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CORROSIN ELECTROQUMICA
Las reacciones que tienen lugar en las zonas andicas y catdicas son
las siguientes:
nodo: Me Me n+ + ne-
ctodo: 2H+ + 2e- H2
02+2H20+4e- 4 OH- ,
se tiene un control catdico. La intensidad de corriente depende de la
disponibilidad del O2 que llega a la interfase metal/electrolito, la cual
est limitada por la velocidad con que el O2 llega del seno del electrolito
hasta la interfase.
Ia = Ic = Io = Icor
En esta misma figura, Ea es el potencial del nodo, Ec el potencial del
ctodo, Ra la resistencia del nodo y Rc la resistencia del ctodo. Existe
siempre una resistencia asociada al nodo y al ctodo que limita la
corriente producida por una pila de corrosin, Io, que como se desprende
del circuito elctrico de la figura 15(b), debe ser igual a la corriente que
circula por ambos electrodos, Ia e Ic, o sea: conocida como la corriente
de corrosin de la pila Icorr.
Figura 15. (a) Micropila corrosin. (b) Esquema elctrico equivalente.
Ic = I a + I p
Ec - Ea = IcRc,- Ia Ra,
y como
Ic = Ia +Ip,
resulta
Ec - Ea
= I o,
R a + Rc
y haciendo
Rc
= K,
R a + Rp
Ia = Io - KIp.
R a + Rp
Ip = Io/K = Io
Rc
Anulando as la corriente de corrosin, se proporciona el sistema de
proteccin.
1.- Qu es la electroqumica?
Las celdas electroqumicas o pilas son dispositivos que permiten obtener una
corriente elctrica a partir de una reaccin qumica. Para que esto ocurra, existe un
proceso de transferencia de electrones que es directo y espontneo.
Las dos disoluciones deben estar en contacto, por lo cual, se utiliza un tabique
poroso, o una tercera disolucin, introducida generalmente en un tubo en U,
denominado puente salino, cuya funcin es reducir la polarizacin de cada
semicelda.
A medida que el zinc metlico se oxida en el nodo, los electrones liberados fluyen a
travs del hilo conductor externo hasta el ctodo, donde son captados por el in cobre
que se reduce. El funcionamiento constante y espontneo de la celda genera una
corriente elctrica que puede ser medida con un voltmetro.
Para representar las pilas se utiliza una notacin simblica. En el caso de la pila de
Daniel, ser:
Por otra parte, el electrodo de cobre, acta como ctodo, pues, en l, ocurre el
proceso de reduccin, como muestra la siguiente ecuacin:
Por ende, a medida que transcurre el proceso redox, los electrones que son cedidos
por el hidrgeno en la celda, se mueven por el hilo conductor, hasta llegar a la
disolucin de cobre, que los capta, reducindose a cobre metlico.
Sabiendo que el hidrgeno tiene potencial estndar igual a 0 V y que el potencial del
cobre es +0,34 V, la fem de la celda ser:
- Electrolisis
Lo que ocurre en esta celda es que los iones sodio captan electrones y se reduce a
sodio en el ctodo y nuevos iones de sodio se acercan al ctodo para tomar el lugar
de los primeros. Luego, los iones cloruro se mueven hacia el nodo oxidndose:
- La pila seca o Leclanch fue creada en 1865, y lleva este nombre porque en su
interior no contiene ningn tipo de lquido libre. El nodo de esta celda lo compone un
electrodo de zinc, y el ctodo, uno de grafito inerte. Adems, contiene un electrolito
formado por una pasta hmeda de xido de manganeso, cloruro de zinc, cloruro de
amonio y carbn en polvo.
Este tipo de pila tiene un bajo costo y entrega 1,5V, por lo que se usa comnmente en
numerosos aparatos. Sin embargo, una de las desventajas de la pila Leclanch es
que no se puede recargar, y a veces, acumula el amonaco en los electrodos, lo que
produce que el voltaje disminuya. Adems, como en la pila se genera un medio cido,
provoca que el electrodo de zinc acabe disolvindose.
- Las pilas alcalinas fue creada pero mejorar la pila seca, y utiliza un electrolito de
hidrxido de sodio o potasio, y como el zinc no se disuelve tan fcilmente en medio
bsico, estas pilas duran ms y mantienen un voltaje constante durante ms tiempo.
- En 1967 se cre la pila de litio-yodo, con el fin de conseguir una fuente de energa
para el marcapasos cardaco. Estos son cpsulas de titanio muy pequeas y livianas
que contienen un sistema generador de impulsos elctricos que transmite al corazn
para regularizar los latidos.
Genera un voltaje de 2,8V y sus caractersticas ms relevantes son que tienen una
masa de aproximadamente 20 gramos, y no genera gases, por lo que se puede cerrar
hermticamente, durando entre cinco y ocho aos. Esto evita que el paciente tenga
que recurrir a cirugas peridicas para cambiar el marcapasos.
Las celdas de combustin son un tipo de pila que obtiene energa elctrica a partir de
la reaccin de la formacin del agua entre oxgeno e hidrgeno. Esta pila est
formada por un nodo de carbn poroso y nquel, un ctodo de carbn poroso, nquel
y xido de nquel, y como electrolito una disolucin de hidrxido de potasio. Los gases
de hidrgeno y oxgeno burbujean desde los compartimientos del nodo y el ctodo,
donde se producen las reacciones.
Los acumuladores de plomo se utilizan en los automviles, ya que pueden dar gran
cantidad de corriente en un corto perodo de tiempo y al estar el automvil en
movimiento se recargan constantemente mediante un alternador.
En una celda el flujo constante de electrones a travs del circuito elctrico genera una
diferencia de potencial entre los dos electrodos. Esta diferencia de potencial se
denomina fuerza electromotriz o fem. La fem de una celda se como potencial de
celda y se mide en volts.
- Una vez planteadas las reacciones, se debe verificar que las cantidades transferidas
y recibidas de electrones por parte de ambas especies sea la misma, en caso que no
sea as, se debe amplificar para lograr una igualdad. Sin embargo, como el potencial
de reduccin es una propiedad intensiva, no cambia su valor, porque no depende de
la cantidad de materia.
Donde:
E Potencial de la celda en condiciones distintas a la estndar.
E Potencial estndar de la celda en estudio.
R Constante de los gases ideales (J/molK).
T Temperatura absoluta (K).
n Nmero de electrones que participan en la reaccin redox.
F Constante de Faraday (96 500 C/mol).
Q Cociente de expresin matemtica similar a la constante de equilibrio, pero que
se refiere a cualquier condicin en las consentraciones del sistema, y no
necesariamente a las de equilibrio.
E = 1,20 0,0234
E = 1,177 V