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UNIVERSIDAD NACIONAL SAN ANTONIO ABAD

DEL CUSCO
FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA, MINAS Y
METALURGICA
ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA
METALURGICA

ASIGNATURA: CORROSIN Y PROTECCIN DE

METALES
DOCENTE: ING. Milner Segovia Segovia
1 Corrosin: Conceptos Bsicos
Introduccin
En la naturaleza, los metales con ciertas excepciones como el oro,
platino, plata y ocasionalmente el cobre se encuentran formando
compuestos en sus minerales y para su extraccin es necesario consumir
energa en el proceso; luego el estado metlico representa un estado de
elevado contenido energtico con respecto al mineral original (xidos ,
sulfuros o carbonatos); por lo que se espera los metales tiendan a revertirse
espontneamente a un estado energtico ms bajo con una
correspondiente liberacin de energa que es exactamente lo que ocurre
cuando estos se corroen. Por consiguiente la corrosin de los metales
puede considerarse un proceso inverso al de recuperacin a travs de sus
minerales.
 1.1. Definicin de corrosin No se puede mostrar la imagen.

En los materiales no metlicos el termino de

corrosin se refiere a su deterioro por causas
qumicas; en los materiales metlicos solo en
algunos casos esta definicin podra ser
aceptada. Existen otras dos definiciones que
daremos a continuacin.

1.1.1. Definicin de trasformacin

Define la expresin corrosin metlica con toda interaccin entre
un metal o aleacin en estado slido o liquido y su ambiente, sea
esta deliberada y beneficiosa, o fortuita y perjudicial. Por ejemplo la
disolucin andica liberada de zinc en el proceso de proteccin
catdica y en la electrodeposicin; tambin podemos mencionar el
desgaste gradual y espontaneo de las lminas de zinc en los techos
como resultado de su exposicin a la atmosfera.
 1.1.2. Definicin de deterioro
Define la expresin corrosin metlica como el deterioro indeseado de un
metal o aleacin debido a su interaccin con el ambiente en que se encuentra
vindose afectadas en forma adversa aquellas propiedades que deben
preservarse en el metal, y tambin es aplicable para materiales no metlicos.
Por ejemplo, el acero cuando es expuesto a una atmosfera industrial reacciona
para dar como producto de corrosin herrumbre; luego como este se adhiere
simultneamente al material, no formara barrera protectora alguna que aisl el
material de su ambiente continuando la reaccin hasta que se consume
totalmente.
Concluimos: que cualquier reaccin entre un metal y su medio debe considerarse un
proceso de corrosin sin importar la duracin del proceso y las velocidades iniciales y
subsecuentes de la reaccin.

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Luego existe la necesidad de definir la corrosin desde dos puntos de
viste diferentes
Desde el punto de vista cientfico se define como toda reaccin
de un slido con su ambiente.
Desde el punto de vista de la ingeniera se define como toda
reaccin de un metal o material de construccin con su ambiente
con el consecuente deterioro de sus propiedades.

a. La forma de ataque
b. La naturaleza de los productos de
Es importante saber si una
reaccin
reaccin de corrosin ser o
c. La velocidad y duracin de la
no perjudicial para un metal,
reaccin
para ello se hacen ciertas
d. La localizacin de la reaccin de
consideraciones tales como:
corrosin
e. Efecto sobre el ambiente
 1.2. Mtodos para el estudio de los fenmenos de
corrosin

El uso efectivo de los metales como materiales estructurales deber

estar basado en el conocimiento de sus propiedades fsicas,
mecnicas y qumicas estando estas ltimas, ligadas a las condiciones
ambientales prevalecientes.
Luego cualquier estudio fundamental del fenmeno de corrosin
deber comprender:

Las reacciones que

La consideracin de ocurre en la interface
La naturaleza qumica
caractersticas metal/ambiente
del ambiente corrosivo
estructurales del metal, corrosivo.
Los factores involucrados en cada una de estas consideraciones
pueden resumirse de la siguiente forma:

METAL: composicin, estructura atmica detallada,

heterogeneidades macroscpicas y microscpicas, resistencia
(traccin, comprensin, cclica)
AMBIENTE CORROSIVO: naturaleza qumica, concentracin de
especies reactantes y de impurezas perjudiciales, presin,
temperatura y velocidad.
INTERFACE METAL/AMBIENTE CORROSIVO: cintica de oxidacin y
disolucin del metal, cintica de reduccin de especies en solucin,
naturaleza y localizacin de los productos de corrosin, crecimiento
y disolucin de la pelcula protectora, adsorcin.
 1.2.1. Metal
Las posibles heterogeneidades de un metal (ver tabla 1.I) se
clasifican en forma general en: atmicas, microscpicas y
macroscpicas. Es importante observar que el mecanismo
detallado de todos los aspectos de la corrosin por ejemplo el
paso de un catin metlico de la red cristalina a la solucin, los
efectos especficos iones y especies en soluciones en la
aceleracin o inhibicin de los procesos de corrosin, etc.
involucra consideraciones estructurales de la estructura atmica
detallada del metal o aleacin.
As por ejemplo, el ataque metalogrfico es un proceso de
corrosin en los que se aprovechan las diferentes velocidades de
corrosin de los lmites de grano y de los constituyentes como el
medio de identificacin los lmites de grano se descubrirn ms
rpido que el resto del grano debido a la mayor reactividad del
metal desordenado en esa zona.
 Fig.1.1. heterogeneidades atmicas en los metales
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1. Dislocacin de bordes
2. Dislocacin en hlice
3. Picadura mono molecular
4. Impureza superficial
5. Peldao
6. Peldao ensortijado
7. Ion adsorbido
 1.2.2. Ambiente corrosivo
Las reacciones de corrosin tambin dependern de la naturaleza qumica de los
ambientes corrosivos.

EJEMPLOS
Oro Es estable en la mayora de los cidos reductores fuertes, (oro pulverizado podr ser
disuelto fcilmente en soluciones oxigenadas de sales de cianuro)
Hierro Se corroe rpidamente en cidos reductores fuertes y tambin en agua oxigenada
y extremadamente despacio en agua no oxigenada
Cobre Es relativamente resistente a la accin a del cido sulfrico diluido pero se corroer
en presencia de oxigeno o algn agente oxidante
aceros Son estables en acido sulfrico solo en presencia de oxigeno o de algn agente
inoxidables oxidante.
austenticos

Plomo se disolver rpidamente en cido ntrico, ms despacio en cido clorhdrico y

mucho ms lento en cido sulfrico.

Estos ejemplos muestran el comportamiento corrosivo de un metal est ligado a las

condiciones ambientales prevalecientes que determinan la velocidad, duracin y forma
del proceso de corrosin.
 Tabla 1.1. Heterogeneidades de los metales
HETEROGENEIDADES DE LOS METALES

Posicin dentro de una capa superficial determinado variando de acuerdo

al plano cristalogrfico en particular
Posicin en los bordes de una capa superficial parcialmente llena
Nivel atmico
Defectos de puntos en la capa superficial: vacancias, molculas adsorbidas
en la capa superficial.
Molculas desordenadas en el punto de salida de las dislocaciones.

Lmites de grano (generalmente mas reactivos que el interior del grano)

Fases metlicas metales puros, soluciones slidas, compuestos
Nivel
intermetlicos
microscpico
Fases no metlicos
Impurezas

Lmites de grano
Discontinuidades en la superficie metlica rayaduras, discontinuidades en
Nivel
las pelculas de xido o en recubrimientos metlicos o no metlicos
macroscpico
aplicados
Factores geomtricos en general.
 1.2.3. Interface metal/ambiente corrosivo
Consideremos la corrosin como una reaccin qumica heterognea que
ocurre en la interface metal/ambiente corrosivo, luego podemos expresarla
como una reaccin qumica simple de la forma:
xX + yY cC + dD
Donde:
X = es el metal
Y = es el reactante no metlico frecuentemente referido como el
ambiente corrosivo
C, D = son los productos dela reaccin uno de ellos ser la forma
oxidada del metal y el otro ser la forma reducida del no metal.
Luego es importantes conocer las condiciones ambientales, la naturaleza
qumica del medio corrosivo as como las propiedades fsicas y qumicas de
los productos de reaccin, para as determinar la forma, duracin y
velocidad de la reaccin.
 1.3. Tipos de corrosin
Los metales pueden verse afectados por la corrosin en diferentes formas
que dependern de la naturaleza del metal en s y de las condiciones
ambientales prevalecientes. En la tabla 1.2 se da una amplia clasificacin de
las diversas formas en que puede presentarse la corrosin en los metales.
El metal seleccionado o el sistema de proteccin aplicado al metal
debern ser tales que no exista la posibilidad que ocurra corrosin en l;
pero tecnolgica y econmicamente esto no es posible, por lo que es
necesario dar ciertas tolerancias a la velocidad y forma de corrosin que
no sean perjudiciales a las propiedades del metal. Luego ciertas formas de
corrosin pueden ser toleradas y su control ser posible siempre que la
velocidad y la forma de reaccin puedan predecirse.
As, en el diseo de una estructura se podr tolerar el ataque uniforme y
lento de un metal siempre que la velocidad de corrosin sea conocida,
pero en cambio la picadura y corrosin bajo tensin que finalmente
conducen a la prdida total de uso del metal, no.
 Tabla 1.2. Tipos de corrosin
Tipo Caracterstica Ejemplo
Disolucin activa en cidos,
Toda la superficie del metal se corroe a la misma oxidacin andica y la
Uniforme
velocidad. pasivacin; pulido qumico y
electroqumico.
Ciertas zonas en la superficie metlica se corroen
ms rpido que otros debido a Corrosin en grietas, filiforme,
Localizada
heterogeneidades en el metal, al ambiente o a bimetlica, intergranular.
la estructura.
Forma de ataque muy localizado en zonas Picadura de metales pasivos
especficas que conduce a la formacin de aluminio en presencia de
Picadura
pequeas picaduras que penetran en el metal iones cloruros.
perforndolo a veces. Dezincificacin, grafitizacin.

Disolucin Uno de los componentes de una aleacin es

Dezincificacin, grafitizacin.
selectiva removido en forma selectiva de la aleacion.

Accin conjunta Erosin corrosin

corrosin + Ataque localizado o fractura debido a esta Corrosin bajo tensin,
factor accin conjunta. corrosin por fatiga,
mecnico cavitacin, etc.
 1.4. Clasificacin de los procesos de corrosin

La clasificacin lgica y cientfica de los procesos de corrosin no es

fcil debido a la enorme variedad de ambientes corrosivos y a la
diversidad de reacciones de corrosin existentes.
En forma general los procesos de corrosin has sido clasificados en:
Corrosin en medio hmeda: cuando ocurre en presencia de una
fase lquida.
Corrosin en medio seco: cuando ocurre en ausencia de una
fase liquida o por encima del punto de roci del medio.
 1.4.1. Corrosin en medio hmedo
En la corrosin en medio hmedo la oxidacin del metal y la reduccin de
las especies en solucin ocurren en zonas diferentes sobre la superficie
metlica, con la consecuente transferencia de electrones a travs del metal
desde el nodo (donde el metal se oxida) hacia el ctodo (donde el
agente oxidante se reduce); las fases termodinmicamente estables
formadas en la interface metal/solucin podrn ser: compuestos solidos o
cationes o iones hidratados que podrn ser transportados lejos de la
interface mediante procesos de migracin, difusin y conveccin.

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 1.4.2. Corrosin en medio seco
Generalmente son reacciones metal/gas o metal/vapor donde interviene no
metales tales como oxgeno, halgenos, sulfuros de hidrogeno, vapores
sulfurosos, etc. Si el compuesto formado es voltil o una pelcula discontinua,
una mayor interaccin entre la interface ser posible y la velocidad de
reaccin tendera a mantenerse constante con el tiempo. Si la pelcula es
continua formara una barrera para los reactantes y para que pueda haber
mayor interaccin, los reactantes debern introducirse a travs de la pelcula
por difusin del no metal o difusin y migracin de los iones reactantes.

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 1.4.3. Corrosin en solventes orgnicos
Con el desarrollo de las industrias qumicas y petroqumicas, las reacciones de
corrosin en solventes orgnicos fuertes vienen siendo cada vez ms
comunes. Este tipo de reacciones han sido clasificados de la siguiente
manera.
Reacciones electroqumicas que siguen un mecanismo parecido a
aquellas en soluciones acuosas.
Reacciones qumicas que involucran una transferencia de carga directa
entre el tomo del metal en su red cristalina y las especies oxidantes.
En el primer caso, la reaccin parcial andica da como resultado la
formacin de un catin metlico solvatado . -, un complejo metlico
con o sin carga MX- -, o un compuesto solido MXz -, done X es un ion
halgeno o un ion de algn cido orgnico.
Las reacciones parciales catdicas podrn ser:
De reduccin de un ion hidrogeno solvatado o hidrogeno gaseoso.

. + e- H2 (g)
De reduccin de un hidrogeno acido dador de protones.
HA + e- H2 (g) + A-
Donde A- es un anin de alguna acido carboxlico, ion alcoholato, etc.

De reduccin de algn gas oxidante Y.

YZ + zne- Zyn-
Donde Y podr ser O2, Cl2, F2, Br2, N2O4

De reduccin de iones tales como: Fe3+, Cu2+, Mn , Cl

Es evidente entonces que en muchos sistemas, la reaccin de un metal con
un solvente orgnico va a seguir un mecanismo similar al mecanismo
electroqumico de corrosin en solucin acuosa.
Los procesos no electroqumicos pueden representarse mediante
mediante la siguiente ecuacin general:
M + 2CXHYXZ MX2 + C2XH2YX2X-2
Donde X es un halgeno y M es un metal bivalente por ejemplo en la
reaccin de Grignard:
Mg + CH3Cl CH3MgCl
Otro tipo de proceso qumico anlogo al de corrosin a altas
temperaturas es la reaccin de metales con compuestos orgnicos
sulfurosos segn:
2M + 2RSH 2MS + H2 + R2
 2 Corrosion Electroqumica
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Antes de empezar el estudio

de los aspectos
electroqumicos y
termodinmicos de las
reacciones de corrosin,
vemos algunas definiciones
introductorias importantes.

Celda galvnica Celda electroltica

 Celda electroqumica
Es aquella en la que los procesos electroqumicos ocurren con el paso de
corriente elctrica. Si produce energa elctrica consumiendo energa qumica
se le denomina celda galvnica. En cambio s consume energa elctrica y la
almacena como energa qumica se le denomina celda electroltica. En forma
general se consideran la celda electroqumicas formadas por la combinacin:
Conductor elctrico / conductor inico / conductor elctrico
(Metal) (Electroltico) (Metal)
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 Celda galvnica No se puede mostrar la imagen.

