CROMATOGRAFA DE GASES

Japay Robles G. T. (20151154A)

Escuela de Ingeniera Petroqumica, FIP-UNI.
Anlisis Qumico Cuantitativo, seccin A, 13 de julio del 2017
gjapayr@fip.uni.edu.pe; gjapayr.96@gmail.com

Resumen: El presente informe trata sobre la cromatografa de gases, en donde enfocaremos el tema
relacionado a las aplicaciones y uso del cromatgrafo en la industria, como tambin las partes
correspondientes a identificar dentro del sistema del uso del cromatgrafo y a la conclusin que llegu luego
de redactar este informe sobre la cromatografa de gases.

1. INTRODUCCIN obtienen picos de elucin con colas. Su nica

La cromatografa de gases es una tcnica
cromatogrfica en la que una muestra se volatiliza
y se inyecta en la cabeza de una columna
cromatogrfica. La elucin se produce por el flujo
de una fase mvil de gas inerte. A diferencia de los
otros tipos de cromatografa, la fase mvil no
interacta con las molculas del analito; su nica
funcin es la de transportar el analito a travs de la
columna.
Existen dos tipos de cromatografa de gases (GC):
la cromatografa gas-slido (GSC) y la
cromatografa gas-lquido (GLC), siendo esta
ltima la que se utiliza ms ampliamente, y que se
puede llamar simplemente cromatografa de gases
(GC). En la GSC la fase estacionaria es slida y la
retencin de los analitos en ella se produce
mediante el proceso de adsorcin. Precisamente
este proceso de adsorcin, que no es lineal, es el
que ha provocado que este tipo de cromatografa
tenga aplicacin limitada, ya que la retencin del
analito sobre la superficie es semipermanente y se
aplicacin es la separacin de especies gaseosas de
bajo peso molecular. La GLC utiliza como fase
estacionaria molculas de lquido inmovilizadas
sobre la superficie de un slido inerte.
La GC tiene dos importantes campos de aplicacin.
Por una parte su capacidad para separar mezclas
orgnicas complejas, compuestos organometlicos
y sistemas bioqumicos. Su otra aplicacin es como
mtodo para determinar cuantitativa y
cualitativamente los componentes de la muestra.
Para el anlisis cualitativo se suele emplear el
tiempo de retencin, que es nico para cada
compuesto dadas unas determinadas condiciones
(mismo gas portador, rampa de temperatura y flujo),
o el volumen de retencin. En aplicaciones
cuantitativas, integrando las reas de cada
compuesto o midiendo su altura, con los calibrados
adecuados, se obtiene la concentracin o cantidad
presente de cada analito.

Figura N1: Esquema de un Cromatgrafo de Gases.

Objetivos:
- Dar a conocer la tcnica y fundamentos de la
cromatografa de gases.
- Proporcionar una descripcin detallada de la
instrumentacin empleada en esta tcnica.
- Mencionar sus usos y aplicaciones en la industria.
2. ANTECEDENTES
La cromatografa tuvo sus comienzos en 1850 con
la separacin de anilinas por F.F. Runge. En este
proceso utiliz un filtro de papel y un solvente para
lograr la separacin de varios colorantes. Runge
tom como base la afinidad del color-papel y la
diferencia de peso molecular.
Esta tcnica es ampliamente conocida y se le
conoce como cromatografa de papel.
En 1906 Tswett present la utilizacin de columnas
de gas empacadas con un adsorbente adecuado para
separar pigmentos vegetales, a este procedimiento
se le llam cromatografa de tintas. En esta tcnica
tambin se emple un lquido mvil para remover
(eluir) los compuestos desadsorbidos en el material
de empaque. Los compuestos adsorbidos se
eluyeron en la corriente del lquido mvil y
pudieron colectarse al final de la columna.
En 1941, Martn y Singe sugirieron la posibilidad
de utilizar un gas en la fase mvil del cromatgrafo,
pero esto se qued slo en teora y nunca se puso
en la prctica.
En 1952, Martn y James empleaban una bureta
automtica para detectar y determinar los cidos y
bases. El primer cromatgrafo de gases satisfizo
slo estos grupos funcionales, el verdadero
potencial no se pudo alcanzar hasta la publicacin
de Ray, del primer cromatograma hasta 1954, el
detector utilizado fue conductividad trmica.
Fue hasta 1955 que los primeros instrumentos
comerciales aparecieron en el mercado.
Figura N2: Columna cromatogrfica de Tsweet.
3. FUNDAMENTOS TERICOS
Se han propuesto muchas teoras con complejos
modelos matemticos para explicar el
comportamiento de los solutos en las columnas
cromatogrficas. Las ms estudiadas son:
Teora de las placas tericas (Martin y Synge).
Teora cintica (Van Deenter, Zuiderweg,
Klinkenberg y Sjenitzer).
Teora desarrollada para columnas capilares
(Golay).
La principal es la teora de las placas tericas
(theoretical plates theory), la cual plantea que una
columna cromatogrfica est constituda por una
serie de placas contenidas en la fase estacionaria.
Supone como constante el volumen de la fase
estacionaria en cada placa; que el volumen de fase
mvil entre placas es constante; que las dos fases
estn en equilibrio en cada placa, y que el valor de
coeficiente de distribucin es constante e
independiente de la concentracin del soluto.
Desventaja: adems de que se basa en muchas
suposiciones, la principal desventaja es la falta de
conexin entre la eficiencia de la columna y las
propiedades fisicoqumicas de la partcula.
La ecuacin de esta teora:
= 16 ( )2
- N= nmero de placas tericas, adimensional.
- tr= tiempo de retencin de un compuesto, minutos.
- w= ancho del pico a media altura, minutos.
La teora cintica considera el comportamiento en
un proceso cromatogrfico en funcin de los
factores cinticos que intervienen:
- Variaciones en las velocidades de flujo, debido a
las diferentes rutas que puede tomar el analito
durante su migracin a travs del empaque.
- Difusin axial o longitudinal del soluto en la fase
mvil.
- Resistencia a la transferencia de masas entre la
fase mvil y la fase estacionaria.
La ecuacin de Van Deemter:
= + / +
- HETP o h= altura equivalente a una placa terica,
milmetros.
- = /, promedio de la velocidad lineal, estacionaria frente a concentracin de soluto en
cm/seg.
- = 2 difusin aparente.
- = 2 coeficiente del trmino debido a la Factor de capacidad (k)
difusin molecular.
- = (8/)(/[1 + ]2 )( / ) coeficiente
del trmino debido a la resistencia a la transferencia
de masas.
En la teora para las columnas capilares se
considera que la difusin aparente no contribuye de
manera apreciable al ensanchamiento de los picos
en este tipo de columnas. El coeficiente
relacionado con la difusin molecular tiene un
valor de uno debido a que la distancia que recorre
la partcula es igual a la longitud de la columna. El
trmino relacionado con la transferencia de masas
viene dado en funcin del dimetro de la columna,
pues en este tipo de columna es ms importante que
el tamao de partcula de relleno.
La ecuacin de esta teora es un caso particular de
la ecuacin de la teora cintica, en este caso se
omite el trmino A pues su valor es despreciable;
se relacionan las magnitudes que caracterizan la
geometra del soporte y el trmino C se presenta de
manera distinta pues en este tipo de columna es ms
importante la fase mvil que el tamao de partcula.
Circulacin del gas portador
La ley de Darcy correlaciona la velocidad lineal de
un gas que circula por una columna con el gradiente
de presin.
= (/) (/ )
u= velocidad lineal en un punto de la columna
z=distancia a la entrada de la columna
= viscosidad del gas
dP= gradiente de presin de un elemento
dz= longitud de columna
k=constante de permeabilidad
Las respectivas integraciones de la ecuacin
permiten obtener una que relaciona el valor de la
presin con la posicin de la columna, otra que
indica la velocidad media, la compresibilidad o
factor de obstruccin.
Coeficiente de reparto (K)
Propiedad termodinmica del sistema soluto-fase
estacionaria-fase mvil independiente del proceso
cromatogrfico. Concentracin de soluto en la fase
fase mvil a temperatura constante.
Depende de las propiedades termodinmicas del
sistema (K) y adems es funcin de las
caractersticas de la columna en particular.
Probabilidad de encontrar una molcula
determinada de soluto en la fase estacionaria o en
la fase mvil.
Relacin frontal (Rf )
La relacin frontal y el factor de capacidad son dos
maneras de medir el mismo fenmeno. Representa
la relacin entre las velocidades medias del soluto
y la fase mvil en su recorrido por la columna.
Tiempo muerto (tm)
Es el tiempo de retencin de una sustancia
insoluble en la fase estacionaria (K=0).
Volumen de retencin (VR)
Es el volumen de fase mvil necesario para
transportar el soluto de un extremo a otro de la
columna. Se denomina volumen de retencin neto
al volumen verdadero y corregido, el cual se
obtiene a partir de la ecuacin que involucra
adems la compresibilidad del gas portador. El
volumen de retencin especfico est delimitado
por la temperatura.
Retencin relativa (rx:p)
Conservan las propiedades del coeficiente de
reparto y son fciles de calcular, su manejo se
dificulta al momento de elegir un patrn adecuado.
Se utiliza para disminuir el efecto de errores, sobre
todo, en el conocimiento del peso de la fase
estacionaria en la columna.

