METODO DE ANLISIS POR ESPECTROMETRA

INFRARROJA POR TRANSFORMADAS DE FOURIER

Maldonado Snchez William A. (20154580A)
Escuela de Ingeniera Petroqumica, FIP-UNI.
Anlisis Qumico Cuantitativo, seccin A, 13 de julio del 2017
w.maldo12@hotmail.com

Resumen: El presente informe fue realizado con el fin de brindarnos saberes acerca del mtodo
FTIR ya que nos ofrece una amplia gama de oportunidades para el Anlisis Qumico Cuantitativo
ya que abarca muchas aplicaciones qumicas, especialmente para polmeros y compuestos
orgnicos.

Abstract:The present report was made in order to provide us with information about the FTIR
method as it offers us a wide range of opportunities for Quantitative Chemical Analysis since it
covers many chemical applications, especially for polymers and organic compounds.

1. INTRODUCCIN semirreflejante). Estos dos haces de luz

Con los espectrmetros de rayos infrarrojos
(IR) convencionales con monocromador era
difcil acceder a la regin de 10 a 400 cm -
1 (IR lejano), por eso los primeros
espectrmetros de Transformada de
Fourier (TF) se disearon para esa regin.
De cualquier modo, este mtodo hoy en
da se ha extendido a aparatos que
permiten barrer toda la regin IR y, en
particular, el IR medio que es la de mayor
inters. Actualmente los FTIR han
desplazado a los espectrofotmetros con
monocromador (dispersivos)
Fig. N1: Espectrofotmetro con monocromador
2. FUNCIONAMIENTO
Este instrumento est basado en el
principio del interfermetro de Michelson,
que funciona del siguiente modo: la
radiacin primero golpea a un divisor o
separador que escinde el haz de la luz en
dos partes iguales (espejo
interfieren en el divisor despus en su
viaje de vuelta cuando son reflejados
sobre otros dos espejos. Uno dispuesto
frente a la trayectoria del haz original
(espejo mvil 1) y el otro perpendicular
(espejo fijo 2). En esta trayectoria se
dispone la muestra y a continuacin el
detector IR (ver figura)
La intensidad resultante de la
superposicin de los dos haces es
medida como funcin del desfase (s) del
espejo mvil en su desplazamiento
respecto la posicin intermedia. El grfico
resultante (Intensidad vs. Desfase) se
denomina interferograma.
La transformacin de Fourier se usa
como mtodo matemtico para el
desarrollo en serie la curva obtenida
(interferograma). La transformada est
constituida por el sumatorio
de senos y cosenos de las
distintas frecuencias pticas que
componen la radiacin. Gracias a un
programa de ordenador este tedioso
clculo matemtico se simplifica y se
obtienen resultados exactos y rpidos de
las frecuencias elementales contenidas
en el interferograma. La transformada de
Fourier (o desarrollo en serie de Fourier)
del interferograma es el espectro
ordinario obtenido por aparatos
convencionales IR.
1
En efecto, el interferograma contiene la
absorcin completa de la muestra
descrita para cada longitud de onda por
la correspondiente disminucin de
intensidad luminosa. El interferograma
ms sencillo corresponde a una radiacin
monocromtica (una sola frecuencia),
obtenindose una curva funcin coseno
de la frecuencia correspondiente. En
cualquier interferograma cada punto
contiene datos de todas las frecuencias
que contiene el espectro completo y no
de una sola frecuencia como en el
espectro ordinario.
As la informacin de una seal con
forma de coseno en el detector
(interferograma ms simple) sera
mostrada despus de la trasformada
como una sola lnea de un nmero de
onda particular (luz monocromtica de
una sola frecuencia). Pero cualquier
interferograma comn es el resultado de
la combinacin de mltiples frecuencias
que con la TF es posible descubrir.
Fig. N2: Esquema de un interfermetro de Michelson.
3. VENTAJAS DEL MTODO
Las ventajas del mtodo FTIR son
prcticamente dos:
1. Mejorar la resolucin de los
espectros
2. Obtener mayor sensibilidad
La mejora de sensibilidad es
consecuencia de una mayor energa de
flujo del haz de luz hasta llegar al detector
y de la mejora de la relacin seal/ruido
(S/N) por promediacin de
interferogramas. Es tan notable el avance
de sensibilidad que en el momento en que
tecnolgicamente se pudieron hacer
interfermetros de Michelson baratos y
precisos prcticamente todos los
espectrofotmetros comerciales IR en la
actualidad son FTIR.
4. TCNICAS DE MUESTREO:
ATR:
El ATR (Attenuated Total Reflection) es
una tcnica de muestreo utilizada en el IR,
la cual se produce cuando una radiacin
infrarroja entra en un cristal ATR
transmisor y de alto ndice de refraccin.
El cristal est diseado para permitir una
reflexin interna total que crea una onda
evanescente sobre la superficie del cristal.
Esta onda se extiende a la muestra que se
mantiene en contacto ntimo con el cristal,
registrndose el espectro de infrarrojo del
analito.
REFLEXIN DIFUSA:
La espectroscopa de reflexin difusa se
basa en recoger la radiacin reflejada en
todas direcciones por superficies
rugosas. Cuando se aplica en la regin
infrarroja y se utiliza la transformacin de
Fourier se conoce como espectroscopa
infrarroja de reflexin (o
reflectancia) difusa por transformada de
Fourier (EIRD-TF, o DRIFTS, en sus
siglas en ingls).
Parte de la radiacin IR que incide sobre
una muestra se puede reflejar
regularmente (es decir, siguiendo las
reglas de la reflexin); otra parte se
puede dispersar de forma difusa; y una
tercera parte puede ser absorbida en el
interior de la muestra o difractada por los
2
bordes de los granos, dando lugar a ms
luz dispersada en todas direcciones.
Pues bien, la reflexin regular distorsiona
el espectro de reflexin difusa, razn por
la cual el componente de reflexin regular
hay que eliminarlo, lo que se consigue
con accesorios diseados especialmente
para ello.
A diferencia de la espectroscopa de
absorcin IR, en la que hay una relacin
lineal entre la concentracin de la
muestra (que viene dada por la ley de
Beer), en espectroscopa de reflexin
difusa esto no ocurre. Por lo tanto, el
anlisis cuantitativo por esta tcnica no
es sencillo, si bien puede emplearse una
funcin emprica debida
a Kubelka y Munk que transforma los
espectros de reflectancia en espectros
semejantes a los
de absorbancia clsicos. En estos
espectros corregidos s se encuentra una
relacin lineal entre la intensidad y la
concentracin.
TRANSMISIN:
En este mtodo de medida la radiacin
IR atraviesa la muestra registrndose la
cantidad de energa absorbida por la
muestra. A partir de la comparacin de la
radiacin registrada tras atravesar la
muestra, con un experimento de
referencia se obtiene el espectro IR. Esta
tcnica permite analizar con los
accesorios adecuados, muestras
gaseosas, lquidas y slidas. En caso de
muestras slidas, stas se muelen junto
con KBr en polvo (pticamente
transparente) y se prensa para obtener
una pastilla delgada que se expone a la
radiacin infrarroja.
Cada tnica tiene sus puntos fuertes y
dbiles que motivan su uso para
muestras especficas.
3.APLICACIONES:
LUBRICANTES
La prueba de FTIR localiza molculas
que nos permiten identificar la
degradacin del lubricante que no
podemos apreciar con ninguna otra
prueba.
Se puede ver como las molculas de la
oxidacin del lubricante van creciendo y
multiplicndose y as se identifica una
tendencia, como problemas de Nitracin,
es decir problemas ocasionados por altas
temperaturas de operacin y problemas
de sulfatacin que tiene que ver con el
ingreso de contaminacin relacionada
con el ingreso de combustible al
lubricante.
Adems, se pueden localizar
contamianantes, agua, diferentes tipos de
