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INSTITUTO TECNOLOGICO SUPERIOR DE CIUDAD SERDAN.

ASIGNATURA: TERMODINAMICA.

ING.: JOSE RUBEN PEREZ GONZALEZ.

ESTUDIANTE: ALFARO LOPEZ PEREZ.


NO. DE CONTROL: 15CS0321. CARRERA: ING. MECANICA.
SEMESTRE: 5 GRUPO:B.

TEMAS IMVESTIGADOS:
DESIGULDAD DE CLAUSIUS
MAQUINAS DE CARNOT REVERSIBLES E IRREVERSIBLES
TEMA 1. DESIGUALDAD DE CLAUSIUS.

La igualdad anterior representa el Teorema de Clausius y slo se aplica al ciclo ideal o ciclo
Carnot. Puesto que la integral representa el cambio neto en la entropa en un ciclo
completo, al ciclo de motor ms eficiente se le atribuye un cambio de entropa cero.
La desigualdad de Clausius se aplica a cualquier motor de ciclo real y supone para el ciclo
un cambio negativo de la entropa. Es decir, la entropa dada al medio ambiente durante el
ciclo, es ms grande que la entropa transferida por el calor del foco caliente al motor. En el
motor trmico simplificado, donde se aade todo el calor QH a la temperatura TH, entonces
para completar el ciclo se aade al sistema una cantidad de entropa S = QH/TH, que se
obtiene del medio ambiente. En general, la temperatura del motor ser menor que T H al
menos durante la parte del tiempo en que se est aadiendo calor, y cualquier diferencia
de temperatura supone un proceso irreversible. En cualquier proceso irreversible se crea
un exceso de entropa, y por tanto se debe arrojar ms calor al foco fro, para deshacerse
de esta entropa. Esto deja menos energa para realizar trabajo.
Usando juntas estas dos expresiones

Si tomamos Q para representar el calor aadido al sistema, entonces el calor tomado del
sistema tendr un valor negativo. Para el ciclo de Carnot

que se puede generalizar como una integral alrededor de un ciclo reversible

Teorema de Clausius

Para cualquier parte del ciclo de motor trmico, se puede usar esto para definir el cambio
en la entropa S del sistema

o en forma diferencial en cualquier punto del ciclo


Para cualquier proceso irreversible, la eficiencia es menor que la del ciclo de Carnot. Esto
se puede asociar con un menor flujo de calor hacia el sistema y/o mas flujo de calor hacia
fuera del sistema. El resultado inevitable es

Desigualdad de Clausius

Cualquier ciclo de motor real se traducir en ms entropa entregada al medio ambiente


que tomada de l, dando lugar a un aumento neto total de la entropa.

Al introducir el Segundo Principio de la termodinmica, se formulan varios enunciados que,


aunque poseen validez general, estn expresados en trminos de mquina trmica. Los ms
importantes de estos enunciados son:
Enunciado de Kelvin-Planck
No puede construirse un dispositivo que, operando en un ciclo, tenga como nico resultado
la absorcin de calor de un solo foco y la produccin de una cantidad equivalente de trabajo.
Enunciado de Clausius
Es imposible construir un dispositivo que, operando cclicamente, tenga como nico
resultado el paso de calor de un foco fro a uno caliente.
Teorema de Carnot
El rendimiento de una mquina trmica irreversible que funcione entre dos temperaturas
es siempre menor que el de una mquina trmica reversible que funcione entre las mismas
temperaturas.
Estos tres enunciados son bastante concretos en cuanto a que hablan de procesos y
dispositivos fcilmente interpretables. No obstante, el segundo principio de la
termodinmica puede enunciarse de formas ms abstractas que, si bien requieren un mayor
esfuerzo para su interpretacin, ponen de manifiesto de forma ms clara la validez universal
de esta ley.
Uno de estos enunciados, que es el que se trata en este artculo es la
Desigualdad de Clausius
Para todo proceso cclico
Cumplindose la desigualdad si el proceso es irreversible, y la igualdad si es reversible.
El caso de dos focos trmicos
Antes de enunciar de forma completa y rigurosa la desigualdad de Clausius, conviene
presentar y analizar el caso ms simple y importante de un sistema en contacto con solo
dos focos de temperatura.
Caso de una mquina trmica
Supongamos un dispositivo que realiza un proceso cclico, tomando calor de un foco
caliente y cedindolo a uno fro. Esto incluye el caso trivial en que no se realice trabajo
alguno y se trate de un simple flujo de calor (incluso podra hacerse trabajo sobre el
sistema).
De acuerdo con el teorema de Carnot el trabajo realizado en el proceso debe ser menor o
igual que el que efectuara una mquina reversible que operara ente las mismas
temperaturas, por lo que

Cumplindose la igualdad en el caso de que el ciclo sea reversible. Aplicando que el trabajo
es la diferencia entre el calor que entra y el que sale, podemos escribir este resultado como
una relacin entre calores

Esta relacin nos dice que el calor expulsado es mayor del que expulsara un ciclo reversible.
Podemos reescribir esta ecuacin en la forma

En lugar de la distincin entre calor que entra y calor que sale, podemos asignar el criterio
de que todo el calor entra (siendo negativo cuando en realidad sale) y etiquetar cada uno
de los dos por el foco al que corresponde. En este caso escribiramos la identidad anterior
como
Si simplemente etiquetamos los focos por 1 y 2, sin distincin de cual tiene ms
temperatura nos queda la relacin simtrica

2.2 Caso de un refrigerador


Podemos operar de forma anloga para el caso de un refrigerador. En este caso, el teorema
de Carnot nos dice que el calor que extraemos es menor del que absorberamos con un
refrigerador reversible

Expresando este resultado en trminos solo de los calores

Teniendo en cuenta que en este caso el calor entra en el foco fro y sale en el caliente

y nos queda

y etiquetando de nuevo los focos sin distincin de cul es el fro y cual el caliente

que es exactamente la misma relacin que para una mquina trmica.


