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UNA celda electroqumica es una combinacin del tipo siguiente:

Conductor Conductor Conductor


electrnico inico electrnico
(metal) (electrolito) (metal)

En ella pueden tener lugar procesos electroqumicos con el paso de una


corriente elctrica. Si la celda electroqumica produce energa elctrica,
causada por el consumo de energa qumica, se dice que tenemos
una celda galvnica o pila. Si, en cambio, la celda electroqumica
consume corriente de una fuente de corriente externa, almacenando
como consecuencia energa qumica, se dice que tenemos una celda
electroltica.

Algunas celdas galvnicas reciben nombres especiales. Una celda de


corrosin es una celda o pila galvnica en la cual las reacciones
electroqumicas que tienen lugar conducen a la corrosin. Una celda de
corrosin de dimensiones muy pequeas (por ejemplo ( < 0.1 mm) se
conoce como celda de accin localizada o microcelda galvnica. Las
celdas locales o micropilas se dan, por ejemplo, en aleaciones
multifsicas o en metales con recubrimientos que presentan buena
conductividad elctrica o en inclusiones de xidos, sulfuros, carbn, etc.
La accin de estas celdas a menudo conduce a un ataque localizado, tal
como picaduras o corrosin bajo tensin.

DEFINICIN DE NODO Y CTODO

Para la notacin de los dos electrodos en una celda electroqumica


(galvnica o electroltica) son vlidas las siguientes definiciones
generales: El nodo es el electrodo en el cual, o a travs del cual, la
corriente positiva pasa hacia el electrolito.. El ctodo es el electrodo en
el cual entra la corriente positiva proveniente del electrolito

Generalmente, se toman como vlidas las siguientes reglas:

1) La reaccin andica es una oxidacin y la reaccin catdica una


reduccin.

2) Los aniones (iones negativos) migran hacia el nodo y los cationes


(iones positivos) hacia el ctodo. Hay que hacer notar que
particularmente en una celda galvnica, por ejemplo en una pila seca
(Figura 9), la corriente positiva fluye del polo (+) al (-) en el circuito
externo, mientras que dentro de la celda, la corriente positiva fluye del
(-) al (+).
Figura 9. Direccin de la corriente positiva en una pila seca.

CORROSIN ELECTROQUMICA

La corrosin electroqumica es un proceso espontneo que denota


siempre la existencia de una zona andica (la que sufre la corrosin),
una zona catdica y un electrolito, y es imprescindible la existencia de
estos tres elementos, adems de una buena unin elctrica entre nodos
y ctodos, para que este tipo de corrosin pueda tener lugar. La
corrosin ms frecuente siempre es de naturaleza electroqumica y
resulta de la formacin sobre la superficie metlica de multitud de zonas
andicas y catdicas; el electrolito es, en caso de no estar sumergido o
enterrado el metal, el agua condensada de la atmsfera, para lo que la
humedad relativa deber ser del 70%.

El proceso de disolucin de un metal en un cido es igualmente un


proceso electroqumico. La infinidad de burbujas que aparecen sobre la
superficie metlica revela la existencia de infinitos ctodos, mientras que
en los nodos se va disolviendo el metal. A simple vista es imposible
distinguir entre una zona andica y una catdica, dada la naturaleza
microscpica de las mismas (micropilas galvnicas). Al cambiar
continuamente de posicin las zonas andicas y catdicas, llega un
momento en que el metal se disuelve totalmente.

Las reacciones que tienen lugar en las zonas andicas y catdicas son
las siguientes:

nodo: Me Me n+ + ne-
ctodo: 2H+ + 2e- H2

(medio cido) (oxidacin)


O2+2H2O + 4e- 4OH-
(medio neutro y alcalino)
} (reduccin)

Ya que la corrosin de los metales en ambientes hmedos es de


naturaleza electroqumica, una aproximacin lgica para intentar parar
la corrosin sera mediante mtodos electroqumicos. Los mtodos
electroqumicos para la proteccin contra la corrosin requieren de un
cambio en el potencial del metal para prevenir o al menos disminuir su
disolucin.