Una celda galvnica

clsica est compuesta
por dos electrodos cada
uno sumergido en una
solucin de alguna de sus
sales (ver figura 2.1). Si
existe alguna diferencia
de potencial entre los dos
electrodos, el ms activo
con potencial de
oxidacin ms positivo se
oxidara mientras el menos
pasivo (o ms noble) se
reducir.

Figura 2.1. Celda galvnica compuesta por una celda

semi celda de Zn/ZnSO4 y otra Cu/CuSO4
conectadas por un puente salino de KCl (aq) conc.
La figura 2.1 muestra una celda galvnica compuesta por una semi celda de
Zn/ZnSO4 y otra Cu/CuSO4 interconectada por un puente salino de cloruro de potasio
en solucin acuosa concentrada; en forma general esta celda puede ser representada
mediante la siguiente ecuacin:
(-) Zn / Zn2+ // Cu2+ / Cu (+)
Donde // denota un puente salino cuyo propsito es permitir la movilizacin de iones
de una semi celda a la otra para mantener la neutralidad elctrica. Siempre que se
represente de esta forma una celda galvnica, el polo positivo (+) se escribir a la
derecha en la expresin.

Cuando se cierra el circuito en la celda conectando los electrodos de cada semi

celda a travs de un alambre conductor, habr un flujo de corriente a travs de este
cuya direccin depender de la composicin de cada semi celda y en cada
electrodo ocurrirn reacciones de oxidacin y reduccin respectivamente.
Cada semi celda ejercer un potencial o fuerza motriz que estar relacionado con la
facilidad de reduccin de los iones metlicos en ellas que har que las elecciones
fluyan a la otra semi celda; de esta manera la semi celda con mayor potencial o
fuerza motriz forzara a la otra semi celda a aceptar sus electrones.
El zinc tiene un mayor potencial de oxidacin que el cobre luego los iones de cobre se
reducirn ms fcilmente que los del zinc, por lo tanto los electrones fluirn a travs del
alambre conductor desde la semi celda del zinc hacia la semi celda de cobre. En la
semi celda de zinc los tomos de zinc se disolvern oxidndose a Zn2+, liberando dos
electrones que fluirn a travs del alambre conductor a la barra de cobre donde sern
dados a un ion de cobre (Cu2+) que luego se reducir y depositara como cobre
elemental.
Las reacciones que ocurren en cada uno de los electrodos ser:
Zn - 2e- Zn2+ reaccin de oxidacin
Cu2+ + 2e- Cu reaccin de reduccin
De esta forma el electrodo de zinc es considerado el polo negativo en la celda debido
a la carga negativa que adquiere al ser los electrones generados por la oxidacin de
los tomos de zinc a Zn2+, depositados sobre l. Por otro lado, el cobre ser considerado
el polo positivo por su deficiencia de electrodos debido a la reduccin de los iones
cobre en la solucin o cobre elemental.
El flujo de electrones ser de la semi celda negativa a la semi celda positiva, es decir
de una regin de elevada densidad electrnica (en este caso el zinc que tiene una
mayor fuerza motriz) a una regin de menor densidad electrnica (en este caso el
cobre).
(-) -------- flujo de electrones --------- (+) en el circuito externo
 Celdas de concentracin: en los que los electrodos son del mismo
material o metal para las concentraciones o actividades de las
especies reactantes difieren en los electrodos.
Celdas de corrosin: En lo que las reacciones en cada electrodos
conducen a la corrosin del metal. Si son de dimensiones muy
pequeas se les denomina celdas locales (aprox, menor que 0.1 mm.)
Celdas Locales : Ocurre en aleaciones donde ocurren diversas fases y
metales con revestimientos , conductores elctricos o con inclusiones
de xidos sulfuros, carbono, etc. la accin de estas impurezas
normalmente conducen a algn tipo de ataque localizado, como por
ejemplo de picadura o rajadura por corrosin baja tensin.
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Debido al potencial elctrico positivo de la celda o la accin le
corresponder un cambio de energa libre negativa luego la reaccin
ser espontnea tal como est escrito, a pesar que en la prctica es
difcil obtener las condiciones estndar de la reaccin, an as no es
aconsejable juntar por ejemplo tuberas de fierro y de cobre pues tal
unin generalmente conducen a la rpida corrosin del fierro aun
cuando dos metales no estn unidos existe la posibilidad de
corrosin en ellas.
Las reacciones de reduccin correspondientes podrn ser
principalmente en las siguientes.
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 Fig. 2.2. Celda de corrosin simple
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Celda electroltica
Es aquella celda
electroqumica que consume
corriente elctrica de una
fuente externa y la almacena
como energa qumica. En
ella, los electrones son
introducidos por un circuito
externo al ctodo ocurriendo
en este la reduccin mientras
que del nodo son extrados
ocurriendo en este la
oxidacin
Fig. 2.3. Representacin
esquematizada de una
celda electroltica
Podemos concluir lo siguiente:
Que en las celdas galvnicas el nodo ser el electrodo negativo y
el ctodo electrodo positivo, mientras que en las celdas
electrolticas el nodo ser positivo y el ctodo negativo.
Pero en general cualquiera que sea la celda, los electrones fluirn
por el circuito externo del nodo haca el ctodo, y la corriente
positiva entrada de electrlito al ctodo, saliendo del nodo al
electrlito(ver figura 2.3)
Las reacciones andicas son siempre reacciones de oxidacin
mientras que las reacciones catdicas son siempre reacciones de
oxidacin mientras que las reacciones catdicas son siempre
reacciones de reduccin.
Que los iones con carga negativa - siempre en mi gran hacia el
nodo , mientras que los cationes - iones con carga positiva -
siempre emigran hacia el ctodo:
 2.1. ASPECTOS ELECTROQUMICOS
Como se mencion en el captulo anterior (seccin1.2.c), las
reacciones de corrosin pueden ser consideradas reacciones
heterogneas en la interface metal/no metal en donde el metal es
el que se oxida y el no metal es el que se reduce. Tambin se dijo
en trminos generales podran ser expresados como una reaccin
qumica simple del tipo:
xX + yY = cC + dD
Los estados inicial y final determinarn el cambio de energa en la
regin, entonces podrn ocurrir diversas partes a travs de las
cuales ocurrirn la oxidacin del metal.
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 Considerando que las reacciones de oxidacin y de reduccin
ocurren en diferentes zonas sobre la superficie del metal
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Fig. 2.4. Representacin esquematizada del proceso de corrosin en una barra de zinc
sumergida en cido clorhdrico diluida no aireada.
 Las reacciones de oxidacin ocurrirn en el nodo tambin se
les conoce como reacciones andicas mientras que las
reacciones de reduccin ocurrirn en el ctodo se les conoce
tambin como reacciones catdicas.
De ello podemos concluir que las soluciones cidas que
contienen oxgeno disuelto son ms corrosivos que las soluciones
cidas no aireadas debido a que en el primer caso ocurren dos
reacciones catdicas a la vez - de desprendimiento de
hidrgeno y de reduccin de oxgeno proporcionando esta
ltima un nuevo medio de consumo de electrones aumentando
por lo tanto la produccin de electrones por el metal que se
corroe y de esta forma su corrosin.
El mismo efecto se observar en soluciones cidas con algn
agente oxidante presente en ellas.
 Tabla 2.1 Reacciones catdicas ms comunes de procesos de
corrosin metlico
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Reactantes y productos de reaccin
Las condiciones a ambos lados de la interface metal/electrlito son
las que principalmente determinarn la velocidad de reaccin,
luego el carcter fsico de los restantes y de los productos de
reaccin debern ser considerados para el entendimiento y control
de la reacciones de corrosin. Por ejemplo, as cuando un trozo de
plata es sumergido en un electrlito conteniendo iones cloruro de
plata que se comportar como una barrera entre el metal y el
medio corrosivo impidiendo que la reaccin de corrosin siga
ocurriendo.

