UNIVERSIDAD NACIONAL

DE SAN ANTONIO ABAD DEL CUSCO

FACULTAD DE INGENIERA DE GEOLOGICA,

MINAS Y METALRGICA

ESCUELA PROFESIONAL DE ING. METALRGICA

SPECOD-10
INFORME

TEMA:

CORROSIN DE METALES A ALTAS

TEMPERATURAS

CURSO: CORROSION Y PROTECCION DE METALES

DOCENTE: ING. MILNER SEGOVIA SEGOVIA

PRESENTADO POR:

CCAHUANA-CCAHUAYA-ROLY
CCOLLANA-QUISPE-JOSE GABRIEL
CHAUPI-QUISPE-YOVANA
CHILE-QUIONES-JONATHAN
CIPRIAN-JORDAN-NILTON
GUEVARA-VILLAFUERTE-WENDY LUCERO
ILLANES-HUAMAN-HIRO ALEJO
MANTILLA-ATAUCURI-DANIEL ORLANDO
PAREJA-TORRES-ELVIS
SEMESTRE: 2017 I

CUSCO PERU
1 PRCTICAS N 4: CORROSIN DE METALES A ALTAS TEMPERATURAS

1.1 OBJETIVOS:
Conocer los mecanismos de la corrosin seca y cuales son la influencia
de las variables intervinientes en la misma como son la temperatura y el
tiempo para diferentes materiales metlicos.
Determinar la velocidad de corrosin a temperaturas altas.

1.2 FUNDAMENTO TERICO:

1.2.1 Definicin
Corrosin a alta temperatura es un deterioro qumico de un material
(normalmente un metal) bajo condiciones de muy altas temperaturas. Esta
forma no galvnica de corrosin puede ocurrir cuando un metal est sujeto a
una temperatura elevada en una atmsfera que contenga oxgeno, sulfuros u
otros compuestos capaces de oxidar (o ayuden en la oxidacin de) los
materiales expuestos.
Cuando el metal se somete a temperaturas elevadas normalmente es difcil la
presentacin de una pelcula liquida conductora sobre la superficie, por lo que
no tiene un lugar un mecanismo de corrosin electroqumica, sino que se
produce una reaccin qumica entre el metal y el gas agresivo, normalmente el
oxgeno.
Las caractersticas distintivas de este mecanismo respecto del electroqumico
son los siguientes:
1. No hay electrolito en el medio de reaccin.
2. Solamente es relevante a temperaturas elevadas, normalmente por encima
de los 100 grados centgrados.
3. Se suele producir un ataque del metal garantizado.
4. El producto de corrosin primario es un oxido metlico.
5. El xido se genera directamente en la superficie metlica, teniendo lugar la
circulacin de electrones e iones a travs de la capa de xido
1.2.2 Condiciones para que un xido sea protector a altas temperaturas
Debe tener los siguientes: Buena adherencia, punto de fusin alto, baja
presin de vapor, coeficiente de expansin trmico casi igual al del metal,
plasticidad a alta temperatura para evitar su ruptura, baja conductividad
elctrica, bajo coeficiente de difusin para iones metlicos y oxgeno.
La relacin de Pilling-Bedworth, mide el volumen del xido formado por el del
metal consumido:
.
. . =
.
Dnde:
Si P.B. < 1; se forman xidos no protectores, suelen ser porosos.
Si P.B. > 2; se forman xidos no protectores, aumenta el volumen, las
tensiones internas y hacen que el xido tienda a romperse.
Si 1 < P.B. < 2; se forman xidos protectores.
Reacciones de oxidacin y reduccin
La oxidacin de los metales por el oxgeno es un proceso electroqumico,
donde el metal se oxida y el oxgeno se reduce:
Oxidacin: Me Me2+ + 2e-
Me2+ + O2- MeO
Reduccin: O2 + 2e- O2-
Los iones metlicos se forman en la interfase metal-xido y el oxgeno se
reduce en la interfase xido-gas.
Debido a que los xidos metlicos presentan conductividad elctrica, tanto
iones como de electrones, no se precisa ningn conductor elctrico externo
entre nodo y ctodo.
Varios de estos posibles mecanismos son los siguientes:
Pelcula de xido porosa
Si la pelcula de xido formada al comienzo es porosa, el oxgeno
molecular puede pasar a travs de los poros y reaccionas en la interfase metal-
xido. Esta situacin prevalece cuando la relacin de P.B. es menor de la
unidad, como ocurre en los metales alcalinos.
Pelcula de xido no porosa
 Si la pelcula de xido no es porosa podran darse los siguientes
mecanismos:
La oxidacin puede ocurrir en la interfase xido-gas. En este
caso los iones metlicos se difunden desde la interfase
metal-xido hasta la interfase xido-gas. Los electrones
tambin se desplazan en la misma direccin para completar
la reaccin.
La oxidacin puede ocurrir en la interfase metal-xido. En
este caso los iones oxgeno se difunden a travs de la
pelcula para reaccionar en la interfase metal-xido,
mientras que los electrones tienen que poder moverse
hacia el exterior.
El posible mecanismo final es una combinacin de los casos
anteriores (xido-gas; metal-xido) en que los iones oxgeno
se difunden hacia el interior y los iones metlicos, junto con
los electrones, hacia el exterior. En este caso el lugar de la
reaccin puede estar en cualquier sitio dentro de la pelcula
de xido.