Resolucin

Cada sustancia se desplaza a una velocidad

caracterstica dada por el valor de su relacin
frontal en dichas condiciones. Altura equivalente a
una placa terica. Por tratarse de un mtodo donde
se separa por elucin es mejor referirse a tiempo de
elucin ms que a distancias recorridas.

Eficacia
Figura N4: Inyector de muestra para un CG.
Una columna ser ms eficaz mientras mayor sea
el nmero de placas tericas que tenga. Para poder
Un sistema de Separacin, formado por una o
hacer comparaciones entre columnas es necesario
varias columnas que llevan a cabo la tarea de
establecer condiciones similares de trabajo.
fraccionamiento de los diferentes componentes.
4. PARTES DEL CROMATOGRAFO

El equipo cromatogrfico (Cromatgrafo de gases)

consta de las siguientes partes.

Un sistema para alimentar un gas de transporte

(fase mvil) que recorre en forma permanente
el circuito del cromatgrafo.

Figura N5: Tipos de columnas cromatogrficas.

Un sistema de Deteccin para generar una

seal cuando un componente de la mezcla
completa el recorrido del sistema de
Figura N3: Diagrama de un cromatgrafo de gases. separacin.

Un sistema de Inyeccin. El Inyector es el

lugar por donde se introduce una pequea
cantidad de muestra (del orden de 1 cm3 de gas
o 1 micro-litro de lquido) en medio de la
corriente de gas (fase mvil).

Figura N6: Detector de conductividad trmica

(Ejemplo de Detector).

