Apuntes de Uso Exclusivo de Asignaturas Impartidas por Profesor de Fsico Qumica M. Cs.

Roberto Rojas Torres

Universidad de La Serena Fsico Qumica

Facultad de Ciencias Profesor: M. Cs. Roberto Rojas Torres
Departamento de Qumica Apuntes de Fsico Qumica 12

PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

La primera ley de la termodinmica establece que un sistema termodinmico aumenta su energa interna cuando el
sistema absorbe calor y se realiza trabajo sobre l. La primera ley termodinmica corresponde al principio de
conservacin de la energa.
dU = dQ + dW

Recuerda que calor y trabajo son formas de energa en trnsito, dependen de la trayectoria realizada para efectuar
el proceso (son independientes de las condiciones); sin embargo, la energa interna es una propiedad del sistema
termodinmico, por tanto depende de las condiciones iniciales y finales, sin importar la trayectoria seguida para
realizar el proceso. Este anlisis clasifica la energa interna U como una funcin de estado y calor Q y trabajo W
no son funciones de estado, por tanto, la ecuacin integrada de la primera ley de la termodinmica es
U = Q + W
Sus componentes son
U2

dU = U
U1
2 U1 = U
dQ = Q dW = W
dU es una diferencial exacta; dQ y dW son diferenciales inexactas.

La diferencia de las integraciones de las derivadas de la energa interna y las derivadas de calor y trabajo se observa
mejor cuando se realiza un proceso cclico, la integracin cclica de dU proporciona
U2 U1

dU =

U1
dU
dU = (U
U2
2 U1) (U1 U 2 ) = 0 Uciclo = 0

Esto indica que la cantidad de energa absorbida por el sistema termodinmico en un sentido directo es igual a la
cantidad de energa liberada en el sentido contrario, por tanto, su energa interna se mantiene constante.

Sin embargo, para calor y trabajo en el proceso cclico

dQ = Q dW = W
Qciclo 0 Wciclo 0
Esto indica que el calor absorbido por un sistema es distinto al calor liberado por el sistema y que el trabajo
realizado por el sistema es distinto al trabajo realizado sobre el sistema (recuerda que el trabajo de compresin en
una etapa es mayor que el trabajo de expansin en una etapa).

En un proceso cclico, U = Q + W = 0; por tanto, Q = W : el calor absorbido por el sistema es transformado

en trabajo realizado por el sistema. W = Q : el trabajo realizado sobre el sistema es liberado como calor desde el
sistema.

Glosario de trminos

Proceso: transformacin de un sistema entre dos estados de equilibrio termodinmico.

Trayectoria: serie de estados de transicin seguida por un sistema termodinmico entre dos estados de equilibrio
termodinmico.

Funcin de estado: propiedad de un sistema termodinmico que depende slo del estado definido del sistema y no de
la forma de cmo el sistema llega a dicho estado.

Proceso cclico: proceso por el cual el sistema evoluciona durante cierto tiempo regresando a su estado de equilibrio
termodinmico inicial.