La interface metal/electrlito y el metal mismo debern ser

conductores de electrones; a veces la conductividad elctrica de
las pelculas formadas por los productos de corrosin o las pelculas
de xido pre formadas, pueden ser bajas lo que en muchos casos
puede convertirse en un factor limitante.
 2.2. Aspectos termodinmicos
La posibilidad que ocurra una reaccin de corrosin segn la
termodinmica podr ser calculada siempre y cuando los productos de
corrosin seas conocidos y que se tenga los datos necesarios al alcance
de todos.
Ejemplo:
Reaccin de corrosin en medio hmedo (agua + metal solido)

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 Mecanismo electroqumico
En el nodo No se puede mostrar la imagen.

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En el ctodo

En reaccin con el oxigeno-semireacciones:

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nodo:

Ctodo:
 Tabla 2.2 valores de potenciales reversibles y cambio de energa libre
en reacciones de diferentes metales
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Especificaciones de la tabla anterior:
Los valores son de gran utilidad definen la posibilidad que la reaccin
en las condiciones dadas.
La reaccin de corrosion en presencia de oxigeno sera espontanea
para todos los metales, aun cuando el medio se encuentra saturado de
producto de corrosion.
En ausencia de oxigeno ciertos metales reaccionan con el agua siendo
estos de doble ataque como cromo. Magnesio aluminio y zinc.
Un cambio de energa libre negativo o el correspondiente potencial
elctrico positiva indica que la reaccin ocurrira en forma espontanea
con la formacin de corrosion de productos especficos.
Ecuacin de energa libre y el potencial elctrico:
 Ecuacin de energa libre y el potencial elctrico:

G=-nFE

Donde:
=
E= potencial del electrodo del metal
n=cambio de carga inica en el proceso en electrodo.
F=constante de Faraday 96500Amp.seg/equivalente.
Q=constante de la ley de accin de masas.

De la anterior ecuacin podemos expresar el potencial de electrodo de un metal en

funcin de la energa libre: No se puede mostrar la imagen.
 2.3 POTENCIAL DE ELECTRODO STANDARD

Se denomina potencial de electrodo standard si las sustancias que

participan en una solucin electroltica se encuentran en condiciones
standard , es decir:
metales puros,
gases puros o
una atmosfera de presin.
Soluciones con actividad ionice =1
Estos potenciales se miden con referencia al electrodo standard de
hidrogeno cuyo potencial de electrodo es considerado cero.
Ejemplo de un potencial standard adoptada a la convencin europea:
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El signo del potencial de electrodo depender de la manera en que

las reacciones en el electrodo sean escritas.
Las reacciones en el electrodo se escriben como reacciones de
reduccin .
Ecuacin en donde el metal y la actividad inica son puros:
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 Tabla 2.3 serie electroqumica de metales
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 2.4. CLCULO TERMODINMICO DEL POTENCIAL
DE ELECTRODO STANDARD
Representacin de una reaccin en un electrodo:
FORMA OXIDADA+ne=FORMA REDUCIDA
Relacin entre la energa libre y la energa libre standard:
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Donde:
(RED)=concentracin de forma reducida
(OXI)=concentracin de forma oxidada
 Si la anterior ecuacin dividimos entre (-nF) comparando a la vez con la
anterior ecuacin tenemos:
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si:
E-E0 reaccin en direccin de la oxidacin
E-E reaccin en direccin de la oxidacin
E-E=EQUILIBRIO
A una T=25Cdividiendo la expresin entre 2.302 nos dar como resultado
las ECUACION DE NERNST
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En la ecuacin de NERNST :
La ecuacin de Nernst muestra como varia el potencial de electrodo con
la concentracin(o actividad)de las sustancias participantes en la
reaccin en el electrodo.
Solo cuando la actividad del ion metlico en la solucin es igual a uno
en estos casos la serie electroqumica de potenciales podr ser
aplicado directamente y el potencial referido ser reversible
termodinmicamente
potencial del electrodo E=E(standard)
Conclusin:
La corrosion generalmente involucra la reduccin de iones hidrogeno en
vez de reduccin de iones de otros metales.
2.5 LIMITACIONES EN LOS ASPECTOS TERMODINMICOS
DE LA CORROSION.
La termodinmica de las reacciones electroqumicas de Corrosion discutida en este
captulo, es importante para la determinacin terica de la posibilidad que pueda ocurrir
en condiciones determinadas. Podemos decir que un metal tiende a corroerse cuando
est en contacto con una solucin donde existe la posibilidad que ocurra una reaccin
catdica con potencial de equilibrio ms elevado que el de la reaccin de disolucin del
metal mismo en la solucin.

la tabla II.4 muestra una serie galvnica prctica indicando las potenciales de un nmero
de metales y aleaciones en condiciones no standard. Aunque existe cierta semejanza con
la serie electroqumica de metales mostrada en la tabla II.3, existen tambin discrepancias
en el caso de diversos metales. Vimos en la seccin anterior para el caso aluminio-zinc;
tambin podemos mencionar en el acero inoxidable, que el fenmeno de pasivacion
que ocurre en ellos influye en la variacin de su potencial de electrodo; en otros casos se
debe a que la reaccin de disolucin metlica no se encuentra en equilibrio pero ocurre
a una velocidad determinada. Ms aun en las aleaciones es difcil que las reacciones de
disolucin de los diversos elementos aleantes en ellas todas tengan el mismo potencial de
equilibrio.
 Por definicin, es imposible obtener desde el punto de vista termodinmico las
velocidades de las reacciones consideradas; aun si la reaccin es posible segn la
termodinmica puede bien ser que la velocidad de reaccin sea tan baja que para
propsito prctico parezca no ocurrir en lo absoluto. En el siguiente captulo
estudiaremos en forma detallada las velocidades de las reacciones electroqumicas
de Corrosion.
metal Potencial (volt)
Magnesio
-1.32
Zamak Z400
-0.94
Zinc
-0.78
Aluminio 99.5%
-0.67
Acero dulce
Tabla II.4 serie galvnica -0.40
Hierro fundido GG-22
para un nmero de -0.35
Acero al 13% Cr (activo)
metales y alecciones en -0.30
agua de mar neutra y Acero 18/8 (activo)
-0.30
saturada con aire. Plomo 99.9%
-0.26
Latn 60/40
-0.07
Cobre
+0.10
Monel K
+0.12
70/30 cupronquel
+0.34
Acero al cromo y al cromo nquel
+0.40
(pasivos)
 3 VELOCIDADES DE LAS REACCIONES
ELECTROQUMICAS DE CORROSIN
No se puede mostrar la imagen.