Si se hace el clculo correspondiente para una bomba de calor, de nuevo se llega a la misma
frmula.
Por tanto, concluimos que para cualquier dispositivo o proceso cclico que funcione entre
solo dos focos trmicos se verifica la desigualdad

Esta sera la desigualdad de Clausius para dos focos trmicos, que ms adelante
generalizaremos.
2.3 Equivalencia con los otros enunciados
Si consideramos como punto de partida la desigualdad de Clausius para dos focos trmicos
es sencillo llegar a otros resultados conocidos.
2.3.1 Con el enunciado de Clausius
Supongamos que tenemos calor que fluye de un foco a otro pasando por un sistema
intermedio, para el cual

en este caso la desigualdad se reduce a

Si Q1 > 0 (el calor entra desde un foco a temperatura T1) para que se cumpla desigualdad
debe ser T2 < T1, es decir el calor debe ir del foco caliente al fro. Si fuera al contrario
resultara un valor positivo. Por tanto de la desigualdad de Clausius se deduce el enunciado
de Clausius

2.3.2 Con el enunciado de Kelvin-Planck


El que se deduzca el enunciado de Clausius implica que tambin se deduce el enunciado de
Kelvin-Planck, pero podemos demostrarlo directamente. Supongamos un sistema que
intercambia calor con un solo foco trmico, de forma que

Esto reduce la desigualdad de Clausius a

que implica que


es decir, que un sistema que intercambia calor con un solo foco, solo puede hacerlo
transformando trabajo en calor (ya que el calor de salida es negativo), nunca al contrario.
Este es el enunciado de Kelvin-Planck

2.3.3 Con el teorema de Carnot


Partiendo de la desigualdad de Clausius basta conseguir los pasos del primer apartado en
sentido inverso para llegar al teorema de Carnot en todas sus variantes

3 Caso de tres o ms focos trmicos


Consideremos ahora un caso ms general de un dispositivo que absorbe calor en dos puntos
del ciclo. Esto lo podemos modelar como una mquina en dos fases, absorbindose calor a
una temperatura elevada y a una intermedia,
de forma que

Del teorema de Carnot para la primera mquina se deduce que

y para la segunda

Combinando las dos relaciones queda

y reordenando trminos

Si etiquetamos los focos sin distincin de cul es ms caliente o ms fro


Cumplindose la igualdad solo en el caso de que el conjunto de los dos ciclos sea reversible
(lo cual se cumple solo si todos y cada uno de los pasos son reversibles).
Vemos que se trata de una generalizacin inmediata de la desigualdad para dos focos
trmicos. El mismo resultado se obtiene si el calor intermedio en lugar de entrar sale del
sistema.
El proceso puede generalizarse a todos los pasos intermedios que queramos y con entradas
y salidas arbitrarias de calor. El resultado es

4 Desigualdad de Clausius
El proceso anterior se puede generalizar a un nmero arbitrario de fuentes y de
temperaturas. Cuando dividimos un ciclo en infinitos trozos muy pequeos, la suma se
convierte en una integral y la cantidad de calor absorbida (o cedida) en cada paso se
convierte en una cantidad diferencial. En este caso, la desigualdad se expresa

donde el smbolo de la integral con un crculo representa el que el proceso es cclico. El calor
se considera en todos los pasos que va hacia adentro del sistema y es negativo si en realidad
sale de l.
Este enunciado contiene todas las versiones anteriores, ya que si la temperatura es
constante en un tramo, sale de la integral y el resultado se reduce a la expresin que ya
conocemos.
La desigualdad de Clausius no nos dice cunto vale la integral, en general. Solo nos informa
de su signo. Pero al hacerlo nos proporciona un criterio para clasificar los posibles procesos:

Si la integral es negativa: el proceso es irreversible.


Si la integral es nula: el proceso es reversible.
Si la integral es positiva: el proceso es imposible.

Demostracin del caso general


Para demostrar la desigualdad de Clausius partiendo del enunciado de Kelvin-Planck
debemos suponer un sistema que realiza un proceso cclico. En un paso diferencial de dicho
ciclo en el sistema entrar una cierta cantidad de calor Q y sobre l se realizar un
trabajo W, de forma que, de acuerdo con el primer principio de la termodinmica

Hay que sealar que esto no presupone que a lo largo de todo el ciclo Q vaya a tener
siempre el mismo signo. De hecho, en un ciclo real habr pasos en que entrar calor (del o
de los focos calientes), Q > 0 y habr pasos en que saldr (hacia el o los focos fros), Q <
0, por lo que el signo ir cambiando. Lo mismo ocurrir con W: en un motor real habr
partes del ciclo (la bomba, en una mquina de vapor) en que se realiza trabajo sobre el
sistema, W > 0, y partes (la turbina) en que es el sistema el que realiza el trabajo, W < 0.
El calor que entra en el sistema lo hace desde el ambiente a una temperatura T. Esta
temperatura no es la temperatura del sistema sino la del foco que cede el calor en ese
momento, segn se ha indicado anteriormente.
Para evitar tratar con una infinitud de baos trmicos (uno por cada temperatura por la que
pasa el ciclo) podemos sustituir dichos baos por una sola mquina trmica reversible que
trabaja entre una temperatura de referencia TR y la temperatura T con que llega el calor al
sistema. Es decir, nos imaginamos que el calor en lugar de entrar desde el ambiente a una
temperatura variable, lo hace desde la mquina reversible, que va variando su temperatura
de salida. Esta mquina reversible que opera a temperatura variable es por supuesto un
ente ideal, pero no afecta a la desigualdad de Clausius y simplifica los clculos.
Esta mquina reversible recibe un calor QR desde el foco a temperatura TR, y un
trabajo WR, y entrega un calor Q a la temperatura T. Por ser reversible su cumplir

Ntese que, puesto que Q es el calor que entra en el sistema, debemos contabilizarlo
como un calor que sale de la mquina para que los signos sean coherentes.

