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Equilibrio es un estado en el que no hay cambios observables

con el pasar del tiempo.

Equilibrio qumico es logrado cuando:

La rapidez de la reaccin en una direccin y en la direccin
opuesta es la misma y
La concentracin de reactivos y productos permanece
constante
Equilibrio fsico

Equilibrio qumico H2O (l) H2O (g)

Captulo 14 Equilibrio qumico

N2O4 (g) 2NO2 (g)

Copyright The McGraw-Hill Companies, Inc. Permission required for reproduction or display. 14.1

N2O4 (g) 2NO2 (g)

equilibrio
equilibrio
equilibrio constante

Empezando con NO2 Empenzando con N2O4 Empezando con ambos

14.1 14.1

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N2O4 (g) 2NO2 (g)

[C]c[D]d
K= aA + bB cC + dD
[NO2]2 [A]a[B]b
K= = 4.63 x 10-3
[N2O4]
El Equilibrio
K >> 1 Tender a la derecha Favorecer productos
aA + bB cC + dD
K << 1 Tender a la izquierda Favorecer reactivos
[C]c[D]d
K= Ley de accin de masa
[A]a[B]b

14.1 14.1

Equilibio homogneo aplica a reacciones en las que todas Equilibrio Homogneo

las especies estn en la misma fase.

N2O4 (g) 2NO2 (g) CH3COOH (ac) + H2O (l) CH3COO- (ac) + H3O+ (ac)

2
PNO
[NO2]2 2 [CH3COO-][H3O+]
Kc = Kp = Kc = [H2O] = constante
[N2O4] PN2O4 [CH3COOH][H2O]

En la mayora de los casos

[CH3COO-][H3O+]
Kc Kp Kc = = Kc [H2O]
[CH3COOH]
aA (g) + bB (g) cC (g) + dD (g)

Kp = Kc(RT)n En la prctica no se incluyen unidades para

la constante de equilibrio.
n = moles de productos gaseosos
moles de reactivos gaseosos
= (c + d) (a + b) 14.2 14.2

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Las concentraciones de equilibrio de la reaccin entre el La constante de equilibrio Kp para la reaccin

monxido de carbono (CO) y el cloro molecular (Cl2) para 2NO2 (g) 2NO (g) + O2 (g)
formar COCl2 (g) a 740C son [CO] = 0.012 M, [Cl2] = 0.054 es 158 a 1000K. Cul es la presin de equilibrio de O2 si
M, y [COCl2] = 0.14 M. Calcule las constantes de la PNO = 0.400 atm y la PNO = 0.270 atm?
2
equilibrio Kc y Kp.
CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g) 2
PNO PO2
Kp = 2
PNO2
[COCl2] 0.14
Kc = = = 220
[CO][Cl2] 0.012 x 0.054 2
PNO2
PO2 = Kp
2
Kp = Kc(RT)n PNO

n = 1 2 = -1 R = 0.0821 T = 273 + 74 = 347 K PO2 = 158 x (0.400)2/(0.270)2 = 347 atm

Kp = 220 x (0.0821 x 347)-1 = 7.7

14.2 14.2

Equilibrio heterogneo aplica cuando tenemos reacciones CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
en que los reactivos y productos estn en diferentes fases.

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

[CaO][CO2] [CaCO3] = constante

Kc = [CaO] = constante
[CaCO3]

[CaCO3]
Kc = [CO2] = Kc x Kp = PCO2
[CaO]

La concentracin de slidos y lquidos puros no se

PCO 2 = Kp
incluye en la expresin de la constante de equilibrio.
PCO 2 no depende de la cantidad de CaCO3 o CaO

14.2 14.2

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Considere el siguiente equilibrio a 295 K: [C][D] [E][F]

A+ B C+D Kc Kc = K
c=
NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g) [A][B] [C][D]
C+D E+F Kc
La presin parcial de cada gas es 0.265 atm. Calcule Kp y [E][F]
Kc para la reaccin? A+ B E+F Kc Kc =
[A][B]
Kp = PNH PH S = 0.265 x 0.265 = 0.0702
3 2 Kc = Kc x Kc

Kp = Kc(RT)n
Si una reaccin puede ser expresada como
Kc = Kp(RT)-n la suma de dos o ms reacciones, la
constante de equilibrio para la reaccin total
n = 2 0 = 2 T = 295 K
es dada por el producto de las constantes
Kc = 0.0702 x (0.0821 x 295)-2 = 1.20 x 10-4 de equilibrio de las reacciones individuales.