DIAGRAMAS DE POLARIZACIN Y
POLARIZACIN EN ELECTRODOS
SIMPLES Y EN POLIELECTRODOS

En este captulo nos limitaremos

a estudiar las velocidades de las
reacciones electroqumicas de
corrosin, particularmente las
velocidades de las reacciones de
los electrodos.
 3.1. VELOCIDADES DE LAS REACCIONES
ELECTROQUMICAS DE CORROSIN EN LOS
ELECTRODOS
Consideremos un electrodo de cobre; en un proceso No se puede mostrar la imagen.

electroqumico de corrosin de reaccin en el

electrodo ser:

En el equilibrio las velocidades de esta reaccin

tendientes a la formacin de productos y a la
formacin de reactantes son iguales y opuestas y
se expresan en trminos de corriente catdica y
corriente andica
+ =
La corriente andica se considera positiva ( ) y la corriente catdica se
considera negativa ( ). En condiciones de no equilibrio una corriente neta,
fluir hacia y desde el electrodo y tendremos que:

De acuerdo a la ley de Faraday la corriente neta que representa una reaccin

qumica neta ser proporcional la velocidad de reaccin segn:

Donde es la masa de alguna sustancia producida o consumida por la reaccin en

un tiempo t, e es el equivalente electroqumico se sustancia que se calcula de la
siguiente manera:


TABLA 3.1 equivalentes electroqumicos de algunos elementos
No se puede mostrar la imagen.
Cuando la corriente neta es cero, no significa necesariamente que el electrodo
estar en equilibrio; dos o ms reacciones podran ocurrir simultneamente en su
superficie. Entonces tendremos un POLIELECTRODO, al electrodo en el que solamente
una reaccin ocurre en su superficie se le denomina ELECTRODO SIMPLE.

Por ejemplo un electrodo de fierro sumergido en una solucin conteniendo iones de

cobre; dos reacciones ocurrirn simultneamente en su superficie y sern:

Siendo la reaccin total en el electrodo:

+ +
En general en poli electrodos y en electrodos simples, las reacciones andicas
producirn el mismo nmero de electrones que son consumidas por las reacciones
catdicas en conjunto, luego la velocidad de reaccin puede ser expresada en
trminos de la corriente necesaria para que ocurra una reaccin de corrosin en un
metal.
 Tabla 3.2. Unidades de velocidad de corrosin u sus factores de conversin

No se puede mostrar la imagen.

No se puede mostrar la imagen.

Leyenda:
 3.2. POLARIZACIN Y DIAGRAMAS DE POLARIZACIN

3.2.1. Polarizacin
En un electrodo simple estado de
equilibrio la descarga y reformacin de No se puede mostrar la imagen.

iones ocurre con la misma velocidad y

el flujo neto de corriente es cero.
Si las condiciones son tales que si
existiera un flujo neto de corriente
como en el caso celdas de corrosin
en corto circuito, el equilibrio se ver
alterado el electrodo sean el nodo o
el ctodo se dice que se encuentra
polarizado
 Existen tres tipos diferentes de polarizacin
Polarizacin por activacin o transferencia de carga.
Polarizacin por concentracin o difusin.
Polarizacin debido a la resistencia
No se puede mostrar la imagen.

3.2.2. Diagramas de polarizacin

Mediante electrodos estndares podemos
medir una celda electroqumica los
potenciales de los electrodo por
separado, de esta forma podemos
construir diagramas potencial vs. Corriente
denominado tambin diagramas de
polarizacin para las reacciones que
ocurren en cualquier celda de corrosin

Fig. 3.1 celdas electroqumicas compuestas por un electrodo y un electrodo

estndar de hidrogeno a travs de una resistencia elctrica R
 Cuando ocurre el corto circuito en la celda, se llega al potencial Es como una
correspondiente Is mientras que el potencial de la celda es cero, luego los
correspondientes sobre voltajes para cada electrodo sern
No se puede mostrar la imagen.

No se puede mostrar la imagen.

Fig. 3.2 Representacin esquemtica de

diagrama de polarizacin

a)La corrientes es graficada con su propio

signo
b)Ambas corrientes andicas y catdicas se
grafican a la derecha (diagrama de Evans)
Es = Potencial estacionario o mixto
(potencial de corrosin)
Is = Densidad de corrosin estacionaria
(densidad de corrosin de corriente)
 3.3 POLARIZACIN EN ELECTRODOS SIMPLES
En trminos generales, la reaccin en un electrodo puede escribirse de la
forma siguiente:
No se puede mostrar la imagen.

En el proceso total puede distinguirse entre los diversos pasos posibles de

ocurrir principalmente los siguientes:
Transporte de la especie oxidada a travs de la solucin a la superficie
del electrodo.
Absorcin del nmero de electrones necesarios para la reduccin de la
especie oxidada.
Alejamiento del electrodo o introduccin en la red cristalina del metal.
Dependiendo de qu paso sea el que determine la velocidad de la
reduccin total, diferentes tipos de polarizacin podrn ser absorbidas.
 Si es el paso de absorcin o liberacin de electrones el que
determina la velocidad de la reaccin entonces hablamos de
polarizacin por activacin o transferencia de carga, A.

Si es el paso de transporte de la sustancia o a travs de la

solucin electroltica, hacia y desde el electrodo, el que
determina la velocidad de reaccin, entonces se habla de la
polarizacin por concentracin o difusin C.

Un tercer tipo de polarizacin es aquel debido a la resistencia

elctrica de la solucin o a la resistencia producida por pelculas
o recubrimientos formados o aplicados en las superficies de la
zonas andicas o catdicas, r.
 3.3.1. POLARIZACIN POR ACTIVACIN O
TRANSFERENCIA DE CARGA A.

Las velocidades de todas las reacciones qumicas

estn gobernadas por la ecuacin de arrhenius
expresada de la siguiente forma:
No se puede mostrar la imagen.

Donde:
k es la constante de velocidad de la reaccin.
A es un factor pre-exponencial
Q es la energa de activacin
La energa de activacin representa la barrera de energa que las
molculas tienen que traspasar antes que puedan reaccionar. Cuando
las especies con carga toman parte de la reaccin como en las
reacciones en electrodos; esta barrera se ver influenciada por un
campo elctrico siendo las densidades de corriente andica y
catdica para una reaccin en un electrodo expresadas mediante las
siguientes ecuaciones:
No se puede mostrar la imagen.
 En condiciones de no equilibrio la densidad de corriente neta podr se
calculado mediante la siguiente expresin:
No se puede mostrar la imagen.

Fig. 3.3. Curvas de polarizacin por activacin o transferencia de carga en un electrodo simple.
No se puede mostrar la imagen.

a. Grafica sobre potencial

vs. Densidad de corriente (n
vs. i)
b. Grafica sobre potencial
vs. log(i) o diagrama de
Tafel.
La fig. 3.3 se puede representar mediante la siguiente ecuacin:
No se puede mostrar la imagen.

Esta relacin se cumplir cerca al origen en el diagrama de polarizacin pura <

0.01v.
Para valores de sobre-potenciales elevadas, queda la relacin representada por
la siguiente ecuacin conocida como ecuacin de tafel:
No se puede mostrar la imagen.

No se puede mostrar la imagen.

 No se puede mostrar la imagen.

La ecuacin cumple para valores sobre-potenciales --

mayores que 0.1v. En estos casos se acostumbra graficar sobre-potencial
vs log como se observa en la figura. III.3b; a partir de estos grficos se
obtendrn lneas rectas que extrapoladas a = 0 se intersectarn en
valores de i = i0 donde i0 es la densidad de corriente de intercambio para
la reaccin en equilibrio expresado en amperios por unidad de rea.
No se puede mostrar la imagen.

Fig. 3.4 curvas de polarizacin en

electrodos simples mostrando
polarizacin por activacin
o a,b Cuando la densidad de corriente de
intercambio es bajo
o c,d Cuando la densidad de corriente de
intercambio es alto
 Este es el parmetro mas importante en el control de la velocidad
de un proceso de corrosin pues se encuentra relaciona do con el
transporte de iones a travs del lmite de fases cuando un metal
sumergido en una solucin conteniendo sus propios iones desarrolla
un equilibrio dinmico disolvindose tanto metal como lo que se re
deposita. Su efecto sobre las curvas de polarizacin se muestra a
continuacin en la fig. 3.4.

A mayor densidad de corriente de intercambio, menor ser el

sobre-voltaje necesario en una racin para alcanzar un
determinado valor de corriente externa siendo por lo tanto, mayor
la velocidad del proceso en el electrodo (ver fig. 3.4)
 3.3.2. Efecto de aniones e inhibidores en la solucin
electroltica
La polarizacin por activacin o transferencias de carga se ve
fuertemente influenciada contenido de aniones e inhibidores.

Aniones totales como: Cl-, NO3-, Br- , HS- , I-, SCN- , S-2 , tienden a
promover reacciones de intercambio electrnico luego de
adsorberse sobre superficies metlicas, reduciendo notoriamente los
sobre-potenciales andicos y catdicos y catalizando las reacciones
de corrosin especialmente aquellos de ataque localizado como
picaduras, rajaduras por corrosin bajo tencin; esto debido a su
alta polarizacin molar. tambin poseen una elevada
adsorbibilidad, bajo sobre-voltaje, producen electrodeposiciones
gruesas, son de elevada corrosividad y activantes de la fragilizacin
por hidrogeno.
 Las sustancias inhibidoras, catalizan en forma negativa las reacciones
de corrosin; en la electroqumica son sustancias que aumentan los
sobre-potenciales andicas y catdicas. Aniones tales como: PO4-3,
CrO4-2 y NO2-, se comportan como poderosas inhibidores de corrosin
andica, formando sales y xidos con el metal.
Otros, especialmente sustancias orgnicas conteniendo azufre y
nitrgeno se adsorben fuertemente sobre la superficie del metal,
inhibiendo ambas.

Otros factores
Al aumentar la temperatura se observa que la polarizacin por
activacin o transferencia de carga disminuye debido a un fuerte
incremente de la densidad de corriente de intercambio en el
equilibrio, i0.

La agitacin de la solucin electroltica no ejerce ninguna influencia.

 Polarizacin por concentracin o difusin, C
Cuando los valores de la densidad de corriente de intercambio en el
equilibrio, io y/o los valores absolutos de los sobre-potenciales, , son
muy elevadas entonces es posible que el transporte de iones o
molculas hacia y desde el electrodo, sea el que determine la
velocidad del reaccin en el electrodo.
Existen diversos mecanismos mediante los cuales pueden llevarse a
cabo dicho transporte siendo el ms importante el de difusin, esta
difusin es generada por la diferencia de concentraciones existente
dentro de una pelcula lmite de espesor, , adyacente al electrodo
denominado pelcula limite de difusin.
 3.3.3. Modelo De Nernst No se puede mostrar la imagen.

Nernst introdujo un modelo muy

sencillo para poder determinar el
efecto de la difusin generada por la
diferencia de concentraciones, sobre
la polarizacin de una reaccin
electroqumica de corrosin, Nernst
asume que la concentracin en la
mayor parte de la solucin es
constante e igual a la concentracin
inicial, y que atreves de una pelcula
limite con un espesor determinado Fig.III.5 Variacin de la concentracin
existe una gradiente lineal partiendo de iones metlicos en una solucin
desde Co llegando hasta C. ver electroltica en funcin de la distancia
Fig.3,5. entre electrodos.
El espesor de la pelcula limite por difusin se puede obtener
aproximando dicho espesor de difusin de Nernst ( N ), ya
obtenido se traza una tangente al perfil de concentracin.
Para obtener valores mas precisos , considerando el 99% de la
distancia entre las diferentes concentraciones y tambin es
importante conocer , si no se agita la solucin el espesor es
0.1mm. Combinando estas dos esprsiones con la ecuacion de
Nernst tendremos:

.
E(C) E(Co) x log C/Co

.
= x log ( 1- i/iL)

 De la ecuacin (111.16) se puede llegar a concluir que:
iL, la corriente limite aumentara su valor al aumentar la concentracin Co
de la solucin.
No se puede mostrar la imagen.

Fig.3.6 Representacin
esquemtica de la curva
de polarizacin para una
reaccin catdica
mostrando polarizacin
por concentracin a
difusin.
Mediante una de estas ecuaciones se podr calcular el sobre potencial
producida debido a la polarizacin . La curva de polarizacin resultante se a
continuacin en forma estequiometria Fig. 111.6

3.3.4. POLARIZACION DEBIDO A LA RESISTENCIA ( R):

R = I . ( R soln. + Rf ) ( 3, 18 )
donde : R soln. Es la resistencia elctrica de la solucin.
Rf . Es la resistencia producida por pelcula o recubrimientos formados en las superficies de
las zonas andicas o catdicas.

POR EJEMPLO:

Cualquier pelcula de oxido producir una cada de potencial hmica debido a que
bloqueara por completo el contacto entre el metal y la solucin , incrementando de esa
forma la polarizacin debido a la resistencia.
A partir del diagrama de Evans
mostrado en la Fig. 111,7.
podemos interpretar la
influencia que ejercen los
fenmenos.
3.3.5. INFLUENCIA DE LOS FENOMENOS
DE POLARIZACION SOBRE EL POTENCIAL
Y CORRIENTE DE CORROSION.
No se puede mostrar la imagen.

Los puntos A y C representan

los potenciales reversibles de
las reas andicas y catdicas
de un metal sumergido en un
electrolito. Consideramos que
los pesos metlicos y de la
solucin electroltica sean
despreciables, el potencial de
zona andica se volver mas
catdico y el de la zona
catdica mas andica hasta Fig.3.7 Curvas de polarizacin andica y
que el potencial se iguale a EL. catdica. Disminucin de la corriente lmite de
al aumentar la polarizacin
 En el punto EL. , la diferencia entre nodos y ctodos se reduce a cero debido
a la polarizacin resultante del flujo de corriente indicando por el valor IL . Sin
embargo para mantener este flujo de corriente, el metal se disuelve en el
nodo en una cantidad relacionada a IL. Por la ley de Faraday ( ver ecuacin
3.4).