Si consideramos el sistema ampliado formado por el sistema y la mquina reversible, se


cumple, segn el Primer Principio
siendo

el trabajo total realizado sobre el sistema ampliado, y anlogamente para la energa total,
para la cual ET es la suma de la del sistema y de la mquina reversible. En este balance el
nico calor que entra es QR, procedente del foco caliente, ya que Q se transfiere
internamente, no se intercambia con el exterior.

A lo largo de un ciclo tenemos

ya que, por ser la energa interna una funcin de estado, su valor no cambia en un ciclo
completo.

Ahora bien, el sistema ampliado intercambia calor con un solo foco a temperatura TR. De
acuerdo con el enunciado de Kelvin-Planck la nica posibilidad es que entre trabajo y salga
calor, y no a la inversa. Por tanto

cumplindose la igualdad en el caso reversible y la desigualdad en el irreversible.

Por otro lado, de que la mquina trmica sea reversible se deduce

y puesto que la temperatura del foco es una cantidad positiva (que no afecta al signo) se
llega finalmente a que

Que es la desigualdad de Clausius.

El estudio de la naturaleza implica plantearse una necesaria divisin de est en realidades


o idealizaciones separadas entre s, al grado de poder ser exploradas independientemente.
Esta divisin se lleva a cabo en base a escalas: de energas, de tamaos, de tiempos o
velocidades. De hecho, el poder establecer cierta divisin entre las diversas escalas ha
permitido el desarrollo de una cantidad enorme de avances en las distintas ramas de la
ciencia: histricamente, el ignorar los detalles microscpicos de un fenmeno dado en la
fsica ha permitido hallar formas expeditas y confiables para contestar muchas preguntas
clave. No obstante, otra parte fundamental del progreso cientfico es la unificacin de los
resultados a travs de marcos generales. De tal suerte, el grado en que una teora
microscpica fundamental corresponde a una realidad dada depende ciertamente de la
aplicacin coherente de reduccionismos. Tras el xito de esta tarea, hoy hemos aprendido
a hablar ya no de escalas independientes entre s, sino de una jerarqua de escalas cuyas
teoras pueden interconectarse, y a travs de las cuales es posible transitar desde la
descripcin ms fina hasta las escalas ms grandes. La Fsica Estadstica juega el papel de
puente entre los distintos niveles de descripcin. En ella se conectan las leyes de los
procesos macroscpicos, los cuales constituyen la interface inmediata para relacionarnos
con el mundo que nos rodea, con los procesos fundamentales del nivel microscpico. Entre
los aspectos ms importantes del comportamiento de la materia a nivel microscpico que
se conservan en los distintos niveles de descripcin estn las leyes de conservacin y las
simetras. Ahora bien, entre los fenmenos que se observan en la naturaleza, el estudio de
los procesos fuera de equilibrio es importante, pues a todas luces, la variedad de situaciones
que abarcan es inmensa: desde los fenmenos hidrodinmicos, atmosfricos y geofsicos,
hasta las diversas aplicaciones en las ramas de la ingeniera y otras ciencias naturales en las
escalas manomtricas; en muchos casos estos son sistemas abiertos (sistemas que
intercambian materia y/o energa con su entorno). El estar fuera de equilibrio causa el
rompimiento de una simetra bsica: la invariancia temporal de las ecuaciones de evolucin.
Tal asimetra se manifiesta, por ejemplo, como disipacin de energa en forma de calor
debida a la friccin, la viscosidad o la resistividad elctrica, en los sistemas difusivos o en
reacciones qumicas. De acuerdo a la segunda ley de la termodinmica, todos los procesos
que producen entropa son irreversibles1; a travs de esta ley la asimetra temporal se
identifica con la produccin de entropa.
Desde los inicios de la fsica estadstica, al intentar conectar la mecnica clsica con los fenmenos
trmicos, los padres fundadores se dieron cuenta que la caracterizacin estadstica de los macro
estados en trminos de los micro estados es esencial. No obstante, la tarea de explicar el origen de
ecuaciones macroscpicas de transporte irreversible desde el nivel microscpico est lejos de ser
completada. Existen trabajos en los que se han obtenido algunas ecuaciones hidrodinmicas a partir
de la dinmica microscpica, pero, desde un punto de vista rigurosamente maten tico, hay muy
pocos resultados conclusivos. Algunos autores se han propuesto relacionar la teoriza del caos en los
sistemas dinmicos con las propiedades de transporte difusivo, pudiendo incluso lograrlo en ciertos
ejemplos especficos, como el gas de Lorentz peridico, en sistemas con viscosidad y en sistemas
reactivosdifusivos. En cuanto a la ecuacin de Fourier, la validez de esta se ha probado
analticamente en modelos especficos y en casos especiales. A pesar de que la mayora de dichos
ejemplos son de una naturaleza muy idealizada, estos trabajos son interesantes pues muestran,
mediante un tratamiento maten tico formal y claro, que es posible interpretar los trminos de las
ecuaciones irreversibles con los que se obtienen al estudiar el transporte microscpico mediante
cantidades dinmicas como los coeficientes de Lyapunov, la dimensin fractal, las tasas de escape.
En algunos trabajos, como el de Gaspar, las relaciones obtenidas mediante esta descripcin tienen
una estructura similar a las relaciones que se obtienen en la teoriza de probabilidad de grandes
desviaciones.

Los procesos irreversibles


La mayor parte de la materia en el universo se halla fuera de equilibrio respecto a su
entorno. En general, en los procesos fuera de equilibrio, las propiedades termodinmicas
del sistema dependen de las coordenadas y/o del tiempo. Si en un estado alguna propiedad
es constante en el espacio, pero puede variar con el tiempo, el estado es homogneo. Si la
propiedad termodinmica depende de las coordenadas, pero es constante en el tiempo, el
estado es estacionario. Es importante notar que en ningn sistema aislado ocurren
procesos estacionarios fuera de equilibrio. En un estado estacionario, la entropa no cambia,
dS/dt = 0. Esto implica que la entropa surgida de un proceso estacionario fuera de equilibrio
no puede permanecer en el sistema: sale hacia el entorno, aumentando la entropa de este.
La tasa de produccin de entropa es el aumento de entropa por unidad de tiempo que
se atribuye a un proceso fuera de equilibrio. Cuando en un sistema fuera de equilibrio hay
varios tipos de trabajo, el calor de disipacin queda expresado como la suma de los
productos de las fuerzas generalizadas por las corrientes correspondientes de las
cantidades transportadas; de aqu se obtiene la conocida funcin (tasa) produccin de la
entropa.
Por el corolario al teorema de Carnot se tiene que todas las mquinas reversibles que
operen entre las mismas temperaturas tienen el mismo rendimiento. Como todas tienen el
mismo puede calcularse analizando algn caso particular, siendo el ms sencillo el ciclo de
Carnot. El resultado es que

Restando cada miembro de la unidad queda la igualdad equivalente

o, equivalentemente,

Es decir que la cantidad de calor que toma o cede de una fuente es proporcional a la
temperatura de dicha fuente.
En el caso de una mquina trmica, Qc es positivo, pero el calor Qf es negativo, por lo que
o, lo que es lo mismo,

(ciclo reversible)

En el caso de un refrigerador o de una bomba de calor la cantidad negativa es Qc, pero el


resultado final es el mismo.
2.2 Ciclo irreversible
2.2.1 Mquina trmica
Consideremos un proceso cclico irreversible que toma calor Qc de un foco caliente a
temperatura Tc y cede una cantidad | Qf | a un foco fro a temperatura Tf.
De acuerdo con el teorema de Carnot, el rendimiento de esta mquina trmica ser menor
que el de una reversible que trabaje entre las mismas dos temperaturas. Esto implica

Despejando llegamos a la relacin

El significado fsico de este resultado es simple: a igualdad de temperaturas y para el mismo


calor tomado del foco caliente, la mquina irreversible produce una cantidad mayor de
calor de desecho | Qf | que una reversible
Teniendo en cuenta de nuevo que Qf es negativo queda, finalmente

Refrigerador
Puesto que el resultado anterior es una desigualdad hay que tener cuidado con los
cambios de signo. Por ello, veamos cmo queda para el caso de que tengamos un
refrigerador irreversible. El mismo razonamiento valdr para una bomba de calor.
En el caso de un refrigerador lo que nos dice el teorema de Carnot es que el coeficiente de
desempeo (COP) no puede superar al de un refrigerador que funcione segn el ciclo de
Carnot

Despejando

Fsicamente, este resultado nos dice que para extraer la misma cantidad de calor | Qf | el
refrigerador irreversible requiere un trabajo mayor para funcionar y produce una cantidad
mayor de calor de desecho (que ahora es | Qc | ).
Para un refrigerador la cantidad que es negativa es el calor Qc, por lo que

Este es el mismo resultado que obtuvimos para una mquina trmica irreversible. Por
tanto, podemos concluir que

(Ciclo irreversible)

y, reuniendo ambos resultados

Cumplindose la igualdad para los ciclos reversibles y la desigualdad para los irreversibles
Desigualdad de Clausius

La igualdad y la desigualdad anteriores son vlidas para el caso de que haya slo dos focos
trmicos. Pero, qu ocurre si tenemos ms de dos?

Si el sistema evoluciona variando su temperatura en varios pasos, a base de ponerse en


contacto con distintos ambientes a diferentes temperaturas, intercambiar calor con cada
uno de ellos, y ya no podremos hablar simplemente de Qc y Qf, sino que tendremos una
serie de calores Q1, Q2, Q3, que entran en el sistema desde focos a
temperaturas T1, T2, T3,.
En este caso, demostraremos ms adelante que la desigualdad correspondiente, conocida
como desigualdad de Clausius, es

Donde de nuevo, la igualdad corresponde a ciclos reversibles y la desigualdad a


irreversibles.

Podemos generalizar an ms este resultado: supongamos que la temperatura del


ambiente no cambia a saltos, sino que va variando gradualmente de forma continua.
Podemos modelar esto como un conjunto infinito de baos trmicos, situados a
temperaturas que varan en una cantidad diferencial (por ejemplo, que en un momento
est en contacto con un bao a 25.00C y posteriormente con uno a temperatura 24.99C).