14.2 14.2

Escribiendo Expresiones de Constantes de equilibrio

N2O4 (g) 2NO2 (g) 2NO2 (g) N2O4 (g)
1. Las concentraciones de las especies que reaccionan en la
[NO2]2 [N2O4] fase condensada son expresadas en M. En el estado
1
K= = 4.63 x 10-3 K = = = 216 gaseoso, pueden ser expresadas en M o en atm.
[N2O4] [NO2]2 K
2. Las concentraciones de slidos puros, lquidos puros y
solventes no se incluyen en la expresin de la constante
Cuando la ecuacin para la reaccin de equilibrio.
reversible es escrita en la direccin 3. La constante de equilibrio es una cantidad adimensional
opuesta, la constante de equilibrio se torna (no tiene unidades).
el recproco de la constante original.
4. Cuando se hable de una constante de equilibrio, hay que
especificar la ecuacin balanceada y la temperatura.
5. Si una reaccin puede ser expresada como la suma de dos
o mas reacciones, la constante de equilibrio de la reaccin
total es dada por el producto de las constantes de
14.2 equilibrio de las reacciones individuales. 14.2

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Cintica qumica y Equilibrio qumico El cociente de reaccin (Qc) es calculado mediante la

sustitucin de las concentraciones iniciales de reactivos y
rapidezf = kf [A][B]2 productos en la expresin de la constante de equilibrio (Kc).
kf
A + 2B AB2 SI
kr rapidezr = kr [AB2] Qc > Kc el sistema proceder desde la derecha hasta la
izquierda hasta alcanzar el equilibrio
En equilibrio Qc = Kc el sistema est en equilibrio
rapidezf = rapidezr Qc < Kc el sistema proceder desde la izquierda hasta la
derecha hasta alcanzar el equilibrio
kf [A][B]2 = kr [AB2]

kf [AB2]
= Kc =
kr [A][B]2

14.3 14.4

A 12800C la constante de equilibrio (Kc) para

Cmo calculamos concentraciones de equilibrio?
Br2 (g) 2Br (g)
ss 1.1 x 10-3.
Si la concentracin inicial de [Br2] = 0.063 M
1. Expresamos las concentraciones de equilibrio de las y [Br] = 0.012 M, calcule las concentraciones de estas
especies como la concentracin inicial y una variable especies en equilibrio.
desconocida x, que representa el cambio en la
concentracin. Dejemos que x sea el cambio en Br2

2. Escribimos la expresin de la constante de equilibrio en Br2 (g) 2Br (g)

trminos de estas concentraciones. Conociendo el valor de Inicial (M) 0.063 0.012
K, despejamos para x.
Cambio (M) -x +2x
3. Luego de resolver por x, calculamos las concentraciones
de equilibrio para todas las especies. Equilibrio (M) 0.063 - x 0.012 + 2x

[Br]2 (0.012 + 2x)2 Resuelve

Kc = Kc = = 1.1 x 10-3
[Br2] 0.063 - x para x
14.4 14.4

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(0.012 + 2x)2 Principio de Le Chteliers

Kc = = 1.1 x 10-3
0.063 - x Si un estresor externo es aplicado a un sistema en equilibrio, el
4x2 + 0.048x + 0.000144 = 0.0000693 0.0011x sistema se ajustar para alcanzar una nueva posicin de
4x2 + 0.0491x + 0.0000747 = 0 equilibrio.
-b b2 4ac
ax2 + bx + c =0 x=
2a Cambios en concentracin
x = -0.0105 x = -0.00178
Br2 (g) 2Br (g) N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
Ambos valores son
Inicial (M) 0.063 0.012 matemticamente El equilibrio
Cambio (M) -x +2x posibles pero slo Aada
se mover a
uno es qumicamente NH3
la izquierda
Equilibrio (M) 0.063 - x 0.012 + 2x
vlido!
En equilibrio, [Br] = 0.012 + 2x = -0.009 M or 0.00844 M
En equilibrio, [Br2] = 0.062 x = 0.0648 M
14.4 14.5

Principio de Le Chteliers Principio de Le Chteliers

Cambios en concentracin cambios en presin o volumen

remover
aadir remover
aadir
A (g) + B (g) C (g)

aA + bB cC + dD

Cambio El equilibrio se mueve a

Aumentar P Lado con menos moles de gases
Cambio El equilibrio se mueve a Disminuir P Lado con mas moles de gases
Aumentar V Lado con mas moles de gases
Aumentar concentracin de producto(s) izquierda
Disminuir V Lado con menos moles de gases
Disminuir concentracin de producto(s) derecha
Aumentar concentracin de reactivo(s) derecha
Disminuir concentracin de reactivo(s) izquierda
14.5 14.5

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Principio de Le Chteliers Principio de Le Chteliers

Aadir un catalizador
Cambios en Temperatura NO cambia K
NO cambia la posicin del equilibrio
Cambio Rx exotrmica Rx endotrmica el sistema lo alcanza mas rpido
Aumentar T K disminuye K aumenta
Disminuir T K aumenta K disminuye

No-catalizada catalizada

Los catalizadores disminuyen Ea para ambas reacciones

colder hotter El catalizador no cambia la posicin ni la constante de equilibirio

14.5 14.5

Qumica en accin: el proceso Haber Principio de Le Chteliers

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) H0 = -92.6 kJ/mol
El equilibrio La constante de
Cambio se desplaza? Equilibrio Cambia?
Concentracin s no
Presin s no
Volumen s no
Temperatura s s
Catalizador no no

14.5

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