3.4 DIAGRAMAS DE POLARIZACION EN POLIELECTRODOS:

Cuando un metal se corroe constituye un polielectrodo si en su superficie hay
por lo menos dos reacciones , unos andicos y otros catdicos. POR EJEMPLO
Rx. andica de disolucin metlico: Fe Fe2+ + 2e-
Rx. Catdica de desprendimiento de hidrogeno: 2H+ + 2e- H2

Donde los potenciales de equilibrio y las densidades de corriente de

intercambio sern : E eq,o ; i o y E eq, c ; i o respectivamente para cada caso.
Luego para que ocurra deber cumplirse que : E eq,o < E eq, c, cada una de
estas Rx. De acuerdo a la definicin de polarizacin por activacin estar dada
por la ecuacin( 3.12) y representada en la Fig. 3.3. La densidad de corriente
Neta: in = io + ic
 POR EJEMPLO: el cloruro de sodio. Atreves del metal se genera un circuito cerrado
formndose una celda en corto circuito produciendo una corriente elctrica ver ( Fig.3.8)

Combinando las condiciones en el electrodo, la polarizacion andica y catdica podrn

alterarse . Si se aumenta la polarizacion catdica sin alterar a polarizacion andica, la
corriente limite de corrosin i L. Se vera reducido y el potencial de polarizacion de la
superficie tambin cambiara ( ver Fig,3,7)
No se puede mostrar la imagen.

Fig. 3.8 Representacin

esquematizada del
mecanismo de corrosin
electroqumica en un
electrodo simple sumergido
en una solucin electroltica
cualquiera.
 No se puede mostrar la imagen.

Las curvas de polarizacion

que definen la corriente
limite se reducir aun mas y
el potencial de polarizacion
depender del metal y del
electrolito. Si existe
relativamente baja
polarizacion andica ( ver
Fig.III.9.a).
Se dice que el sistema esta
bajo control catdico a que
la corriente se pueda
reducir alterando las
condiciones en el ctodo.
En formas anlogas las
Fig.III.9.b y III.9.c
representan donde en Fig.3.9 Tipos de control de polarizacin a)
control es andico y mixto catdica b) andica c) mixta
 La curva de polarizacion total ser la combinacin de las curvas esquematizadas en la
Fig. 111.3.a y se muestra en la Fig.111.10

No se puede mostrar la imagen. No se puede mostrar la imagen.

Fig. 3.10 Diagrama de polarizacin para un Fig. 3.11 Diagrama de polarizacin para un
electrodo binario con ambas reacciones mostrando electrodo binario graficando la densidad de
solamente polarizacin por transferencia de carga corriente en forma logartmica
 nodo y ctodo estn en corto circuito, se obtiene un estado estacionario con una
densidad estacionaria que se podr calcular con la siguiente expresin:
i s = i o . E s = | i c . E s| ( 3.19 )
Para un potencial estacionario o mixto Es . Es un proceso de corrosin metlica a esta
densidad de corriente : is = i corrosin . En las reacciones de corrosin , las reacciones de
disolucin metlica siempre muestran polarizacion por transferencia de carga y en las
reacciones catdicas existen casos que muestran polarizacion por difusin. El diagrama
de polarizacion correspondiente ser representado en la Fig.3.12
No se puede mostrar la imagen.

Fig.3.12 Diagrama de
polarizacin para un electrodo
binario con polarizacin por
transferencia de carga para la
reaccin andica y por difusin
para la reaccin catdica

En este caso | is | = i Lc para

un potencial de corrosin Es =
E corrosin luego, is = i Lc
3.5 CORROSION EN SOLUCIONES ACIDAS

Como hemos visto en la seccin anterior, los metales base se

corroen cuando se encuentran en soluciones acidas; la reaccin
catdica entonces ser la de desprendimiento de Hidrogeno:

Sin embargo existen diversos fenmenos curiosos que pueden
ocurrir. Por ejemplo el Zinc puro con un potencial en equilibrio
mucho ms bajo que el del Hierro, mostrara una velocidad de
corrosin solo un poco ms elevada que la del Hierro.
 Este fenmeno se puede explicar que ocurre debido a que en
soluciones acidas ser la reaccin de desprendimiento de
Hidrogeno lo que determinada la velocidad de corrosin.
La reaccin de desprendimiento de Hidrogeno siempre
muestra polarizacin por transferencia de carga a valores de
PH suficientemente bajos (menor /igual que 4). Ms aun, la
densidad de corriente de intercambio se ha visto que es muy
sencillo al tipo de metal y a las condiciones y a la superficie del
metal donde la reaccin ocurre. Este puede observarse
claramente en los datos en la tabla 3.3
 Tabla 3.3 Algunos parmetros para la polarizacin por transferencia de carga
de la reaccin de desprendimiento de hidrogeno en diferentes metales

(V)
Metal Solucin (V) io(A.cm-2)
para i=1 mA/cm2.
Pt 1 N HCl 0.03 10-3 0.00
Au 1 N HCl 0.05 10-6 0.15
Ag 0.1 N HCl 0.09 5x10-9 0.30
Ni 0.1 N HCl 0.10 8x10-9 0.31
Fe 1 N HCl 0.15 10-8 0.45
4%NaCl pH 1-4 0.10 10-9 0.40
Cu 0.1 N HCl 0.12 2x10-9 0.44
Al 2 N H3SO4 0.10 10-10 0.70
Sn 1 N HCl 0.15 10-8 0.75
Cd 1 N HCl 0.20 10-9 0.80
Zn 1 N H3SO4 0.12 10-11 0.94
Mg 1 N HCl 0.12 7x10-11 1.10
Pb 0.01-8 N HCl 0.12 2x10-11 1.16
En la disolucin andica del fierro y del zinc que tambin muestran
polarizacin por transferencia de carga los parmetros correspondientes son:

,

,
Con estos datos podemos construir el diagrama de polarizacin mostrado en
la figura III.13 donde se observa que el zinc tiene la misma velocidad d
corrosin que el fierro a pesar de ser mucho ms bajo se potencial de
equilibrio.
En forma similar se muestra en la Fig. III.14 muestra el porqu de la aceleracin
de la corrosin de un trozo d zinc cuando se conecta a un trozo de platino. Es
importante observar que esta razn difiere de aquella para la corrosin de un
metal base (activo) emparejado a un metal noble; en este caso el
emparejamiento con un metal noble proporciona una reaccin catdica,
mientras que l primer caso el metal noble proporciona una superficie en la que
la reaccin catdica que ya se encuentra ocurriendo en forma lenta en el
zinc puede llevarse a cabo a una mayor velocidad.
 Fig. 3.13. Diagrama
de polarizacin para
el fierro y el zinc en
soluciones acidas

No se puede mostrar la imagen.

No se puede mostrar la imagen.

Fig3.14. Diagrama de
polarizacin para la
corrosin del zinc en
soluciones acidas,
emparejado a un
electrodo de platino
con la misma rea
superficial
 La aceleracin de la corrosin debido a las impurezas puede
explicarse de la misma manera que para el caso dl zinc emparejado
con un trozo de platino. La reaccin de desprendimiento de
hidrogeno ocurri ms rpido en estas impurezas esto es, existir una
mayor densidad d corrosin de intercambio n las superficies de las
impurezas que en la superficie del metal mismo. Si este incremento en
la densidad de corriente de intercambio es suficientemente grande
entonces, aun pequeas cantidades de impurezas ocasionan un gran
incremento en las velocidades de corrosin.
Sobre esta base tambin s posible comprender la influencia del pH en
la velocidad de corrosin como se muestra en forma esquematizada
en la fig. III.15. cuando se aumenta el pH, el potencial de equilibrio d
la reaccin de desprendimiento de hidrogeno se ver disminuido en
0.059 V por cada unidad de pH que se aumente.
 Fig. 3.15 diagrama de
polarizacin para un
metal que se corroe con
desprendimiento del
hidrogeno, en
soluciones acidas o pH
diferentes

No se puede mostrar la imagen.

Como se mencion anteriormente , la polarizacin por transferencia de
carga muy sensible al estado de la superficie del electrodo. Esto quiere
decir que en general se ver fuertemente influenciado por las
superficies del electrodo. Las sustancias que de esta manera, tienden a
disminuir la velocidad de corrosin son denominados inhibidores.
Un gran nmero de sustancias orgnicas que normalmente contienen
grupos activos de nitrgeno y azufre en sus molculas a travs de las
cuales se agarran d la superficie del metal influye en ambas, reaccin
andica y catdica y nos referimos a un control mixto entonces, la
eficiencia delas sustancias inhibidoras podrs ser calculada de
inmediato con la siguiente expresin:
 3.6 CORROSION EN SOLUCIONES NEUTRAS

Cuando el pH de una solucin en la que un trozo de hierro se

encuentra sumergido es aumentado por encima de 4, de acuerdo a
la figura 3.15 se espera una disminucin violenta en la velocidad de
corrosin.
Sin embargo la figura 3.16 a continuacin- que muestra la velocidad
de corrosiones un acero no aleado en funcin del pH de una solucin
aireada en al cual se encuentra sumergida- esta disminucin violenta
es contraria a lo que realmente se observa. Aun ms, se observa que
la velocidad de corrosin se nivela y se vuelve independiente de la
variacin del pH de la solucin dentro de un rango amplio de pH.
 Fig. 3.16 velocidad de
corrosin de un acero no
aleado en funcin del pH
de la solucin aireada en la
que se encuentra

No se puede mostrar la imagen.

Esto solamente es posible con una nueva reaccin catdica que consuma
los electrones producidos en la reaccin andica. Esta nueva reaccin
catdica se ha comprobado que es la reaccin de reduccin de oxgeno.

Esta reaccin muestra polarizacin por difusin en casi todos los casos
prcticos: el transporte del oxgeno al metal es lo que determina la
velocidad del proceso. Bajo estas circunstancias utilizamos el diagrama en
la figura 3.12.
As como cuando la velocidad de un lquido dentro aumenta el espesor de
la pelcula de difusin disminuir; esto conduce a una mayor gradiente de
concentracin y por lo tanto a una mayor densidad de corriente lmite para
la reduccin de oxgeno, la que es igual a la densidad de corriente de
corrosin. A muy altas temperaturas ser la polarizacin por transferencia
de carga la que determine la velocidad del proceso, estabilizando la
velocidad de corrosin como se muestra de oxigeno conduce a un
incremento proporcional en la densidad de corriente limite y de esta forma
tambin es la velocidad de corrosin como se muestra en la figura 3.18.
No se puede mostrar la imagen. No se puede mostrar la imagen.

Fig. 3.18 velocidad de corrosin de un acero no

Fig. 3.17 velocidad de corrosin en
aireado expuesto 48h. a una solucin en
tubos de acero en agua de mar en
movimiento conteniendo 165 mg.1-1 de CaCl2 en
funcin d ela velocidad de solucin
funcin de la concentracin de oxigeno disuelto
Al aumentar la temperatura aumenta el coeficiente de difusin del oxgeno y
de esta forma se espera tambin un incremento en la velocidad de corrosin-
esto ocurre en sistemas cerradas o abiertas a no muy altas temperaturas. Sin en
embargo elevadas la velocidad de corrosin disminuye como se observa en la
figura III.19. esto se debe simplemente a las disminucin en la solubilidad del
oxgeno en el agua, como se muestra en la figura III.20, al aumentar la
temperatura.
Esto sugiere que una forma de controlar este tipo de corrosin es removiendo el
oxgeno del sistema ya sea adicionando sustancias qumicas que reaccionen
con el oxgeno - como por ejemplo la hidracina (N2H4) y sulfitos (sales

conteniendo iones ) que reaccionaran de la siguiente manera:

O por mtodos de aireacin, ya sea creando vaco en el sistema o
esparcimiento algn gas inerte.
 No se puede mostrar la imagen. No se puede mostrar la imagen.

Fig. 3.19 velocidad de corrosin en una Fig. 3.20 solubilidad del oxigeno en el agua en
solucin conteniendo oxigeno funcin de la temperatura
a. Sistema cerrado a. Presin de oxigeno 760 mm.Hg
b. Sistema abirto b. Presin total 760 mm.Hg
 3.7 INFLUENCIA DE LA RESISTIVIDAD DEL
ELECTROLITO EN LA VELOCIDAD DE CORROSIN.
La corrosin normalmente ocurre en disoluciones electrolticas neutras en donde
es posible el transporte de carga a travs de la solucin del anodo hacia el
ctodo. Si el lquido tiene una determinada resistividad elctrica entonces ser
necesario una cierta diferencia de potencial, E, entre las partes andicas y
catdicas para as forzar la corriente atraves de la solucin. Esto influye
directamente en la velocidad de corrosin, como se muestra en la fig. 3.21.
No se puede mostrar la imagen. No se puede mostrar la imagen.

fig. 3.21 diagrama de polarizacin de un metal que se corroe con y sin resistencia en el sistema.
Cuando la resistencia total es cero, la densidad de corriente de
Corrosion tendr el valor mximo posible icorrosion y el potencial Ecorrosion
ser el mismo sobre toda la superficie metlica. Para un valor
determinado de resistencia R, le corresponder una diferencia de
potencial.
E = i`corrosion. R donde i`corrosion < icorrosion.

Con el incremento en la resistividad del electrolito est disminuyendo

el contenido de sal la velocidad de corrosin disminuir.
En la tabla 3.4 se muestra, para diferentes concentraciones de
soluciones de NaCl, por lo tanto para diferentes resistencias especificas
, la variacin de la diferencia de potencial para una distancia entre
electrodos de 1cm. Y una densidad de corriente de 1mA/cm2. En la
practica la distancia entre nodos y ctodos locales ser mucho
menor que 1cm.}
 E(volt) para i =
concentracin 1mA/cm2, distancia
. cm
mol.L-1 entre electrodos =
1cm

0.001 8100 8.1

0.005 1660 1.66
0.01 843 0.84
0.05 173 0.173
0.1 93 0.093
0.5 21.4 0.021
1.0 11.7 0.012
5.0 4.05 0.004

Tabla 3.4 resistencia especfica y cada de potencial en diferentes soluciones de NaCl (en agua de mar la
concentracin de NaCl = 0.5 mol.L-1).
 La fig. 3.22 muestra la influencia de la concentracin del NaCl sobre la
velocidad de corrosin del hierro en soluciones saturadas con oxgeno. Se
observa que a bajas concentraciones de NaCl la velocidad de corrosin
aumenta rpidamente con el incremento en concentracin. Por encima de
aproximadamente 0.5 mol/Lt de NaCl que es el contenido total aproximado de
sal en el agua de mar, la corrosin disminuye con el mayor incremento en la
concentracin de NaCl debido a la disminucin de la solubilidad del oxgeno
en la solucin.
No se puede mostrar la imagen.

fig. 3.22 influencia de la

concentracin de NaCl sobre la
velocidad de corrosin del fierro en
soluciones aireadas a 25C (____) y
de la solubilidad de oxgeno en
estas soluciones (------).