La cantidad de calor que entrar en el sistema desde cada uno de estos baos ser una
cantidad diferencial dQ. La razn es que si el punto por el que entra el calor ha alcanzado el
equilibrio con un bao a 25.00C y posteriormente se pone en contacto con uno a
temperatura 24.99C, la cantidad de calor que fluir como consecuencia de la diferencia de
temperaturas ser minscula.

La suma de una cantidad infinita de pasos diferenciales no es ms que una integral, por lo
que la desigualdad de Clausius se escribe para un proceso continuo como

Donde la igualdad corresponde a ciclos reversibles y la desigualdad a irreversibles.

Anlisis de la desigualdad

Para fijar el significado de cada smbolo de la expresin,

Precisemos cada uno por separado.


La integral con el circulito se denomina integral cerrada y quiere decir que la suma
se efecta sobre una curva que se cierra sobre s misma
dQ
Representa la cantidad de calor diferencial que entra en el sistema desde un foco
situado a la temperatura T. A lo largo de un ciclo habr ocasiones en que su valor
sea positivo y veces en que ser negativo, segn el sistema absorba o ceda calor.
T
Es la temperatura del foco que cede el calor. No es la temperatura del sistema. Es
ms, para empezar la temperatura del sistema probablemente ni estar definida. En
algunos puntos tendr un valor y en otros ser distinto. En el caso de que s tenga
un valor definido, , este valor ser menor que el exterior cuando el calor entra
(ya que si no, no entrara), y ser mayor que el exterior cuando el calor sale. Solo en
un proceso reversible se diferenciar una cantidad infinitesimal de T (ya que si
no, no sera reversible).

La desigualdad de Clausius no nos dice cunto vale la integral, en general. Solo nos
informa de su signo. Pero al hacerlo nos proporciona un criterio para clasificar los
posibles procesos:
Si la integral es negativa: el proceso es irreversible.
Si la integral es nula: el proceso es reversible.
Si la integral es positiva: el proceso es imposible.
TEMA 2. MAQUINAS TERMICAS DE CARNOT.
El teorema de Carnot establece que el rendimiento de una mquina trmica es siempre
menor o igual que el de una mquina trmica reversible que opere entre las mismas
temperaturas.
Como corolario, el rendimiento de todas las mquinas trmicas reversibles que operen
entre las mismas temperaturas es el mismo, independientemente del sistema fsico que
corresponda a la mquina. Puede ser un gas ideal sometido a compresiones o expansiones,
puede ser un material paramagntico sometido a campos magnticos variables, puede ser
un sistema bifsico formado por agua y vapor de agua el resultado es siempre el mismo.
Este resultado, ya de por s bastante contundente, nos permite adems calcular el
rendimiento mximo que puede tener una mquina trmica. Nos basta con disear una
mquina trmica reversible y hallar su rendimiento. El de todas las dems reversibles ser
el mismo, y el de las irreversibles ser menor.
Existen varias posibilidades: el ciclo de Carnot, el ciclo Stirling o el ciclo Ericcson, por
ejemplo. Aqu describiremos el ciclo de Carnot, que es el ms importante de ellos.
Ciclo de Carnot (Procesos)
Para conseguir la mxima eficiencia la mquina trmica que estamos diseando debe
tomar calor de un foco caliente, cuya temperatura es como mximo Tc y verter el calor
de desecho en el foco fro, situado como mnimo a una temperatura Tf.
Para que el ciclo sea ptimo, todo el calor absorbido debera tomarse a la temperatura
mxima, y todo el calor de desecho, cederse a la temperatura mnima. Por ello, el ciclo
que estamos buscando debe incluir dos procesos isotermos, uno de absorcin de calor
a Tc y uno de cesin a Tf.
Para conectar esas dos isotermas (esto es, para calentar el sistema antes de la absorcin
y enfriarlo antes de la cesin), debemos incluir procesos que no supongan un
intercambio de calor con el exterior (ya que todo el intercambio se produce en los
procesos isotermos). La forma ms sencilla de conseguir esto es mediante dos procesos
adiabticos reversibles (no es la nica forma, el motor de Stirling utiliza otro mtodo,
la recirculacin). Por tanto, nuestra mquina trmica debe constar de cuatro pasos:
CD Absorcin de calor Qc en un proceso isotermo a temperatura Tc.
DA Enfriamiento adiabtico hasta la temperatura del foco fro, Tf.
AB Cesin de calor | Qf | al foco fro a temperatura Tf.
BC Calentamiento adiabtico desde la temperatura del foco fro, Tf a la
temperatura del foco caliente, Tc.
Gases ideales

Como ejemplo de Ciclo de Carnot consideraremos el caso de una mquina trmica


compuesta por un gas ideal situado en el interior de un cilindro con un pistn. Para que el
ciclo sea reversible debemos suponer que no existe friccin en el sistema y todos los
procesos son cuasi estticos.
Para un sistema de este tipo los cuatro pasos son los siguientes:
Expansin isoterma CD
El gas se pone en contacto con el foco caliente a Tc y se expande lentamente. Se extrae
trabajo del sistema, lo que provocara un enfriamiento a una temperatura ligeramente
inferior a Tc, que es compensado por la entrada de calor Qc desde el bao trmico. Puesto
que la diferencia de temperaturas entre el bao y el gas es siempre diferencial, este proceso
es reversible. De esta manera la temperatura permanece constante. En el diagrama pV, los
puntos de este paso estn sobre una hiprbola dada por la ley de los gases ideales

Expansin adiabtica DA
El gas se asla trmicamente del exterior y se contina expandiendo. Se est realizando un
trabajo adicional, que ya no es compensado por la entrada de calor del exterior. El resultado
es un enfriamiento segn una curva dada por la ley de Poisson

Compresin isoterma AB
Una vez que ha alcanzado la temperatura del foco fro, el gas vuelve a ponerse en contacto
con el exterior (que ahora es un bao a temperatura Tf). Al comprimirlo el gas tiende a
calentarse ligeramente por encima de la temperatura ambiente, pero la permeabilidad de
las paredes permite evacuar calor al exterior, de forma que la temperatura permanece
constante. Esta paso es de nuevo una hiprbola segn la lay de los gases ideales.