Un sistema de Integracin para cuantificar la
seal generada por cada componente en el
Detector.
Figura N7: Cromatgrafo de gases.
5. APLICACIONES
Un intento para crear una compilacin de
aplicaciones deseadas para generar un manual
debe ser selectivo, en consecuencia la
compilacin casi siempre puede estar
incompleta por cromatgrafos individuales
debido a la omisin de ejemplos que se
consideran crticos para algunos campos
especficos. Por otra parte, algunos de los
ejemplos incluidos pueden ser criticados
porque los eventos de separacin en la
cromatografa de gases pueden ser muy
rpidos y en muchos casos es posible generar
resultados que son superiores a los mostrados
en las ilustraciones. Los avances que han
permitido mejorar los mtodos incluye:
a) Mejores mtodos de preparacin y La cromatografa de gases es muy til cuando
almacenamiento de las muestras.
b) Mejoras en la instrumentacin comercial,
incluyendo entradas superiores que llevan a
cabo un mejor proceso de inyeccin de la
muestra.
c) La disponibilidad de mejores columnas
desactivadas en un rango ms amplio de
dimetros y cubiertas de una gran variedad de
fases estacionarias.
Las guas de aplicaciones para fases
estacionarias en los anlisis de las diferentes
reas se muestran en catlogos tales como
Supelco, Applied Science, Analabs, etc.
Otra forma de clasificar las aplicaciones en la
cromatografa de gases es dividir los datos de
la literatura en reas de inters, pese a que la
sobrelapacin de algunos sea inevitable, una
serie de grados de redundancia puede ser
evitada por la asignacin de cuatro grandes
categoras:
a) Comida, sabores y fragancias.
Productos naturales y las feromonas, anlisis
de pesticidas; separacin de enantimeros.
b) Petrleo y qumicos.
cidos grasos; combustibles sintticos, carbn
y aceites; separacin de enantimeros.
c) Ambientales.
Contaminantes de agua, aire y tierra;
halometanos en el agua hasta las dioxinas en la
tierra; anlisis de pesticidas; separacin de
enantimeros.
d) Mdicas y biolgicas.
cidos grasos; niveles de alcohol y drogas en
la sangre; anlisis de pesticidas; separacin de
enantimeros.
e) Aplicaciones en la industria.
pretendemos identificar los compuestos que
determinan una caracterstica aromtica
conocida. Por lo tanto, es necesario conocer los
umbrales a partir de los cuales mejora o se
desvirta nuestro producto, ya sea mediante
estudio bibliogrfico o por deteccin
olfatomtrica. Esta informacin es un
instrumento til para el seguimiento del
producto en el proceso productivo, as como el
control de otros materiales enolgicos, como
son los tapones y las barricas. Algunos
controles importantes a efectuar durante la fase
de crianza en vinos y cavas son mtodos
especficos para la determinacin de fenoles
voltiles y compuestos azufrados.
Concretamente en la cava, a partir de la
evolucin de ciertos compuestos voltiles,
entre ellos los vitispiranos, se calcula el
momento en el que tienen lugar las fases de
autlisis y postautlisis durante la crianza.
Controlar el momento en que se desarrollan
estas fases es importante debido a las
alteraciones organolpticas que conllevan.
La informacin que nos puede suministrar la
GC en el control de calidad ser ms grande
cuanto mejor conozcamos el perfil
cromatogrfico de la fraccin aromtica de
nuestro producto. Por ello, hay que disponer de
un amplio banco de datos del mismo en las
diferentes etapas de elaboracin y en diferentes
adiciones, y correlacionar estadsticamente
determinados compuestos con ciertas
anomalas, o tipificar variedades que no
contengan algn compuesto especfico que las
identifique (como sucede en la mayora de
casos). No obstante, se trata de anlisis todava
demasiado laboriosos para constituir
aplicaciones rutinarias de control.
En todo caso, el anlisis por cromatografa de
gases no nos permite definir el perfil aromtico
del vino analizado. El problema se agrava en
aquellos compuestos para los que no
disponemos de patrones sintticos y, por tanto,
no es posible conocer sus propiedades
aromticas.
detector y un sistema que lee la seal del
detector y que nos permite verla por medio de
un cromatograma.
Por ltimo, el cromatgrafo tiene una gran
variedad de usos en distintas reas de trabajo,
inclusive en el rea de hidrocarburos. Depende
del tipo de aplicacin queramos realizar para
conseguir el objetivo de nuestro producto.
7. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
C. Harris D. Anlisis Qumico Cuantitativo.
Editorial Revert, 2003, 3era edicin.
Captulo 24: Cromatografa de Gases, Pag.
578-606.
Skoog, Douglas A. y Leary, James J. (1994).
Anlisis Instrumental. Armenia: McGraw-
Hill. 84-481-0191-X.
McNair, Harold M. & Miller, James M.
(1998). Basic Gas Chromatography. Canada:
John Wiley & Sons, Inc. ISBN: 0-471-17260-
X (alk. paper); ISBN 0-471-17261-8 (pbk:
alk. paper).

6. CONCLUSIONES

En conclusin la cromatografa que nos

permite cualificar y cuantificar distintos
compuestos en una muestra dada. Ya que
podemos medir los tiempos de retencin para
cualificar o integrar las reas para hallar la
concentracin de los analitos y as cuantificar.

El cromatgrafo de gases est compuesto

principalmente por distintas partes como gas
portador, sistema de inyeccin, columna que se
encuentra generalmente dentro de un horno, un
ANEXO:

Figura N8 : Sistema de un Cromatgrafo de Gases (GC).

Figura N9 : Gas portador (puede ser Helio (He) por ser el gas portador ms comn y es compatible con la mayora
de los detectores).
Figura N10 : Sistema del inyector de la muestra a analizar.

Figura N11 : Horno con columna capilar.

Figura N12: Detector de conductividad trmica.

Figura N13: Detector de ionizacin de flama.

 Figura N14: Detector fotomtrico de flama.

Figura N15: Detector de captura de electrones.

Figura N16: Detector de fotoionizacin.

Figura N17: Cromatograma de Hidrocarburos de una muestra de Crudo.

Figura N18: Cromatograma gaseoso del extracto de acetato de etilo.

Figura N19: Cromatgrafo de la Facultad de Ingeniera de Petrleo, Gas Natural y Petroqumica.