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Objetivos

Realizar la curva de valoracin para cido fuerte HCl con NaOH.


Realizar la curva de valoracin para cido dbil (vinagre) con base NaOH.
Calcular la concentracin de los cidos en molaridad y normalidad a partir
de la curva de titulacin.

Marco terico:

Existen muchos sistemas qumicos y biolgicos en los que aparecen cidos dbiles
o bases dbiles, cuya concentracin es necesario determinar en muchas ocasiones. Para ello
se recurre a realizar una valoracin cido-base, utilizando un agente valorante, que es una
disolucin de concentracin bien conocida, que se hace reaccionar con una muestra
problema, hasta alcanzar el punto de equivalencia, que puede determinarse mediante un
indicador cido base o por una tcnica instrumental.

Los cidos y bases fuertes que estn disociados totalmente cuando forman
soluciones de tal manera que en la solucin slo existen los iones de estas sustancias fuertes
y por lo tanto no existe equilibrio entre el fuerte y sus iones.

En soluciones acuosas de cidos y bases que se disocian totalmente el pH depende


directamente de la concentracin de protones y el pOH depende de la concentracin de
hidroxilos de la base.

Para un cido monoprtico fuerte como HCl, la disociacin se representa por la siguiente
ecuacin:

HCl H+ + Cl- pH = - Log [H+]

Para las bases como NaOH, la disociacin se represente por la siguiente ecuacin:

NaOH Na+ + OH- pOH = -log [OH-] pH = 14 - pOH


En una solucin de un cido dbil, HA cuya disociacin es parcial, el pH se obtiene de la
concentracin de los protones resultante de la disociacin del cido y su concentracin se
calcula usando la constante de equilibrio del cido (Ka):

HA H+ + A- Ka = [H+]eq [A- ] / [HA]

Despejando la concentracin de protones:

[H+]eq = Ka [HA] / [A- ] pH = -log [ H+ ]eq = -log Ka [HA]eq / [A- ]

Un buffer muy conocido es el buffer de cido actico, HAc (0,1 M) y acetato de sodio,
NaAc (0,1 M). El buffer presenta el siguiente equilibrio:

HAc Ac- + H+ Ka = 1, 8 x 10-5 = [Ac-] x [H+] / [HAc]

Una solucin buffer puede variar su pH inicial debido a que las concentraciones del cido
dbil y su base conjugada cambian cuando se le agrega pequeas cantidades de cidos
fuertes o bases fuertes, esto hace que aumenta o disminuye el pH del buffer dependiendo
de la sustancia aadida.

Valoraciones cido-base.

Los estudios cuantitativos de las reacciones de estequiometra conocida se llevan a


cabo de modo conveniente por medio de un procedimiento llamado valoracin. En el
experimento de valoracin, una disolucin de concentracin conocida exactamente
(reactivo valorante) se agrega de forma gradual a otra disolucin de concentracin
desconocida (reactivo a valorar) hasta que la reaccin qumica entre las dos disoluciones
sea completa.

Si se conocen los volmenes de las dos disoluciones y la concentracin de una de


ellas, se puede calcular la concentracin de la otra disolucin. Tambin puede valorarse una
disolucin de composicin de concentracin desconocida midiendo el volumen necesario
para reaccionar por completo con una cantidad conocida de reactivo valorante (que puede
estar en estado slido) en el matraz y midiendo el volumen de disolucin de composicin
desconocida necesario para producir la reaccin completa entre ambos.
Los mtodos volumtricos se basan en el hecho de que la concentracin del reactivo
valorante es conocida dentro del grado de precisin requerido. En este sentido, hay
reactivos con los cuales es posible preparar disoluciones de concentracin conocida y
estable con el tiempo. Estos reactivos se llaman patrones primarios. Tpicamente, un patrn
primario es una especie de elevada pureza, qumicamente estable, no higroscpica, de peso
equivalente alto, y que tras ser disuelto, da lugar a especies en disolucin qumicamente
estables, es decir, que no sufren cambios qumicos por el contacto con la luz, el aire, etc.,
con lo cual, tras su disolucin y enrase a un volumen conocido es posible determinar su
concentracin con precisin. Por el contrario, un reactivo slido como el hidrxido sdico
no es un patrn primario porque, adems de su difcil manipulacin, es higroscpico y
tiende a carbonatarse en contacto con el CO2 del aire; todo ello origina un error en la
pesada que impide la obtencin de datos fiables de concentracin, por ello es necesario
factorar esta disolucin previamente con un patrn primario como el ftalato cido de
potasio.

El punto de equivalencia (p.d.e.) de una valoracin es aquel en el cual los reactivos


valorando y valorante han reaccionado completamente y con arreglo a la estequiometra de
la reaccin que ocurre en la valoracin. El punto final de una valoracin es aqul en el que
se produce el cambio de alguna propiedad en el medio que indica que ha alcanzado el punto
de equivalencia.

Aunque existen varios tipos de valoraciones dependiendo del tipo de reaccin en este caso
estudiaremos una de las ms habituales como es la valoracin cido base.

Cuando se habla de reacciones cido-base, se refiere a reacciones de neutralizacin que


involucran la transferencia de un protn del cido hacia la base. En todas las
neutralizaciones que se van a estudiar experimentalmente, ocurrir la neutralizacin de un
protn, que en disolucin se encuentra en forma de catin hidronio H3O+

En la mayora de las valoraciones cido-base, la mezcla de reaccin no experimenta ningn


cambio visible al llegar al punto de equivalencia. Por este motivo, es necesario disponer de
algn indicador que determine el punto final y que ste coincida lo ms exactamente
posible con el punto de equivalencia. Puesto que el pH evoluciona durante la valoracin y,
en particular, en torno al p.d.e., se puede utilizar: a) una disolucin de una especie con
actividad cido-base que tenga la particularidad de cambiar de color dentro de un intervalo
de pH que contenga el valor del p.d.e.; b) directamente un aparato que mida el pH a lo largo
de la valoracin, o bien cmo vamos a hacer en este caso utilizar un conductmetro
aprovechando que la conductividad especfica de la disolucin es funcin de los iones
presentes.

El vinagre.

Las valoraciones cido dbil-base fuerte tienen numerosas aplicaciones prcticas, y muy
especialmente cuando se analizan muestras de origen vegetal, pues en estos organismos la
acidez del citoplasma y de los fluidos corporales es debida a cidos dbiles. En esta prctica
se va utilizar para valorar la acidez de un vinagre comercial.

El vinagre es un producto obtenido por la oxidacin del etanol contenido en bebidas


alcohlicas de baja graduacin gracias a la accin de unos microorganismos conocidos de
forma genrica como bacterias acticas. Puede caracterizarse como una disolucin acuosa
que contiene diferentes cidos orgnicos (principalmente cido actico) adems de otros
componentes como sulfatos, cloruros, dixido de azufre, etc. Un ndice de la calidad de un
vinagre es la denominada acidez total (o grado actico) que es la cantidad total de cidos
que contiene el vinagre expresada como gramos de cido actico por 100 mL de vinagre.

La cantidad total de cidos presente en una muestra de vinagre puede determinarse


fcilmente por valoracin con una disolucin de hidrxido sdico previamente
normalizada, calculndose la concentracin en cido actico a partir de la ecuacin de la
reaccin cido base ajustada:
Puesto que la reaccin se produce mol a mol, en el punto de equivalencia se cumplir que:

n de moles de cido = n de moles de base

McidoVcido = MbaseVbase

Por lo tanto, conocidos tres factores de la ecuacin anterior podr calcularse el cuarto. En el
punto de equivalencia de esta valoracin el pH de la disolucin ser bsico (debido a la
presencia de ion acetato) y, por tanto, para detectar el punto final de esta valoracin hay que
elegir un indicador que cambie de color al pH adecuado. En este caso, se utiliza
fenolftalena, que a pH inferior a 8 es incolora, mientras que a pH superior a 10 es rosa.

La valoracin tambin puede realizarse por potenciometra, con ayuda de un pH-metro.