1.2.3 Razones termodinmicas de la corrosin seca

Estudiaremos la siguiente ecuacin:

+
2 2
Si: G < 0; La reaccin ir a la derecha
G = 0; Existe equilibrio qumico
G > 0; La reaccin ir a la izquierda
Existe una ecuacin termodinmica, llamada reaccin de Vont Hoff:
G = GO + RT ln K

[ ] 1
2
Dnde: = = = 2
[][2 ] 2
2
2

O 2 O 2
G = G + RT ln 2 = G RT ln 2

En el equilibrio G = 0

O
G = RT ln (2 ) 2
; sustituyendo G = RT ln (2 )
2 2
- RT ln 2

Si: 2 > (2 ) G < 0 Formacin de xido

2 < (2 ) G > 0 Descomposicin del xido

Para que la reaccin vaya a un lado u otro depender de la cantidad de

oxgeno que tengamos y de su presin parcial.

1.2.4 Diagramas de Ellingham

Tienen como pendiente la entropa y como ordenada en el origen la
entalpa. Podemos sacar las presiones parciales de los equilibrios del oxgeno,
pudiendo as predecir (desde un punto de vista termodinmico) si un xido es
estable o no en unas determinadas condiciones de presin y de temperatura.

1.2.5 Cinemtica de la corrosin a altas temperaturas

Se estudian utilizando dos variables: W (ganancia de peso) y t (tiempo).
Ley lineal y = C1 t
Se da en xidos no protectores (porosos) y en xidos que presentan
roturas por tensiones elevadas (P.B. >> 2)
Ley parablica y2 = C2 t
Fundamentalmente para xidos de carcter protector, se da cuando la
difusin de iones es ms lenta.
Ley logartmica y = C3 log (C4 t + C5)
Se da en xidos que se forman a temperatura ambiente o poco elevada.
En estos xidos la velocidad inicial de oxidacin es elevada y luego disminuye a
valores muy bajos. Son xidos protectores.
Pueden existir combinaciones de estas tres leyes, se conoce con el nombre de
leyes de crecimiento mixto.
Lo que sucede es que los xidos que comienzan siendo protectores y que
luego por distintas razones dejan de serlo, por factores como la temperatura,
acabado superficial, composicin del metal o aleacin, presin del gas
Existen dos tipos de combinaciones:
Etapas de crecimiento parablico sucesivas
Ley paralineal
1.2.6 Oxidacin catastrfica
Es un proceso de oxidacin que se desarrolla a gran velocidad y es un proceso
creciente en el tiempo, esto es debido a que el proceso de formacin del xido
es exotrmica (desprende calor). Al final el metal se convierte rpidamente en
xido y la pieza tiene una vida til muy corta. ste fenmeno se da en
materiales muy porosos, en metales que formen xidos voltiles o en metales
que formen xidos con bajo punto de fusin, como ejemplo de este tipo de
corrosin podemos decir que el Molibdeno y el Volframio.

