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Si la molcula recibe luz con la misma energa de esa vibracin, entonces la luz
ser absorbida si se dan ciertas condiciones. Para que una vibracin aparezca en el
espectro infrarrojo, la molcula debe someterse a un cambio en su momento
dipolar durante la vibracin. En particular, una aproximacin de Born-Oppenheimer
y aproximaciones armnicas; es decir, cuando el hamiltoniano molecular
correspondiente al estado electrnico estndar puede ser aproximado por un
oscilador armnico cuntico en las cercanas de la geometra molecular de
equilibrio, las frecuencias vibracionales de resonancia son determinadas por los
modos normales correspondientes a la superficie de energa potencial del estado
electrnico estndar. No obstante, las frecuencias de resonancia pueden estar, en
una primera aproximacin, en relacin con la longitud del enlace y las masas de los
tomos en cada extremo del mismo. Los enlaces pueden vibrar de seis maneras:
estiramiento simtrico, estiramiento asimtrico, tijeras, rotacin, giro y wag.
PREPARACIN DE LA MUESTRA
Las muestras lquidas pueden ser prensadas entre dos planchas de una sal de alta
pureza (como el cloruro de sodio). Estas placas deben ser transparentes a la luz
infrarroja para no introducir ninguna lnea en el espectro de la muestra. Las placas
obviamente son solubles en agua, por lo que la muestra, los reactivos de lavado y
el medio deben ser anhidros (es decir, sin agua).
Las muestras slidas se preparan mezclando una cierta cantidad de muestra con
una sal altamente purificada (por lo general bromuro de potasio). Esta mezcla se
tritura y se prensa con el fin de formar una pastilla por la que pueda pasar la luz.
La pastilla necesita ser prensada a altas presiones para asegurar que sea
translcida, pero esto no puede lograrse sin un equipo adecuado (por ejemplo, una
prensa hidrulica). Al igual que el cloruro de sodio, el bromuro de potasio no
absorbe la radiacin infrarroja, por lo que las nicas lneas espectrales provendrn
del analito.
MTODO TPICO
Un haz de luz infrarroja es generado y dividido en dos rayos. Uno pasa por la
muestra, y el otro por una referencia que suele ser la sustancia en la que est
disuelta o mezclada la muestra. Ambos haces se reflejan de vuelta al detector, pero
primero pasan a travs del separador, que alterna rpidamente cul de los dos
rayos entra en el detector. Las dos seales se comparan y, a continuacin, se
registran los datos.
USOS Y APLICACIONES
Haciendo medidas a una frecuencia especfica a travs del tiempo, se pueden seguir
los cambios en la naturaleza o la cantidad de un enlace en particular, lo que es
especialmente til para medir el grado de polimerizacin en la fabricacin de
polmeros. Las mquinas modernas pueden medir en el rango de inters con gran
frecuencia, como 32 veces por segundo. Esto se puede hacer mientras se toman
medidas simultneas con otras tcnicas. As las observaciones de reacciones
qumicas son procesadas con mayor rapidez, y de forma ms precisa y exacta.
Normalmente, la muestra se ilumina con un rayo lser. La luz del punto iluminado
se recoge con una lente y se enva a travs de un monocromador. Las longitudes
de onda cercanas a la lnea lser, debidas a la dispersin elstica de Rayleigh, son
filtradas, mientras que el resto de la luz recogida se dispersa en un detector.
TEORA BSICA
El efecto Raman se produce cuando la luz incide sobre una molcula e interacta
con la nube de electrones de los tomos de esa molcula. El fotn incidente excita
uno de los electrones a un estado virtual. La molcula se excita desde el estado
basal a un estado de energa virtual, y se relaja a un estado vibracional excitado, lo
que genera la dispersin de Raman Stokes. Si la molcula ya se encontraba en un
estado elevado de energa vibracional, la dispersin Raman se llama entonces
dispersin Raman anti-Stokes.
APLICACIONES
Al igual que ocurre con molculas individuales, un material slido tiene modos de
fonn caractersticos que pueden ayudar a identificarlo. Adems, la espectrometra
Raman se puede utilizar para observar otras excitaciones de baja frecuencia en los
slidos, como plasmones, magnones, y excitaciones de brecha en
superconductores.
MICROESPECTROMETRA RAMAN
Dado que las lentes objetivo de los microscopios enfocan el rayo lser a varios
micrmetros de dimetro, el resultado del flujo de fotones es mucho mayor que los
que se logran en las configuraciones Raman convencionales. Esto tiene el beneficio
aadido de una mayor desactivacin de la fluorescencia. Sin embargo, el alto flujo
de fotones tambin puede causar la degradacin de la muestra, y por esta razn
algunas configuraciones requieren un sustrato que conduzca trmicamente (lo que
acta como un disipador de calor) a fin de mitigar este proceso.
La espectroscopia Raman (llamada as por C.V. Raman) es una tcnica espectroscpica usada en
qumica y fsica de la materia condensada para estudiar modos de baja frecuencia como los
vibratorios, rotatorios, y otros. Se basa en los fenmenos de dispersin inelstica, o dispersin
Raman, de la luz monocromtica, generalmente de un lser en el rango de luz visible, el infrarrojo
cercano, o el rango ultravioleta cercano.
La luz lser interacta con fotones u otras excitaciones en el sistema, provocando que la energa de
los fotones del lser experimente un desplazamiento hacia arriba o hacia abajo. El desplazamiento
en energa da informacin sobre los modos del fonn en el sistema. La espectroscopia infrarroja
proporciona una informacin similar, pero complementaria.
Diagrama que nos muestra la regin de las tensiones de los enlaces carbonilo, se
puede apreciar una serie de vibraciones asociadas a cambios estructurales que
tienen lugar en las transiciones de fase. En este polmero es posible observar,
mediante los espectros, la transicin cristal-cristal, es decir, una transformacin
polimorfica.
Normas ASTM de Espectroscopia aplicada a Hidrocarburos
NORMA UNE-EN-13132: