios:
I. Para los equilibrios:
a) 2PbS(s) + 3O2(g) 2PbO(s) + 2SO2(g)
b) PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
c) H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g)

1. A temperatura constante, prediga el desplazamiento de la

reaccin: que pasa si el volumen disminuye a la mitad.
R: P = (n/V) RT
Presin y la concentracin de los gases aumenta al doble.
a) Qc Kc despl. de izquierda a derecha
b) Qc Kc despl. de derecha a izquierda
c) Qc = Kc no se afecta el equilibrio
 Ejemplos:
1. Reaccin exotrmica: libera calor
CO2(g) + 2H2(g) CH3OH (g)
Accin externa
Aumento de la concentracin de
H2
Disminucin de la concentracin
de CO2
Aumento de la concentracin de
CH3OH
Aumento de la presin total
Aumento del volumen
Disminucin de la temperatura
Aumento de la temperatura
H = -22 Kcal
Desplazam. del equilibrio
hacia la derecha
hacia la izquierda
hacia la izquierda
hacia la derecha
hacia la izquierda
hacia la derecha
hacia la izquierda
2. Reaccin endotrmica: absorbe calor

H2O(g) H2(g) + O2 (g) H = +58 Kcal

Accin externa Desplazamiento del

Aumento de la concentracin de
H2
Aumento de la presin total
Aumento del volumen
Aumento de la temperatura
equilibrio
Hacia la izquierda
hacia la izquierda
hacia la derecha
hacia la derecha
3.Ejemplo de equilibrios mltiples:
A partir de las siguientes equilibrios
1) C(s) + CO2(g) 2CO (g) Kc1 = 1,3x10-13 (1000 K)
2) CO(g) + Cl2(g) COCl2 (g) Kc2 = 2,64x10-2 (1000 K)
Calcule Kc y Kp de la siguiente reaccin a 1000 K:

C(s) + CO2(g) + 2Cl2(g) 2COCl2 (g)

Reps
Kc = (Kc1)x(Kc2)2 = 1,3x10-13 x(2,64x10-2)2

Kc = 9,1x10-17
Kp = Kcx(RT)-1

Kp = 1,1x 10-18
4. A 25C se colocan 0,1 mol de N2O4 (g) y 0,1 mol de NO2 (g)
en un recipiente de 1 L.
Calcule las concentraciones de dichos gases al llegar al
equilibrio a esta temperatura.

N2O4 (g) 2NO2 (g) Kc = 5x10-3

Resp: Conc. iniciales: [N2O4 = 0,1 M y [NO2 =0,1 M.

Qc = 0,12/0,1 = 0,1; Qc Kc despl. de der. a izq.

 N2O4 (g) 2NO2 (g)

Inicial: 0,1 0,1

Equilibrio: 0,1 +X 0,1 - 2X

Kc = [NO22 / [N2O4 = ( 0,1 -2X)2 / ( 0,1+ X)

Kc ( 0,1+ X) = ( 0,1 - 2X)2

X1= 0,06 ( No) y X2 = 0,039 (Si)

Conc. de equilibrio:
[N2O4] = 0,139 M y [NO2] = 0,022 M
5. La reaccin: C(s) + CO2(g) 2CO (g) a 500 C
Contiene en equilibrio: 1 mol de C, 0,3 moles de CO2 y 0,4
moles de CO en un recipiente de 1 L.
Si al sistema anterior se introduce 0,1 moles ms de CO2,
calcule las nuevas concentraciones del equilibrio final.
Resp:
C(s) + CO2(g) 2CO (g)
Eq. Inicial (M): 1,0 0,3 0,4
Rx: 1,0 (0,3 + 0,1) 0,4
Eq. Final: 1,0 -X 0,4 X 0,4 + 2X

Qc < Kc desplazamiento :
Accin = Y = 0,1 moles de CO2.
Desplazamiento = X
 C(s) + CO2(g) 2CO (g)
Eq. Inicial (M): 1,0 0,3 0,4
Rx: 1,0 (0,3 + 0,1) 0,4
Eq. Final: 1,0 -X 0,4 X 0,4 + 2X

Kc = [CO]2 / [CO2] = 0,42 / 0,3 = 0,53

Kc = (0,4 + 2X)2 / (0,4 - X)

X1 = +0,023 (si) y X2 = -0,556 (no)

Conc. de equilibrio final:

[CO2] = 0,4 - 0,023 = 0,377 Molar y [CO] = 0,446 Molar

*(1,0 - 0,023) = 0,977 moles de C

Termoqumica