Instituto Tecnolgico de Ciudad Madero

Divisin de Estudios de Posgrado ITCM

Maestra en Ciencia en Ingeniera Qumica

Equilibrio Termodinmico

Materia:
Termodinmica

Catedrtico:
Dra. Rebeca Silva Rodrigo

Hernndez Garca Eduardo Aurelio

G09070588

Cd. Madero, Tamaulipas 10 marzo del 2017

1
 ndice

Pagina

Introduccin 3

Equilibrio Termodinmico 4

Equilibrio trmico 5

Equilibrio mecnico 5

Equilibrio material 6

Conclusiones 8

Bibliografa 8

2
 Introduccin
La termodinmica clsica que ser abordada en este curso, est definida solamente para estados
donde el sistema en estudio satisface las siguientes condiciones (estados de equilibrio): Para un
sistema totalmente aislado de sus alrededores, las propiedades macroscpicas de las fases
homogneas que componen el sistema asumen valores constantes e independientes del tiempo
y posicin en la fase homognea.

La ciencia termodinmica asume que tales estados existen y que un sistema puede ser totalmente
aislado. Regresaremos a esta ltima afirmacin cuando definamos paredes y veremos que,
estrictamente hablando, esto es imposible. Esta idealizacin, sin embargo, conduce a un
acercamiento bastante bueno para la descripcin de los sistemas termodinmicos.

En esta definicin de equilibrio est implcita la ausencia de campos externos que puedan
interactuar con el propio sistema. Esta aclaracin se hace en virtud de que los campos externos
pueden provocar gradientes en algunas propiedades haciendo con que estas sean diferentes
dependiendo de la posicin en que se observa la propiedad

Si un sistema homogneo se halla en equilibrio, sus coordenadas termodinmicas pueden

considerarse constantes en cada uno de sus puntos, por lo que sus valores definen el estado fsico
del mismo.

Son muchas las magnitudes que pueden tomarse como coordenadas termodinmicas de un
sistema: la masa y la composicin qumica de cada una de sus partes, los volmenes, las
presiones, las tensiones superficiales, la viscosidad, las constantes dielctricas, etc. Sin
embargo, basta con muy pocas magnitudes para definir de forma unvoca el estado fsico de un
sistema, ya que las dems pueden expresarse a partir de las magnitudes elegidas. Por ejemplo,
en el caso de un fluido homogneo no sujeto a campos elctricos o magnticos, una, vez
conocidas su masa y su naturaleza qumica, bastan el volumen y la presin, o una de stas y la
temperatura.

3
 Equilibrio Termodinmico

El equilibrio es un concepto fundamental de la termodinmica. La idea bsica es que las

variables que describen un sistema que est en equilibrio no cambian con el tiempo. Pero esta
nocin no es suficiente para definir al equilibrio, ya que no excluye a procesos estacionarios que
no se pueden abordar con los mtodos de la termodinmica clsica. En los procesos
estacionarios debe haber continuamente cambios en el ambiente para poder mantener constantes
los valores de las variables del sistema. Para excluirlos se usa entonces una definicin ms
restrictiva: un sistema est en equilibrio si y solo si, est en un estado desde el cual no es posible
ningn cambio sin que haya cambios netos en el ambiente.

El equilibrio es una abstraccin pues los sistemas reales no estn nunca en estricto equilibrio,
pero siempre y cuando las variables que describen al sistema y al ambiente que interactan con
el no varen apreciablemente en la escala de tiempo de nuestras mediciones, se puede considerar
que el sistema est en equilibrio y aplicar las consideraciones termodinmicas correspondientes.

En termodinmica, se dice que un sistema se encuentra en estado de equilibrio termodinmico

si es incapaz de experimentar espontneamente algn cambio de estado o proceso
termodinmico cuando est sometido a unas determinadas condiciones en su entorno, para ello
ha de encontrarse simultneamente en equilibrio trmico, equilibrio mecnico y equilibrio
qumico.

Cuando un sistema no est aislado, el equilibrio termodinmico se define en relacin con los
alrededores del sistema. Para que un sistema est en equilibrio, los valores de las variables que
describen sus estados deben tomas el mismo valor para el sistema y para sus alrededores.
Cuando un sistema cerrado est en equilibrio, debe estar simultneamente en equilibrio trmico
y mecnico.