Compresin adiabtica BC
El gas se vuelve a aislar trmicamente y se sigue comprimiendo. La temperatura sube como
consecuencia del trabajo realizado sobre el gas, que se emplea en aumentar su energa
interna. Los puntos de este camino estn unidos por una curva dada por la ley de Poisson

2.3 Otros sistemas


2.4 Representacin en un diagrama T-S
El ciclo de Carnot adopta una representacin especialmente sencilla si en lugar de un
diagrama pV se representa en uno TS que tiene por eje de abscisas la entropa del sistema
y por eje de ordenadas la temperatura de ste.

En un diagrama TS, los procesos isotermos son simplemente rectas horizontales. Los
procesos adiabticos que, por ser reversibles, son a entropa constante, son rectas
verticales. Esto quiere decir que a un ciclo de Carnot le corresponde simplemente un
rectngulo, independientemente de que el ciclo sea producido actuando sobre un gas ideal
o sobre cualquier otro sistema.
En este diagrama el calor absorbido Qc es el rea del rectngulo delimitado por el lado
superior del ciclo y el eje de abscisas, mientras que el calor cedido | Qf | es el rea del
rectngulo definido por el lado inferior del ciclo y el eje de abscisas. El calor neto, | Qc |
| Qf | , que entra en el sistema es el rea del rectngulo delimitado por el ciclo. Por el Primer
Principio, este rea equivale al trabajo neto efectuado por el sistema, | W | .
Si en vez de una mquina de Carnot tenemos un refrigerador de Carnot, la figura es
exactamente la misma, solo que se recorren en sentido opuesto.
Rendimiento de un ciclo de Carnot
Para un gas ideal
Puesto que son idnticos todos los rendimientos de mquinas que operen segn el ciclo de
Carnot, podemos emplear la que nos resulte ms simple para calcular este rendimiento.
La eleccin natural es emplear el ciclo de un gas ideal descrito anteriormente.
El rendimiento de una mquina trmica es

En el caso del gas ideal, el calor que entra lo hace a una temperatura Tc. Es absorbido en
una expansin isoterma, en la cual no vara la energa interna, ya que el gas al mismo tiempo
que absorbe calor realiza trabajo sobre el ambiente

El calor Qout es el cedido en una compresin isoterma, en la que tampoco vara la energa
interna, pero el ambiente realiza trabajo sobre el sistema

Si consideramos el criterio de signos de que el calor positivo es el que entra, tendramos un


calor de entrada negativo Qf = Qout.

Este no puede ser el resultado final pues depende de algo especfico del ciclo de gas, como
son los volmenes en los distintos estados. Si todos rendimientos de mquinas reversibles
que actan entre las mismas temperaturas son iguales debe quedarnos una funcin que
dependa exclusivamente de Tc y Tf.
Conseguimos esto observando que el paso de Tf a Tc es una compresin adiabtica, en la
que la temperatura aumenta al reducirse el volumen, segn la ley de Poisson

Anlogamente, para el enfriamiento adiabtico la temperatura disminuye al aumentar el


volumen
Dividiendo la segunda ecuacin por la primera queda

Esto implica que los logaritmos que aparecen en el numerador y el denominador del
rendimiento son iguales y ste se simplifica a

Lo que vale para el ciclo de Carnot vale para todas las mquina trmicas reversible que
operan entre solo dos focos trmicos. El rendimiento, para todas ellas, es igual a

Valores tpicos
El teorema de Carnot establece que el rendimiento mximo que puede tener una mquina
trmica lo da el ciclo de Carnot. Pero, cunto es ese valor mximo? Ronda acaso el 90%,
el 80%, el 50%, el 5%? La respuesta es que naturalmente, depende. Segn variemos las
temperaturas de los focos, as cambiar el rendimiento.
Supongamos una mquina que trabaja entre dos focos trmicos: uno es agua en equilibrio
con vapor de agua, a 100C, y el otro es agua en equilibrio con hielo, a 0C. Para esta
mquina

Es decir, de todo el calor que toma, solo la cuarta parte se aprovecha como trabajo. Las tres
cuartas partes restantes se desperdician como calor de desecho. Vemos que el
rendimiento mximo puede ser de hecho muy bajo.
Puesto que una mquina real posee factores irreversibles que reducen el rendimiento an
ms, podemos llegar a que una mquina trmica, aunque posible, no sea de inters por su
bajo rendimiento. Por ejemplo, imaginemos un gran estanque de agua puesto al sol.
Podramos aprovechar la evaporacin por la accin del sol para mover una turbina. Esto
sera un generador sencillo de fabricar y adems con combustible gratis. Sin embargo su
eficiencia puede ser del 5% o menor, esto es, que se produce como 20 veces ms calor de
desecho que trabajo til se saca.
De la expresin del rendimiento para el ciclo de Carnot se ve que la forma de mejorar la
eficiencia es elevando la temperatura del foco caliente o reduciendo la del fro. Puesto que
ni la primera puede hacerse infinita ni la segunda nula (por el tercer principio de la
termodinmica), un rendimiento del 100% nunca es posible.
Comparemos ahora el rendimiento de un ciclo de Carnot con otro, como el ciclo Otto. En
un caso prctico de este ciclo se considera un motor con una relacin de compresin r = 8.
Para este ciclo

siendo y las temperaturas al principio y al final de la subida


del pistn (compresin adiabtica). Esta temperatura TB, no obstante, no es la mxima a la
que trabaja el motor. La temperatura mxima se alcanza tras la combustin de la gasolina.
Para el mismo caso prctico, esa temperatura es