La proteccin catdica, en este sentido, es un tipo de proteccin


(electroqumico) contra la corrosin, en el cual el potencial del electrodo
del metal en cuestin se desplaza en la direccin negativa. Los principios
de la proteccin catdica pueden ilustrarse mediante un diagrama
termodinmico potencial - pH, como se muestra en la figura 10, en el
caso del hierro (Fe).

Figura 10. Diagrama potencial -pH para el Hierro (Fe).

Consideremos un espcimen de acero al carbono sumergido en cido


clorhdrico (HCl) de concentracin 0.1 M. El acero se disolver con
desprendimiento de hidrgeno (H2). El potencial de corrosin del
espcimen quedar entre los potenciales de equilibrio correspondientes
al electrodo de H2 y Fe (puntos A y B en la figura 10).

De acuerdo con el diagrama, hay un camino para prevenir la corrosin


mediante un cambio de potencial. Aplicando una corriente catdica, el
potencial del espcimen de acero se desplazar en la direccin negativa,
hacia la zona de inmunidad, en la cual el metal, termodinmicamente,
se encuentra estable (no se puede corroer). Para lograr este
desplazamiento del potencial en la direccin negativa, el objeto que se
corroe se une elctricamente a un metal ms negativo en la serie
electroqumica, un nodo, formando una celda galvnica en la que
actuar como ctodo. Para que el metal est protegido catdicamente,
el valor de su potencial de electrodo tiene que quedar por debajo de su
potencial de corrosin en la solucin mencionada. Su disolucin ser as
prevenida totalmente (proteccin catdica completa) o al menos
disminuir (proteccin catdica incompleta). Como consecuencia de la
corriente que circule en la celda galvnica formada, en el metal
protegido catdicamente tendr lugar el desprendimiento de hidrgeno
o la reduccin de oxgeno.

FUNDAMENTOS DE LA PROTECCIN CATDICA

Como se ha sealado, para que exista la corrosin electroqumica o


hmeda, como se le conoce tambin, es fundamental que se ponga en
funcionamiento una pila galvnica que denota la existencia de un nodo,
un ctodo y un electrolito. En el momento en que uno de estos tres
elementos bsicos para el funcionamiento de una pila falle, sta dejar
de funcionar y por tanto se detendr la corrosin.

Los sistemas de proteccin contra la corrosin estn basados en la


eliminacin de alguno de estos elementos o en hacerlos inoperantes.

El procedimiento que elimina todos los nodos de la superficie metlica


hacindola toda catdica, se conoce con el nombre de proteccin
catdica.

Cmo se puede volver catdica una superficie metlica? Existen dos


procedimientos diferentes para lograrlo:

a) Conectando el metal que se trata de proteger a otro menos noble que


l, es decir, ms negativo en la serie electroqumica (Cuadro 3). Este
sistema se conoce como proteccin catdica con nodos galvnicos o de
sacrificio y consiste realmente en la creacin de una pila galvnica en
que el metal a proteger acte forzosamente de ctodo (polo positivo de
la pila), mientras que el metal andico se "sacrifica", o sea que se
disuelve (Figura 11). Como el metal ms comnmente utilizado en la
prctica por su bajo precio y alta resistencia mecnica es el acero, los
metales que se puedan conectar a l y que deben tener un potencial
ms negativo quedan reducidos en la prctica al zinc (Zn), aluminio (Al),
magnesio (Mg) y a sus aleaciones.

Figura 11. Proteccin catdica con nodos galvnicos o de sacrificio.

b) Conectando el metal a proteger al polo negativo de una fuente de


alimentacin de corriente continua, pura o rectificada, y el polo positivo
a un electrodo auxiliar que puede estar constituido por chatarra de
hierro, ferro-silicio, plomo-plata, grafito, etc. Este sistema se conoce con
el nombre de proteccin catdica con corriente impresa. Un esquema
simplificado del mismo se presenta en la figura 12.

Figura 12. Proteccin catdica con corriente impresa.