Otro aspecto importante a partir de la definicin de estados de equilibrio es el tiempo necesario

para que un sistema, partiendo de un estado de no equilibrio alcance el equilibrio termodinmico
y estar dependiendo de las caractersticas de la evolucin del sistema hacia un estado
equilibrado.

4
Para que exista equilibrio mecnico, tanto las fuerzas que actan sobre el sistema como las
existentes en su interior debes estar equilibradas; en consecuencia, no existe aceleracin del
sistema, y no hay turbulencia en su interior. Para que exista equilibrio material no deben existir
reacciones qumicas globales en el sistema, ni haber transferencia neta de materia desde una
parte del sistema a otra o entre el sistema y sus alrededores; las concentraciones de las especies
qumicas en las distintas zonas del sistema son constantes con el tiempo. Por ltimo, para que
se d el equilibrio trmico entre un sistema y sus alrededores no debe existir variacin en las
propiedades del sistema o de los alrededores cuando estn separados por una pared
trmicamente conductora.

Equilibrio trmico

Parece razonable suponer que exista alguna propiedad termodinmica comn a los sistemas en
equilibrio trmico. Esta propiedad es la que definimos como temperatura. Por definicin, dos
sistemas en equilibrio termino entre si tienen la misma temperatura. Supongamos que los
sistemas A y B estn en equilibrio trmico entre si cuando se ponen en contacto por medio de
una pared trmicamente conductora. De manera similar, consideremos que los sistemas B y C
estn en equilibrio trmico entre s. De la definicin de temperatura si asignamos la misma
temperatura a Ay B y la misma a B y C, los sistemas A y C tendran la misma temperatura y
esperaramos encontrar en A y C un equilibrio trmico. Esta suposicin nos dara como resultado
la ley cero de la termodinmica y nos afirma la existencia de la temperatura como una funcin
de estado.

A veces se dice que no hay transferencia de energa entre los cuerpos en equilibrio trmico, pero
esto no es realmente cierto: si la hay, pero es igual en ambos sentidos, con lo que al final todo
se queda como estaba antes. Una manera ms tcnica de expresar este comportamiento es decir
que el equilibrio trmico es un equilibrio dinmico, no esttico; no hay cambio neto, porque los
flujos de energa en ambos sentidos se compensan.

Equilibrio mecnico

Como se ha enunciado en puntos anteriores, para que exista un equilibrio mecnico, las
presiones en los sistemas deben ser la misma. Cuando no se ejercen fuerzas en el sistema y el
ambiente que lo rodea, el sistema estar en el equilibrio mecnico.

5
Veremos el siguiente ejemplo: consideremos dos tanques de gas conteniendo volmenes de are
a presiones que pueden ser iguales o diferentes. Estos dos tanques a su vez se encuentran unidos
por un cilindro, en el interior del cual se encuentra un pistn que puedes deslizarse a lo largo
del tubo, en un momento dado se libera el pistn y:

Si al liberar el pistn, este comienza a desplazarse, llegamos a la conclusin de que las

presiones de los gases a ambos lados son diferentes.
Si, por el contrario, al liberar el pistn este se queda en el mismo sitio, llegamos a la
conclusin de que la presin es la misma en ambos lados, en ese caso los dos tanques
estn en equilibrio mecnico.

Equilibrio material

Significa que, en cada fase de un sistema cerrado, el nmero de moles de cada sustancia presente
no vara a lo largo del tiempo. El equilibrio material se subdivide en a) equilibrio qumico (de
reaccin), que es el equilibrio con respecto a la conversin de un conjunto de especies qumicas
en otro conjunto y b) equilibrio de fases, que es el equilibrio con respecto al transporte de
materia entre las fases del sistema sin conversin de una especie en otra. La condicin para que
exista un equilibrio material es la maximizacin de la entropa total del sistema ms la de su
entorno. Las reacciones qumicas y el transporte de materia entre fases continan en un sistema
hasta que Ssist + Sent es mxima.

Un equilibrio de fases implica las mismas sustancias qumicas presentes en diferentes fases. Un
equilibrio qumico implica diferentes especies qumicas que pueden o no estar en la misma fase.

La condicin de equilibrio se puede representar a partir de las siguientes ecuaciones:

Equilibrio trmico: = = (igualdad de temperaturas)

Equilibrio mecnico: = = (igualdad de presiones)

Equilibrio material: =
= (igualdad de potenciales qumicos)

Otra clasificacin nos dice que los sistemas en equilibrio pueden estar en tres diferentes
situaciones: equilibrios estables, inestables y meta-estables. La diferencia entre los tres tipos
reside en la respuesta del sistema a perturbaciones externas.

6
Los sistemas en equilibrio estable, cuando son sometidos a perturbaciones de cualquier
magnitud, regresan al estado de equilibrio original cuando las condiciones finales son iguales a
la condicin inicial antes de la perturbacin, la respuesta de los inestables es evolucionar a otro
estado distinto a la inicial y el meta-estable presentara una respuesta diferente, dependiendo de
la magnitud de la perturbacin.

Ahora surge la pregunta de cmo se caracterizara un estado equilibrio a partir de las variables
termodinmicas? Una posible respuesta viene dada de la combinacin de las leyes primera y
segunda de la termodinmica. Ya se habl un poco de esta correlacin mientras se hablaba del
equilibrio material, pero que pasa con los dems estados termodinmicos en equilibrio.

Para saber esas condiciones de equilibrio termodinmico de un sistema se deben estudiar

mediante el uso de potenciales termodinmicos, estos a su vez nos indican que es una ecuacin
constitutiva asociada a un sistema termodinmico que tiene dimensiones de energa,
principalmente se debe a que describe la cantidad de energa potencial disponible en el sistema.
Adems, los potenciales sirven para predecir bajo las restricciones impuestas que cambios
termodinmicos serian espontneos y cuales necesitaran aporte energtico.

Si un sistema est en contacto con un termostato (T = cte.), el potencial de Helmholtz (o energa

de Helmholtz A) se minimiza, el sistema estar en equilibrio trmico si A es mnimo. Si un
sistema est en contacto con una fuente de trabajo (P = cte.) el potencial de la Entalpia (H) se
minimiza, el sistema estar en equilibrio mecnico si H es mnimo. Si un sistema est en
contacto con un termostato y una fuente de trabajo el potencial de la Energa de Gibbs (G) se
minimiza, el sistema estar en equilibrio trmico y mecnico si G es mnimo.

7
 Conclusiones

Se ha estado estudiando bastante en cuanto se refiere al equilibrio, en especial al equilibrio

termodinmico, en cual nos dice que para que un sistema est en sus diferentes estados (trmico,
mecnico o material) deben ser cumplirse ciertas restricciones tales como, tener la temperatura
constante(trmico), las presiones iguales(mecnico) o que la conversin en una reaccin no
cambie(material).

Aparte de estas condiciones, si lo que queremos es correlacionarlo con las variables

termodinmicas, sean estas: entropa, entalpia, energa de gibbs, estn deben estar en el mnimo
para que pueda darse el equilibrio, todo lo contrario, si lo que queremos es que el sistema est
en equilibrio trmico, qumico y mecnico ya que la entropa debe ser la mxima.

Si a todo esto se le presenta otra clasificacin de equilibrio se pueden tener sistemas estables,
inestables y meta-estables, que estarn en funcin de las interferencias que se le presenten al
sistema y si este puede regresar al estado original de equilibrio o si no. Tambin si el sistema
est aislado, abierto, cerrado, debe de estar en equilibrio con sus alrededores, sus paredes, el
cual nos influye en el tiempo en que alcance el equilibrio y se mantenga porque ya no hubo un
cambio espontaneo en su estado o su proceso termodinmico.

Bibliografa

Fisicoqumica, 5ta Edicion, Levine Ira, Mc Graw Hill

Notas del Curso Equilibrio Termodinmico, Milton Medeiros, Departamento de Fisicoqumica,

Facultad de Qumica Universidad Nacional Autnoma de Mxico

Estado de equilibrio termodinmico, wikipedia