El rendimiento de una mquina de Carnot que trabaje entre las


temperaturas y es

Vemos que el ciclo de Carnot es mucho ms eficiente que el ciclo Otto, cuyo rendimiento
es un 70% del de Carnot.
4 Refrigerador de Carnot

Al ser un ciclo reversible, podemos invertir cada uno de los procesos y convertir la mquina
de Carnot en un refrigerador. Este refrigerador extrae una cierta cantidad de calor | Qf | del
foco fro, requiriendo para ello una cierta cantidad de trabajo | W | , arrojando una
cantidad de calor | Qc | en el foco caliente.
El coeficiente de desempeo de un refrigerador reversible como el de Carnot es

ya que, como en la mquina de Carnot, la cantidad de calor intercambiada con cada foco es
proporcional a la temperatura de dicho foco.
Para un refrigerador que trabaje entre una temperatura de 5C y 22C, este coeficiente de
desempeo vale

Este valor es el mximo que puede alcanzar un refrigerador real, aunque los valores
prcticos del COP estn muy por debajo de esta cantidad.
Si el refrigerador de Carnot se considera como una bomba de calor, su coeficiente de
desempeo es

Que para los mismos valores de las temperaturas de los focos nos da

Tambin muy por encima de los valores reales de las bombas de calor.

Uno de los problemas que dieron origen a la termodinmica fue el del rendimiento mximo
de las mquinas trmicas, que transforman calor en trabajo. En 1824, Carnot llega a la
conclusin de que el rendimiento de una mquina trmica que opera entre una fuente
caliente y una fuente fra es mximo en la mquina reversible y depende tan slo de las
temperaturas de las fuentes, pero no del material utilizado. Presentaremos brevemente el
resultado clsico de Carnot e incluiremos, ideas relativamente recientes sobre rendimiento
y la potencia de mquinas de Carnot de ciclos con velocidad finita.
Uno de los problemas que dieron origen a la termodinmica fue el rendimiento de las
mquinas trmicas. En 1824, Sadi Carnot publicaba Refelxions sur la puissance du feu et
sur les machines propres a developper cette puissance. En su escrito, ignorado por sus
contemporneos y hoy famoso, Carnot se preguntaba por el mximo rendimiento de una
mquina trmica que trabajara tomando calor a una temperatura T1 y cediendo calor a una
temperatura T2. El resultado de Carnot, establece que el rendimiento es mximo cuando el
proceso cclico es reversible y que dicho rendimiento mximo slo depende de las
temperaturas T1 y T2, pero no del material utilizado en la mquina. Por lo general, sta es
la nica referencia a un rendimiento macroscpico con que se encuentra un estudiante de
ciencias en su carrera universitaria. El inters terico de este resultado es indudable, pero
su relacin con la prctica es escaso. El factor temporal, el gran ausente de la
termodinmica clsica, es imprescindible en cualquier situacin con visos de realidad. Para
ser reversible, un proceso debe llevarse a cabo con considerable lentitud, por lo cual la
potencia desarrollada durante el mismo es muy baja. Ello no significa, que la termodinmica
clsica tenga poco inters prctico: es ella la que indica en qu sentido evolucionan los
procesos, cules son las condiciones de equilibrio y en qu condiciones se maximiza el
rendimiento. Sus enseanzas, deben ser combinadas con factores temporales para ganar
en amplitud, eficiencia y realismo. En general, los criterios termodinmicos y los cinticos
se contraponen. Mximo rendimiento implica reversibilidad, y por lo tanto lentitud, en
tanto que mxima velocidad o potencia supone irreversibilidad, disipacin, disminucin del
rendimiento. Armonizar ambos criterios supone un atractivo reto intelectual. Este trabajo
pretende presentar una introduccin sencilla a estas dos situaciones problemticas. En la
primera parte centraremos nuestra atencin en una mquina de Carnot reversible. En la
segunda parte, trataremos un ciclo de Carnot llevado a cabo con velocidades finita y nos
preguntaremos por su mxima potencia, por el rendimiento a mxima potencia y otras
cuestiones afines. Intentaremos presentar los temas con la claridad suficiente para que el
texto pueda ser utilizado, en un curso de termodinmica.

Mquina de Carnot

La mquina de Carnot, que opera entre dos fuentes trmicas a temperaturas T1 y T2 ( T1