combustibles, holln y la presencia del
glicol proveniente del refrigerante.
AMBIENTE:
La espectroscopa infrarroja es una
tcnica valiosa para el seguimiento de la
calidad del aire, poniendo a prueba la
calidad del agua, y el anlisis de suelos
para abordar los problemas ambientales
y de salud causados por el aumento de
los niveles de contaminacin. La tcnica
ofrece un mtodo verde de las pruebas
y resultados rpidos y precisos con el
beneficio adicional de ahorrar dinero en
el costo de los consumibles.
COMIDA:
Los fabricantes de alimentos puede
utilizar la tcnica de infrarrojos de
reflectancia total atenuada (ATR) para la
determinacin rpida de
la transcontenido de grasa de productos
alimenticios manufacturados. Este
anlisis es fundamental para el
cumplimiento de los requisitos de
etiquetado de alimentos y para ayudar a
3
promover hbitos alimentarios
saludables.
Empresas en las industrias alimentarias y
de piensos estn bajo una creciente
presin para producir productos que
cumplan con las especificaciones del
cliente, mientras que el aumento de la
produccin y rentabilidad de la
planta. Espectroscopia de infrarrojo
cercano es una solucin que ayuda a las
empresas a optimizar sus productos de
proceso de produccin y de garanta
estn cumpliendo con las
especificaciones. FT-Infrarrojo Cercano
(NIR-FT) es una tecnologa conveniente y
fcil de usar que hace que los resultados
precisos accesibles a los usuarios ms
inexpertos.
FORENSES:
Los organismos internacionales de
control de drogas, departamentos de
polica, de aduanas y laboratorios
dependen de la espectroscopia para
identificar rpidamente las drogas
ilegales, evidencia la escena del crimen,
los materiales prohibidos, y los productos
falsificados. FTIR, FT-Raman, GC-IR, IR
y tcnicas de microscopa construir una
comprensin completa de muestras de
pruebas y permitir que los cientficos
forenses para dar confianza testimonio
de un experto en la corte. Estas tcnicas
pueden proporcionar un anlisis rpido,
fcil y consistente para:
drogas incautadas: sustancias
controladas y agentes de corte
laboratorios clandestinos: evaluacin
qumica
Golpear y correr: pintura y materiales
identificacin textil: fibras,
recubrimientos, y residuos
PRODUCTOS FARMACUTICOS:
aboratorios farmacuticos se enfrentan a
fuertes requerimientos regulatorios y las
presiones del mercado en cada paso a lo
largo de la lnea de desarrollo de
productos. FTIR es una tcnica excelente
para anlisis farmacutico, ya que es fcil
de usar, sensible, rpido y ayuda a
asegurar el cumplimiento normativo a
travs de protocolos de validacin. Las
aplicaciones incluyen:
la investigacin de medicamentos
bsicos y elucidacin estructural
desarrollo de la formulacin y
validacin
procesos de control de calidad de los
materiales entrantes y salientes
pruebas de envasado
POLMEROS Y PLSTICOS:
espectroscopia de FTIR se utiliza para
identificar de forma rpida y
definitivamente compuestos tales como
plsticos compuestos, mezclas, rellenos,
pinturas, gomas, revestimientos, resinas
y adhesivos. Se puede aplicar a travs de
todas las fases del ciclo de vida del
producto, incluyendo el diseo, la
fabricacin, y el anlisis de fallos. Esto
hace que sea una herramienta til para
los cientficos e ingenieros involucrados
en el desarrollo de productos, control de
calidad y la resolucin de problemas. Las
reas clave en el anlisis infrarrojo aade
valor incluyen:
Identificacin del material y
verificacin
Copolmero y mezcla evaluacin
identificacin y cuantificacin Aditivo
Contaminante identificacin-mayor y
la superficie
evaluacin de la degradacin
Molecular
CONTROL DE CALIDAD:
La espectroscopa infrarroja es una
herramienta analtica ideal tanto para el
4
anlisis de rutina de control de calidad
(QC) para verificar si los materiales