1.3 MATERIALES Y EQUIPOS:

horno elctrico (2000 C aprox)
probetas latn, hierro, cobre.
Tenazas
Lijar pasta de pulir.
Gasolina.
Aserrn
Cronometro

1.4 PROCEDIMIENTO
preparar la superficie del material, que debe estar libre de xidos y
grasas.
Aplicar la pasta de pulir.
Desengrasar la probeta.
Medir las dimensiones de la probeta y pesar las probetas.
Una vez pesada, ya no se debe ensuciar.
Introducir al horno y calentar de forma gradual hasta cierta temperatura
segn lo que se indica en el cuadro.
Extraer cada probeta cada 20 min del horno.
Enfriar las probetas en esas condiciones.
Pesar en esas condiciones sin sacar los xidos y luego eliminar los xidos
para volver a pesar como paso fijada.
L(mm) A(mm) e( T t(min) rea wo w W sin
mm) (C) con oxido
oxido
Cu 1 2.1 2.5 0.5 700 20 2.625 2.04 2.06 2.02
Cu 2 2.1 2.4 0.5 950 20 2.52 2.02 2.06 1.66
Cu 3 2.0 2.4 0.5 300 20 2.4 1.98 2.00 1.97
Tabla 1 DIMENSIONES DE LAS PROBETAS
 probetas
Velocidades de corrosin
mm/ao mdd
1 61.22 4.57*106
2 1.15*103 8.57*107
3 33.48 3*106
Tabla 2 velocidades de corrosin

1.5 CUESTIONARIO.
1) Describir la prctica.
Corrosin a altas temperaturas
la oxidacin a altas temperaturas de cobre ha sido ampliamente estudiada y
documentada a travs del tiempo . Es bien sabido que el cobre se oxida
siguiendo la ley parablica y que la difusin de iones de cobre a travs de la
capa de xido que se forma es la etapa controlante del proceso de oxidacin
en el intervalo de temperaturas entre 600 C y 1050 C . A su vez, comprob la
validez de la teora de oxidacin a altas temperaturas despus de oxidar cobre
entre 300 C y 950 C, utilizando potenciales de oxgeno . Sin embargo, existe
poca informacin en relacin a la oxidacin del xido cuproso a cprico. Los
estudios disponibles sealan que durante la oxidacin del Cu2O, no se sigue la
ley parablica
As mismo no existe ningn mecanismo propuesto que describa tal desviacin
de la ley parablica durante la oxidacin del Cu2O.
Sin embargo,al comparar las difusividades del cobre y el oxgeno tanto en el
Cu2O como en el CuO, se tiene que dichas difusividades en ambos xidos son
bastante similares, por lo que la movilidad del oxgeno en los xidos de cobre
no puede ser el factor controlante en la determinacin de la ley cbica.

Se oxid el xido cuproso a cprico en aire, en el intervalo de temperatura de

300 a 950 C . El incremento de peso durante la oxidacin se determin para
cada probeta. Utilizando los datos de ganancias de peso, se estim las
diferentes comparaciones graficas para la oxidacin del xido cuproso. El xido
cuproso se oxida siguiendo la ley cbica. La ley cbica se explica a partir de la
concentracin de defectos cristalinos en el Cu2O.

Esta forma no galvnica de corrosin puede ocurrir cuando un metal est

sujeto a una temperatura elevada en una atmsfera que contenga oxgeno,
sulfuros u otros compuestos capaces de oxidar (o ayuden en la oxidacin de)
los materiales expuestos
La corrosin a altas temperaturas es una forma de corrosin que no requiere la
presencia de un electrolito lquido. En la mayor parte de los ambientes
industriales, la oxidacin a menudo participa en las reacciones de corrosin a
alta temperatura, independientemente del modo predominante de corrosin.