La valoracin potenciomtrica tambin permite determinar las constantes de disociacin de


cidos y bases, utilizando los valores de pH obtenidos y comparndolos con los tericos.
En este caso, la reaccin que tiene lugar puede escribirse como:

Mientras quede cido en el medio, es decir, antes del punto de equivalencia, es posible
calcular el pH terico empleando la constante de disociacin del cido:

Esta ltima ecuacin puede transformarse, tomando logaritmos, en la ecuacin de


Hendersson-Hasselbalch
Si se analizan estas dos ecuaciones, se puede observar que cuando las concentraciones de
cido sin neutralizar y del anin formado en el proceso son iguales, el pH del medio
coincide con el pKa del cido, y para esta estequiometra esto sucede exactamente cundo
se ha aadido la mitad del volumen de base necesario para alcanzar el punto de
equivalencia. Por tanto, a partir de una curva de valoracin por potenciometra se puede
determinar el pKa de un cido dbil.

Medicin de pH: pH-metro

Un pHmetro es un instrumento que dispone de un electrodo selectivo para el ion hidrogeno


(electrodo de vidrio) y de un sistema electrnico que captura la seal de concentracin
como una seal elctrica y la traduce en una escala de valores numricos. Bsicamente, se
trata de un potencimetro que mide diferencias de potencial, asociadas a diferencias de pH.

Un pHmetro, como cualquier otro equipo de medicin, necesita de una proceso de


calibracin; es aconsejable calibrar el instrumento antes de cada prctica, utilizando
soluciones buffer patrones de pH 7,00; 4,00 y 10,00; en ese orden, comenzando con la
solucin neutra.

Medicin de pH: Electrodo de Vidrio

La medicin de pH se basa en la observacin experimental de la diferencia de potencial que


se produce a travs de una membrana de vidrio, delgada y conductora, que se interpone
entre dos soluciones de diferente pH; dicho potencial es funcin de la relacin entre las dos
concentraciones de H+ en contacto con la membrana.

El electrodo de membrana de vidrio, o simplemente electrodo de vidrio, consiste en un


cilindro de pared gruesa en cuyo extremo inferior se encuentra adherida una membrana de
vidrio delgada y conductora, el bulbo resultante contiene una solucin de pH fijo (HCL 1,0
N), y adems, en su interior, dicho electrodo dispone de un hilo conductor cuyo extremo es
un sistema Ag/ AgCl.

Es importante destacar que la deshidratacin del electrodo produce errores notables en la


medicin del pH, por lo que se debe evitar la exposicin prolongada de la membrana a la
atmosfera, cabe destacar que al guardar el electrodo, se le debe proteger con la cubierta
para tal fin, preferiblemente, colocando en ella un pequeo volumen de agua destilada.

Propiedades Fsico- Qumicas:

Reactivos Propiedades Toxicidad Precaucin


NaOH PESO MOLECULAR: 40.01 Inhalacin: La inhalacin de polvo En caso de derrame,
g/moL o neblina causa irritacin y dao ventilar el rea y
Punto de ebullicin: 1388C del tracto respiratorio. En caso de colocarse la ropa de
(a 760 mm de Hg) exposicin a concentraciones proteccin necesaria
Punto de fusin: 318.4 C altas, se presenta ulceracin como lentes de
Densidad: 2.13 g/ml (25 C) nasal. seguridad, guantes,
Solubilidad: Soluble en Contacto con ojos: El NaOH es overoles quimicamente
agua extremadamente corrosivo a los resistentes, botas de
ojos por lo que las salpicaduras seguridad.
son muy peligrosas, pueden
provocar desde una gran irritacin
en la crnea, ulceracin,
nubosidades y, finalmente, su
desintegracin.
Contacto con la piel: Tanto el
NaOH slido, como en
disoluciones concentradas es
altamente corrosivo a la piel.
Ingestin: Causa quemaduras
severas en la boca, si se traga el
dao es, adems, en el esfago
produciendo vmito y colapso.
CH3COOH Apariencia: Lquido claro y Inhalacin: Irritacin severa de la Usar siempre proteccin
sin color, olor muy picante nariz y la garganta, nuseas, personal as sea corta la
(vinagre) resfriado, dolor en el pecho y exposicin o la actividad
Masa molar: 60,0211 g/mol dificultad respiratoria. Altas que realice con el
Punto de Ebullicin (C): concentraciones puede causar producto. Mantener
118 (glacial) inflamacin en las vas estrictas normas de
Punto de Fusin (C): 16.6 respiratorias (bronconeumona) y higiene, no fumar, ni
(glacial) acumulacin de fluidos en los comer en el sitio de
Solubilidad: Soluble en pulmones (edema). trabajo. Usar las
agua, alcohol, glicerina y Ingestin: Quemaduras e menores cantidades
ter. Insoluble en sulfuro de inflamacin de la boca, el posibles.
carbono. abdomen y la garganta, vmito y
deposicin con sangre. Irritacin
tracto gastrointestinal (esfago y
estmago), espasmos
estomacales, tambin puede
resultar vmito con sangre, daos
en los riones. En grandes
cantidades puede ser fatal. Las
soluciones diluidas como el
vinagre, no causan dao.
Piel: Es corrosivo, produce
quemaduras, altamente irritante.
Ojos: Puede causar quemaduras
irreversibles de la crnea. Vapores
de cido actico, o lquido pueden
causar irritacin. Soluciones
concentradas pueden causar
severas quemaduras y dao
permanente.
HCl Apariencia: lquido incoloro Inhalacin: En el caso de Para su manejo es
o exposiciones agudas, los mayores necesario utilizar lentes
levemente amarillo efectos se limitan al tracto de seguridad y, si es
Masa molar: 36.46 g/mol respiratorio superior. El gas causa necesario, guantes de
Punto de fusin: 247 K (- dificultad para respirar, tos e neopreno, viton o hule
26 C) inflamacin y ulceracin de nariz, butlico, nunca de PVA o
Punto de ebullicin: 321 K trquea y laringe polietileno en lugares
(48 C) bien ventilados. No
Contacto con ojos: Este cido es deben usarse lentes de
un irritante severo de los ojos y su contacto cuando se
contacto con ellos puede causar utilice este producto. Al
quemaduras, reducir la visin o, trasvasar pequeas
incluso, la prdida total de sta. cantidades con pipeta,
siempre utilizar
Contacto con la piel: En forma de propipetas, NUNCA
vapor o disoluciones concentradas ASPIRAR CON LA
causa quemaduras serias, BOCA.
dermatitis y fotosensibilizacin.
Las quemaduras pueden dejar
cicatrices, que incluso pueden
desfigurar las regiones que han
sido daadas.

C20H14O4 Peso Molecular : 318.327 - Inhalacin: El polvo puede causar Ventilacin y/o
g/mol tos y estornudos. proteccin respiratoria. -
Estado fsico a 20C - Contacto con los ojos: Leve Proteccin de las manos
:Lquido irritante. y cuerpo : Guantes de
Color : Amarillo plido Contacto con la piel: No ltex desechables, bata
Olor :Inodoro clasificado como irritante, pero de laboratorio
Punto de fusin [C] : 262,5 puede ser absorbida a travs de Utilizar ropa de trabajo
C las superficies hmedas o adecuada que evite el
Punto de ebullicin [C] : aceitosas. Los sntomas pueden contacto del producto -
Solubilidad en agua : parecerse a los de la exposicin Proteccin para los ojos:
Insoluble de la ingestin. Gafas qumicas o gafas
- Ingestin: Puede causar una de seguridad. Mantener
purga, colapso, y la cada de la una ducha de
presin arterial o una erupcin en emergencia visible y de
la piel comezn que puede fcil acceso al rea de
convertirse en ulcerosa. trabajo. - Ingestin: No
comer, no beber y no
fumar durante el trabajo.
-Medidas de higiene
particulares: sustituir la
ropa contaminada y
sumergir en agua. Lavar
las manos al termino del
trabajo

BUFFER pH Presin del vapor: No Contacto visual: Puede Causar Utilice ropa protectora y
7 aplica. Solubilidad en agua: Irritacin leve. el equipo de respiracin
Completa Punto de fusin Inhalacin: No es peligroso por apropiados para combatir
(C): 0 Olor: Inodoro Punto inhalacin. el fuego. Medidas de
que hierve (C): Contacto de la piel: Puede Causar Derrame Accidental:
Aproximadamente 100 Irritacin leve. Absorba con el material
Aspecto: Claro, lquido Ingestin: Nusea, Vmito, diarrea conveniente y disponga
coloreado Amarillo y Puede Causar calambres. de acuerdo con
regulaciones locales.
Almacenaje: Proteja
contra congelamiento y
dao fsico.

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