T2 ), absorbe una cierta cantidad de calor Q1 de la fuente caliente, transforma parcialmente
sta en trabajo W, y el resto, el calor Q2, es cedido a la fuente fra. Puesto que la mquina
trabaja cclicamente, Q1, Q2 y W se refieren respectivamente a las cantidades de calor
absorbido o cedido y al trabajo efectuado en cada ciclo. Como la energa interna de la
mquina no vara durante un ciclo (ya que se trata de una funcin de estado), el primer
principio permite escribir.
Q1= Q2 W
La expresin pone de manifiesto que el rendimiento es mximo cuando la mquina es
reversible y slo depende de las temperaturas de las fuentes, pero no de la sustancia que
opera entre las fuentes. Conviene destacar que la deduccin de Carnot fue diferente, ya
que trabaj en el contexto de la antigua teora del calrico, mucho antes de que fuera
introducida la entropa. Sin embargo, para que el ciclo se lleve a cabo reversiblemente, ha
de realizarse con infinita lentitud, lo cual hace que la potencia de la mquina reversible
resulte ser nula; sin embargo, en la prctica interesa operar con potencias diferentes de
cero, ya que precisa obtener el trabajo en un tiempo finito. Ahora bien, un ciclo ejecutado
en tiempo finito implica una reduccin del rendimiento, lo que obliga a optar entre los
criterios de mximo rendimiento y de mxima potencia.
Potencia y rendimiento de ciclos a velocidad finita
Para estudiar este problema, seguiremos en este trabajo las grandes lneas del artculo de
Curzon y Ahlborn de 1975. Supondremos que cuando la mquina se halla en contacto con
una fuente trmica, el flujo de calor intercambiado viene dado por una ley lineal de la forma
de la ley de Newton.
CONCLUSION

Hemos presentado un estudio del rendimiento mximo y del rendimiento en condiciones


de mxima potencia. Creemos que su inclusin en el curriculum de termodinmica
resultara sencillo y sera enriquecedor. El inters de esta temtica no se agota en la
pedagoga, sino que incide en la investigacin actual. En efecto, los problemas que en ella
se plantean han llamado la atencin de los especialistas y han motivado la aparicin de
trabajos, de inters tanto aplicado como fundamental.
MQUINA FRIGORFICA
Es un aparato que opera continuamente o cclicamente, requiere trabajo y lleva a cabo el
objetivo de transferir calor desde un cuerpo de baja temperatura a otro de temperatura
mayor. El fluido de trabajo utilizado en el ciclo de refrigeracin se llama refrigerante. El ciclo
de refrigeracin que se usa con mayor frecuencia es el ciclo de refrigeracin por compresin
de vapor, que incluye cuatro componentes principales: un compresor, un condensador, una
vlvula de expansin y un evaporador, como se muestra en la Figura. La mquina frigorfica
puede trabajar como un refrigerador o como una bomba de calor. Los refrigeradores y las
bombas de calor operan en el mismo ciclo, aunque difieren en objetivos. El objetivo del
refrigerador es mantener el espacio refrigerado a baja temperatura quitndole calor. La
descarga de este calor a un medio de mayor temperatura es tan slo una parte de la
operacin, no el propsito. El objetivo de una bomba de calor es mantener un espacio
caliente a alta temperatura. Esto se consigue al absorber el calor de una fuente de baja
temperatura, como el fro aire exterior, y suministrarlo a un medio de alta temperatura
como una casa.
COEFICIENTE DE FUNCIONAMIENTO

La eficiencia de una mquina frigorfica se mide con el coeficiente de funcionamiento


que viene a ser el equivalente del rendimiento trmico en una mquina trmica. Para un
refrigerador el coeficiente de funcionamiento b viene expresado por.

Para una bomba de calor, el coeficiente de funcionamiento b viene expresado por

Es importante denotar que en un refrigerador el calor de inters es QL ya que ste es el que


se extrae para enfriar un espacio. En una bomba de calor, el calor de inters es el QH ya que
ste es el que se rechaza para calentar un espacio.
EL CICLO DE CARNOT
Es un ciclo reversible formado por cuatro procesos reversibles los cuales permiten obtener
una eficiencia mayor del ciclo ya que el trabajo neto puede maximizarse al utilizar procesos
que requieren la menor cantidad de trabajo y entreguen la mayor cantidad del mismo.
Los ciclos reversibles no pueden alcanzarse en la prctica debido a que las irreversibilidades
asociadas con cada proceso no pueden eliminarse. Sin embargo, los ciclos reversibles
brindan lmites superiores en el rendimiento de los ciclos reales. Las mquinas trmicas y
las frigorficas que trabajan en ciclos reversibles son modelos con los cuales las mquinas
trmicas y las frigorficas reales pueden compararse. Los ciclos reversibles sirven tambin
como puntos de partida en el desarrollo de los ciclos reales y se modifican segn se necesite
para cubrir ciertos requerimientos.
REFERENCIAS

Carnot, S., Reflexiones sobre la potencia motriz del fuego, Alianza Editorial, Madrid, 1988.

Criado, M. y Casas-Vazquez, J., Termodinmica Qumica y de los Procesos Irreversibles, Addison


Wesley Iberoamericana, Madrid, 1998.

Curson, F.L. and Ahlborn, B., Efficiency of a Carnot engine at maximun power output, Am. J. Phys.
43, 22-24, 1975.

Jou, D., Termodinmica fuera del equilibrio y rendimiento de procesos irreversibles, Universidad
Autnoma de Barcelona, Barcelona, 1987.

Jou, D. y Llebot, J.E., Introduccin a la termodinmica de procesos biolgicos, Labor, Barcelona,


1988.

Lee, M.H., Carnot cycle for photon gas, Am. J. Phys. 69, 874-878, 2001.

Ma, S.K., Statistical Mechanics, World Scientific Pubisher, Singapur, 1985.

FUENTES DE INFORMACION
http://laplace.us.es/wiki/index.php/Desigualdad_de_Clausius
http://laplace.us.es/wiki/index.php/Desigualdad_de_Clausius_(GIE)
https://www.fis.unam.mx/pdfs/Tesis/entropia_irrev_A_Salazar_COMPLETA.pdf
http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbasees/thermo/clausius.html
http://laplace.us.es/wiki/index.php/Desigualdad_de_Clausius_(GIE)

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