A altas temperaturas, los metales pueden reaccionar directamente con la

atmsfera gaseosa. Las secuencias de reacciones electromecnicas quedan
como el mecanismo de corrosin a alta temperatura. Las propiedades de los
films a alta temperatura, tales como la estabilidad termodinmica, estructura
de defecto inico, y morfologa detallada, juegan un papel crucial en
determinar la resistencia a la oxidacin
de un metal o aleacin.
Caractersticas distintivas de este mecanismo respecto del
electroqumico son los siguientes:
No hay electrolito en el medio de reaccin.
Solamente es relevante a temperaturas elevadas, normalmente por
encima de los 100 grados centgrados.
Se suele producir un ataque del metal garantizado.
El producto de corrosin primario es un oxido metlico.
El xido se genera directamente en la superficie metlica, teniendo lugar
la circulacin de electrones e iones a travs de la capa de xido.

La corrosin a alta temperatura es un problema extendido en varias industrias

tales como:

Aeroespacial y turbinas de gas.

Tratamiento trmico.
Procesado de minerales y metalurgia.
Procesos qumicos.
Refino y petroqumica.
Automocin.
Generacin de energa (nuclear y combustibles fsiles).

ASPECTOS DE CORROSIN POR ALTA TEMPERATURA TENEMOS LO

SIGUIENTE:

Termodinmica de la oxidacin a alta temperatura.

Normalmente las reacciones de formacin de xidos estn

termodinmicamente favorecidas, ya que los correspondientes valores son
negativos a cualquier temperatura
Mecanismo de formacin del xido.
Cuando se forma una primera capa de xido sobre la superficie del metal o
aleacin, se establece una barrera entre la superficie del material metlico y el
gas agresivo, la formacin de nuevas molculas de xido tiene lugar en varias
capas, que se detallan a continuacin para el xido de cobre.
interface del metal-oxido.
paso de los electrones a travs de la pelcula de xido desde la
interface metal oxido hasta la interface oxido-atmosfrica.
En la interface oxido atmosfrica.
Paso por difusin, debido al gradiente de concentracin del catin, en
este caso desde la interface metal-oxido hacia la interface oxido
atmosfera, o bien, el paso del anin desde la interface oxido
atmosfrica hasta la interface metal-oxido o paso de ambos para entrar
en contacto entres i y que se forme una nueva molcula de xido.

2Cu O.. Cu2O

La formacin de xido ser tanto ms dificultosa cuanto ms difcil sea la

conduccin de electrones a travs de la pelcula (baja conductividad
electrnica) y cuanto ms difcil sea la conductividad de los iones a travs de la
pelcula (baja conductividad inica) por consiguiente una seleccin de
materiales resistentes a la corrosin a alta temperatura deber tener en
cuenta que la formacin de pelculas protectoras exige una baja conductividad
electrnica e inica.

3. Atmsferas formadas por mezclas de gases:

Muchos procesos industriales les tienen lugar cuando un metal est expuesto a
una mezcla de varios gases a temperatura elevada, el fenmeno en este caso
es ms complejo que si solamente tiene lugar el proceso de oxidacin en
presencia de oxgeno.
Dependiendo de las caractersticas de la mezcla de gases, esta se suele tratar a
partir de las presiones de oxgeno y azufre para mezclas sulfurantes-oxidantes
y por la actividad de carbono en medios carburantes.

4. Cintica de la corrosin por alta temperatura.

Aunque una reaccin de corrosin puede estar favorecida

termodinmicamente, su cintica puede llegar a ser tan lenta que no
constituya un problema desde el punto de vista prctico.

Algunos metales expuestos a gases oxidantes en condiciones de muy altas

temperaturas, pueden reaccionar directamente con ellos sin la necesaria
presencia de un electrolito. Este tipo de corrosin es conocida como
Empaamiento, Escamamiento o Corrosin por Altas Temperaturas.
combinacin entre el metal y el gas en esas condiciones de temperatura. Esta
capa o empaamiento acta como un electrolito slido, el que permite
que se produzca la corrosin de la pieza metlica mediante el movimiento
inico en la superficie.

2. Escribir las reacciones correspondientes.

Reacciones de oxidacin y reduccin

La oxidacin de los metales por el oxgeno es un proceso electroqumico,

donde el metal se oxida y el oxgeno se reduce:
Oxidacin: Me Me2+ + 2e-
Me2+ + O2-..MeO
Reduccin: O2 + 2e- O2-
Los iones metlicos se forman en la interfase metal-xido y el oxgeno se
reduce en la interfase xido-gas.

Los iones metalicos se forman en la interface metal-oxido y el oxigeno se

reduce en la interface oxido-gas.
Debido a que los oxidos metalicos presentan conductividad electrica, tanto
iones como de electrones, no se precisa ningun conductor electrico externo
entre anodo y catodo.

Reaccion quimica del Cu

2Cu+1/2O2Cu2O

Reaccion quimica del Fe

4 Fe+3O22 Fe2O3

Reaccion quimica del aluminio

2 Al+1.5O2Al 2O3

Para las siguientes reacciones de oxidacin los cambios de energa libre de

Gibbs son negativos:

Me + 1/2O2.. MeO
Me + 1/2S2 .MeS
As por ejemplo para calcular la energa libre de reaccin de las ecuaciones
formuladas se utiliza o se puede utilizar el diagrama de Ellinghan para xidos y
sulfuros comunes.
De los diagramas de que Ellinghan se puede observar:
1. La mayora de los metales de uso industrial no son estables y tienden a
formar xidos
2. La relacin entre AG Y T es lineal con pendiente positiva

3. La tendencia hacia la oxidacin decrece con la temperatura

(termodinmica), mientras que la velocidad de oxidacin se incrementa con la
temperatura (cintica).
4. La formacin de xidos reduce la velocidad de oxidacin
3. Graficar calentamiento del horno (T) vs tiempo
1200

1000 y = 10.833x
R = 0.9826

800
TEMPERATURA

600
Valores Y
Linear (Valores Y)
400

200

0
0 20 40 60 80 100
TIEMPO

Tabla 3 TIEMPO VS TEMPERATURA

3. Justificar y representar los resultados obtenidos en el ensayo de
corrosin seca y diga a que se debe el aumento de peso en el
experimento
Las capas de xido formadas, por lo regular contienen menos cobre que la
aleacin, los lmites de grano o la interfase xido-metal las cuales suelen
presentar enriquecimiento de cobre . La afinidad del cobre con el oxgeno es
menor que la que presenta el hierro con el oxgeno.
Estudios y anlisis de la oxidacin a alta temperatura del cobre y sus aleaciones
en el rango de 700C y 1100C se han llevado a cabo por diversos
investigadores. Por ejemplo, se report que por encima de los 700C (en
oxgeno) la oxidacin del cobre se representa por medio de un
comportamiento parablico.
Sherwood y Shatynski (investigadores) oxidaron un acero de bajo contenido de
carbono con 0.29% en peso de cobre de 5 a 30 minutos a 900C, 1000C y
1100C y observaron un comportamiento parablico al graficar las ganancias
de masa en contra del tiempo.
4. Que comportamiento matemtico tienen estas oxidaciones
Inicialmente, cuando la superficie del metal est limpia, la velocidad de
corrosin suele deferir bastante de la que sigue tras la formacin de una
pelcula de xido. Entonces, se presentan comnmente dos tipos de
comportamientos:
Velocidad constante:
El aumento del espesor de pelcula no frena el proceso corrosivo
Velocidad decreciente:
La pelcula formada dificulta, cada vez ms, el proceso corrosivo
Las leyes matemticas que rigen estos comportamientos son:
a) Lineal:
V=k x = kt + 0

La capa de xido es discontinua y el oxgeno puede atravesarla y atacar

directamente el metal

b) Parablico:
V = k /x 2 = 2 + 0
La capa de xido es continua y su crecimiento tiene lugar por difusin
siguen esta ley el Fe, Ni, Co, Cu , entre otros.
c) Logartmico:
0 1
= = ln( 0 + 0 0 )
,
Hasta ahora se ha observado solo en el zinc

5. Cmo es el control de temperatura en procesos industriales

sometidos estos materiales a altas temperaturas?
Utilizando Sensores de temperatura que En la actualidad hay muchas formas
de medir la temperatura con todo tipo de sensores de diversas naturalezas. La
ingeniera de control de procesos ha inventado, perfeccionado e innovado a la
hora de disponer de sensores que les ayuden a controlar los cambios de
temperatura en procesos industriales. La siguiente tabla podra dar una
muestra de la gran variedad de dispositivos capaces de medir la temperatura:
 6. Determine en cada caso el ndice de pilling bedworth.
( )( )
. =
( )( )
Dnde:
M= masa atmica o molecular
= densidad
=el nmero de tomos de metal en el oxido
Teniendo la reaccin:
2Cu + 1/2O2 2 O
Tabla de las densidades:
Densidad (gr/3 ) Masa atmica
cobre 8.96 63.545
2 O a 300c 6.31 143.09
2 O a 700c 6.31 143.09
2 O a 950c 6.31 143.09

Entonces:
( )( ) 143.09 8.96
. = =
( )( ) 2 63.545 6.31

. = 1.6
7. Explique mediante el diagrama de Ellingham el comportamiento de los
xidos durante la oxidacin. Y si fuera mejor con clculos.
En metalurgia, los diagramas de Ellingham se utilizan para predecir la
temperatura de equilibrio entre un metal, su xido y el oxgeno, y, por
extensin, las reacciones de un metal con azufre, nitrgeno, y otros elementos
no metlicos. Los diagramas son tiles para predecir las condiciones en las que
un mineral metlico ser reducido al metal.
El cobre es un metal que funde a menor temperatura que su xido de menor
punto de fusin (Cu2O). Mediciones de presiones de oxgeno en equilibrio con
Cu(s) y Cu2O(s) en el rango de temperaturas de estabilidad del Cu(s), y en
equilibrio con Cu(l) y Cu2O(s) en el rango de estabilidad de Cu(l) informan que:
4 Cu(s) + O2 (g) 2 2 O(s) = -81000- 7.84 log T + 51.09T
(cal)
4 Cu (l) + O2 (g) 2 2 O(s) = -81000- 7.84 log T + 68.15T
(cal)
Mediante la elaboracin de un diagrama de Ellingham, se determina:
a) Temperatura de fusin del cobre.
b) Calor latente de fusin.
c) Entropa de cambio de fase.
puede ser vista como el descenso en la energa libre de un mol de O2(g)
cuando su presin decrece de 1 atm a PO2(T) atm a la temperatura T.
 8. Graficar la velocidad de corrosin vs tiempo y rea vs temperatura
100

90

80

70
velocidad de corrosion

60

50

40

30

20

10

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
-10
tiempo

Tabla 4 velocidad de corrosin vs tiempo

 temperatura

1000
900
800
700
TEMPERATURA

600
500
400
300
200
100
0
2.35 2.4 2.45 2.5 2.55 2.6 2.65
AREA

Tabla 5 temperatura vs rea

CONCLUCIONES:
De los grficos sacamos que a mayor temperatura expuesta un material
ser ms fcil y muy rpido la corrosin.
El aumento de peso de la probeta despus del horno se debe a la
formacin una capa de xido en las superficies.
Cuanto mayor sea la temperatura mayor ser la formacin de xido de
cobre
Podemos concluir que esta forma de corrosin trae consigo diferentes
factores como puede ser la concentracin de oxigeno dentro del horno,
la temperatura, tiempo de calentamiento las dimensiones de la probeta.
La corrosin a altas temperaturas en especial de materiales de cobre
deberan ser controladas ya que a mayores temperaturas la corrosin es
muy drstico y violenta, el cual podra afectar en sus propiedades.

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS.
SEMINARIO PREVENCIN DE LA CORROSIN 1986. Fundacin para la
Ingeniera Nacional.
FONTANA, MARS. Corrosion Engineering. Mc. Graww Hill Book Company.