cumplen las especificaciones, y las
investigaciones analticas para identificar
las causas de los fallos cuando se
producen. La utilidad de infrarrojos para
estos fines surge de la simplicidad de
anlisis de la muestra y la adquisicin de
datos, junto con los espectros rico en
informacin que proporciona. Gracias a
su diseo compacto y robustez, FTIR
instrumentacin puede estar situado en el
laboratorio analtico o cerca de la lnea de
produccin. Gracias a su bajo coste,
velocidad y facilidad de anlisis, FTIR es
un mtodo de eleccin para muchas
aplicaciones industriales.
EN GENERAL:
Mientras FTIR se utiliza con frecuencia
para las pruebas de polmero y
farmacutica y anlisis forense, la
aplicacin de la tcnica es prcticamente
ilimitada, ofreciendo anlisis tanto
cualitativos como cuantitativos de un
amplio rango de muestras orgnicas e
inorgnicas. Si usted es un usuario nuevo
o un spectroscopist experimentado,
puede obtener datos espectrales de alta
calidad para acelerar su investigacin, las
pruebas de QA / QC de rutina, o las
necesidades de investigacin.
4. PRESENTACION DE UN CASO
REAL:
En el ao 2016 en Espaa, investigaron un
mtodo alternativo para medir el contenido de
acidez, tradicionalmente se utilizaba en Espaa
la titulacin potenciomtrica como forma de
obtener el TAN, pero se vio la opcin de
utilizar el Mtodo Infrarrojo por
Transformadas de Fourier (FTIR) para
encontrar el contenido de Peroxidos de
Alquilo, Peroxidos de Dialquilo, Alcoholes,
Acidos Carboxilicos, Esteres, Cetonas,
Dicetonas, Aldehidos, Hidroxicetonas,
Cetoalehidos, Compuestos oxigenados
insaturados.
En el estudio, el TAN de los aceites de motores de
turbinas de aviones militares se estim mediante
espectrometra FTIR con regresin mltiple
usando PCA para la reduccin de la dimensin y
el anlisis de componentes independientes ICA.
Los espectros FTIR de las muestras de aceite
de motor se registraron dentro del intervalo
450-4000 cm-1 Gamma. Para obtener grficos
FTIR ms claros, los espectros completos se
dividieron en tres regiones: 3000 2850, 1800-
1500 y 1000 450 cm-1.
Se muestran 3 espectros infrarojos tpicos de
aceites de motor que correspondan a aceites
con diferente acidez: baja, media y alta, y
cambios caractersticos debido a la acidez y la
oxidacin. Gracias a eso se inform de una
gran banda de absorcin entre las bandas de
absorcin para (C=0) correspondientes a
steres (1740cm-1) y steres cclicos (lactonas
1780 cm-1). Estos cambios indican productos
de oxidacin tpicos y productos de
envejecimiento causados por contaminantes en
el aceite.
Luego se usaron los mtodos Projection
Pursuit Regression (PPR), Regresin de
mnimos cuadrados parciales, Maquinas de
Vector de Soporte, Modelos lineales y Random
Forest o Bosque aleatorio para predecir los
valores del TAN y de los cuales se elegira el
mejor modelo.
Luego se tom una medida de error total sobre
todo el conjunto de datos
De los datos encontrados, el PPR mantuvo su
rendimiento y se obtuvo una raz cuadrtica
media de 0.759 y 0.359. . El modelo PPR fue
capaz de predecir TAN valores de reduccin de
la RMSE en un 37% (comparado con el
modelo de GLM) y el MAE por 51%
(comparado con el modelo de GLM).
5
 5.BIBLIOGRAFA:
FigN3: Equipo FTIR presente en el Sub-Laboratorio de Anlisis
Instrumental del Laboratorio de Ingeniera Petroqumica - UNI

6
 https://www.thermofisher.com/pe/en/hom
e/industrial/spectroscopy-elemental-
isotope-analysis/spectroscopy-elemental-
isotope-analysis-learning-
center/molecular-spectroscopy-
information/ftir-information/ftir-
applications.html

Noria Latin Amrica: FTIR

(Espectroscopa Infrarroja por
Transformadas de Fourier).

http://www.fisica.unam.mx/andreah/tecni
cas_equipos/ftir.html

Bach. Ramos Vsquez W. J