1 INTRODUCCIN

Produccin
milesT/ao
ALQUENOS
 ISOMERIA cis-trans

CI H CI H Br H Br H
C C C C
C C C C
CI H H CI Br H H Br
cis- trans- cis- trans-

1,2-Dicloroeteno 1,2-Dibromoeteno
p.e. 60C p.e. 48 C p.e. 110 C p.e. 108 C
p.f. -80 C p.f. -50 C p.f. -53 C p.f. -6 C

ISOMERIA E-Z

CH3 H CH3 H CH3 Br CH3 Br H CI H CI

C C C C C C
C C C C C C
Br CI CI Br H CI CI H CI Br Br CI
Z E Z E Z E
1-Bromo-1-cloropropeno 2-Bromo-1-cloropropeno 1-Bromo-1,2-dicloroeteno
CH3 H Br CH3 CI H
Br CI CI H Br CI
 Los PEb y Pfde los alquenos son similares a los
alcanos correspondientes. La estereoquca E/Z de los
alquenos afecta prop fisicas, PORQUE???.

Hidrocarburo Formula P.eb. P.f.

Etano CH3CH3 -89 -183

Eteno CH2=CH2 -104 -169

Propano CH3CH2CH3 -42 -188

Propeno CH2=CHCH3 -48 -185

Butano CH3(CH2)2CH3 -1 -138

1-Buteno CH2=CHCH2CH3 -6 -185

cis-2-Buteno 4 -139

trans-2-Buteno 1 -105

Pf: depende de su empaquetamiento cristalino.

PEb depende de su polaridad
Los enlaces C(sp3)-C(sp2) tienen un ligero momento
dipolar porque los carbonos olfinicos son
ligeramente ms electronegativos que los alifticos.
PORQUE???
Esto se debe al mayor caracter s de la hibridacin
sp2 de los alquenos.
Pero la polaridad de la molcula depende de la
estereoqumica E/Z de la olefina:

cis-2-buteno trans-2-buteno
Momento dipolar neto Momento dipolar nulo
Los alquenos no se pueden catalogar como cidos
pero sus propiedades cidas son un milln de
veces mayores que las de los alcanos:

El mayor desplazamiento del equilibrio de

deprotonacin del etileno, en comparacin con el
etano, nos demuestra que el carbanin del etileno
es ligeramente ms estable que el del etano. Esto
tiene que deberse a la mayor electronegatividad de
un carbono sp2, que estabiliza la carga negativa.
 ESTABILIDAD RELATIVA
La hidrogenacin de un alqueno da lugar al alcano correspondiente, por adicin de
hidrgeno al doble enlace. La energa desprendida depende de la
estructura del alqueno y su valor nos da la idea de su estabilidad
relativa:

De los tres
posibles
butenos, el
ismero trans
es el que
desprende
menos calor
de
hidrogenacin
y, por tanto,
debe ser el
ms estable. El
1-buteno es el
menos estable
pues le
corresponde la
reaccin ms
exotrmica.
estabilidad relativa:
trans-Buteno > cis-Buteno > 1-Buteno

En general se observa que la estabilidad de un alqueno aumenta con la sustitucin:

Tetrasustitudo > Trisustitudo > Disustitudo >

Mononosustitudo > Etileno
PREPARACIN
Eliminacin

Reduccin
parcial de
alquinos:
REACCIONES
 Un doble enlace C=C tiene una nube electrnica desde la que
se pueden ceder electrones a un atacante electrfilo. Por tanto,
la reaccin ms importante de los alquenos es la adicin
electrfilicaa.

calculados de algunas reacciones de adicin:

Las reacciones de
X-Y HX-Y HC-X HC-Y H adicin son
exotrmicas y,
H-H 104 98 98 -27
por tanto, son
F-F 37 110 110 -118 termodinmicamen
te favorables. Sin
Cl-Cl 58 85 85 -47 embargo, no se
producen
Br-Br 46 71 71 -31 espontneamente
en general.
I-I 36 57 57 -13
Por tanto, si existe
H-F 128 98 110 -15 un camino de
reaccin posible,
H-Cl 103 98 80 -10
es decir, con ETs
H-Br 80 98 71 -24 no demasiado altos
en energa, las
H-I 64 98 57 -26 reacciones de
adicin se
H-OH 119 98 92 -6 producirn con
desprendimiento
de energa.
Hidrogenacin Cataltica
.- Adicin de hidrgeno

A pesar de tener un valor de favorable, el eteno y el

hidrgeno calentados a 200C no reaccionan. Es necesaria
la presencia de un catalizador que facilite la ruptura
homoltica del enlace H-H.
Catalizadores heterogneos
(no solubles):

PtO2
Pd/C Ni-Raney
(Adams)

Solventes ms comunes:

alcoholes AcH AcEt

El hidrgeno se escinde
en la superficie del
metal, formndose dos
tomos de hidrgeno
electrfilos y muy
reactivos.

Los atomos de H atacan

la nube p del doble
enlace dando el alcano
correspondiente
La hidrogenacin con catalizadores heterogneos
es estereoespecfica, entrando los dos
hidrgenos por el mismo lado del doble enlace:
ADICION ELECTROFILICA
Adicin de haluros de hidrgeno

Los haluros de hidrgeno sufren ruptura heteroltica con facilidad.

El protn resultante es fuertemente electrfilo y ataca al doble enlace,
formndose un carbocatin (el menos inestable posible!), y ste
reacciona con el el anin haluro
 Regla de Markovnikov
El primer paso es la protonacin del doble enlace. Si el protn se
adiciona al carbono secundario, el producto ser diferente del que
se formara si el protn se adicionase al carbono terciario.

Regla de Markovnikov: el protn se aadir al tomo de carbono

menos sustituido (el carbono con ms hidrgenos) y se formar el
carbocatin ms sustituido (el carbocatin ms estable
 H H CH3 CH3
H C+ CH3 C+ CH3 C+ CH3 C+
H H H CH3
Methyl Ethyl Isopropyl t ert-Bu tyl
cation cation cation cation
(meth yl) (1) (2) (3)
Increasin g carbocation s tability
Aumenta la estabilidad
 qu ocurre si en el medio de reaccin
agregamos un perxido?.

no transcurre mediante carbocationes sino a travs

de radicales libres.
Adicin de halgenos

La nube del doble enlace rompe heterolticamente la

molcula de halgeno, formndose un intermedio reactivo
con estructura de catin heterociclopropano, que se abre por
ataque del contrain haluro, dando lugar a un dihaloderivado
vecinal de estereoqumica anti.
MECANISMO ADICION DE HALOGENOS (Ej. Br2/CCl4)
Ion halonio ciclico
Y si el Bromo esta en solucin
acuosa??? : Halohidrinas
ADICION DE AGUA (CATALISIS ACIDA)
Adicin de agua

La adicin de agua a un doble enlace C=C produce un alcohol

y es la reaccin opuesta a la deshidratacin de este ltimo.

La reaccin es
reversible.
Que se d en
un sentido o en
otro depender
de la cantidad
de agua en el
medio.

ATENCION: Estas reacciones transcurren a travs de

carbocationes, con el consiguiente problema de la posibilidad de
transposiciones y la obtencin de productos inesperados.
 Oxidacin suave

1.- Test de Baeyer (disolucin diluda de

permanganato en fro):

2.-Oxidacin con tetrxido de osmio:

 Oxidacin enrgica

Ozonolisis (ruptura por ozono)

La reaccin del ozono

con una olefina tiene un
mecanismo complejo
que comprende un tipo
de reaccin muy
importante, denominada
cicloadicin 1,3-dipolar,
provocada por la
estructura electrnica
del ozono:

La descomposicin del
oznido conduce a
productos ms o menos
oxidados dependiendo
del reactivo empleado:
ALQUINOS

ACIDEZ
REACCIONES

HIDROGENACION
DIENOS
ADICION ELECTROFILICA