Desde el punto de vista de la termodinmica, la proteccin catdica se


basa en la existencia de un potencial y de una zona de inmunidad, en el
correspondiente diagrama de estabilidad termodinmica o diagrama
potencial - pH, ms conocido como diagrama de Pourbaix. Si
consideramos este diagrama para el caso del hierro (acero) figura 10,
se puede observar en l que estn perfectamente delimitadas las zonas
de corrosin, inmunidad y pasividad. Para poder pasar el hierro a la zona
de inmunidad hay que rebajar su potencial a un valor de 0.62 V con
respecto al electrodo de referencia de hidrgeno, que equivale a -0.80
V con respecto al Ag/AgCl. Esta ser, pues, otra definicin de la
proteccin catdica. La densidad de corriente que ser necesario aplicar
para conseguir rebajar el potencial de la estructura a proteger (0.80 V)
al valor sealado. ste ser un dato de gran valor ya que influir
directamente en la economa del sistema.
Desde un punto de vista cintico, en un sistema cualquiera en el cual
tenga lugar el fenmeno -de corrosin, existe un balance perfecto entre
las reacciones andicas y catdicas sobre la superficie del metal. En un
diagrama de Evans se ejemplifica lo anterior en la figura 13(a) que
representa un diagrama que relaciona la densidad de corriente con el
potencial.

Por razones de simplicidad en la construccin grfica, se acostumbran


representar ambos procesos, andico o de oxidacin y catdico o de
reduccin, en un mismo cuadrante con lo que se obtiene, como se indica
en la figura 13(b) el diagrama de Evans, o el de Evans-Tafel si en lugar
de utilizar la corriente se emplea el logaritmo de la corriente (Figura
13(c)). Polarizando la superficie del metal que se corroe a un valor igual
o inferior a Ea(Figura 13) se anula la reaccin andica en el metal, siendo
Ipc la corriente catdica que tendr que ser suministrada por el sistema
de proteccin catdica.

Figura 13. Diagrama de Evans de un sistema en corrosin.

Cuando la cintica de los dos procesos, andico y catdico, es tal que


una pequea variacin en la corriente catdica provoca una gran
variacin en la corriente andica (o sea en la corriente de corrosin), se
dice que el sistema est bajo control catdico. Inversamente, cuando
una pequea variacin en la corriente andica produce un gran
desequilibrio en el proceso catdico, o sea, en la intensidad de corrosin,
se dice que el sistema est bajo control andico. En la figura 14 se
representan ambos casos.
Figura 14. Sistema bajo control: (a) andico, (b) catdico.

En los sistemas en corrosin en los cuales la reaccin catdica


predominante es la reduccin del oxgeno, O2, agua de mar por ejemplo,
segn

02+2H20+4e- 4 OH- ,
se tiene un control catdico. La intensidad de corriente depende de la
disponibilidad del O2 que llega a la interfase metal/electrolito, la cual
est limitada por la velocidad con que el O2 llega del seno del electrolito
hasta la interfase.

Por lo general, un sistema de proteccin catdica puede considerarse


como una pila o celda galvnica. Teniendo en cuenta una micropila de
corrosin cualquiera, como la que se muestra en la figura 15(a), o un
esquema equivalente de la misma (Figura 15(b)), se tiene:

Ia = Ic = Io = Icor
En esta misma figura, Ea es el potencial del nodo, Ec el potencial del
ctodo, Ra la resistencia del nodo y Rc la resistencia del ctodo. Existe
siempre una resistencia asociada al nodo y al ctodo que limita la
corriente producida por una pila de corrosin, Io, que como se desprende
del circuito elctrico de la figura 15(b), debe ser igual a la corriente que
circula por ambos electrodos, Ia e Ic, o sea: conocida como la corriente
de corrosin de la pila Icorr.
Figura 15. (a) Micropila corrosin. (b) Esquema elctrico equivalente.

Si se introduce en el sistema anterior un tercer electrodo, un nodo


galvnico, designado como P, tendremos una pila con tres electrodos
(Figura 16). Si aplicamos la ley de Kirchoff se obtiene:

Ic = I a + I p

Figura16. Esquema elctrico equivalente.

La fuerza electromotriz (fem) entre el nodo y el ctodo es:

Ec - Ea = IcRc,- Ia Ra,
y como

Ic = Ia +Ip,

resulta

Ec - Ea = (Ia+Ip)Rc +IaRa = IaRc+IpRc+IaRa

Ec - Ea = Ia(Rc + Ra) + Ip Rc,

de donde, despejando la se tiene lo siguiente:

(Ec - Ea) - IpRc


Ia=
Rc+Ra

Por otro lado,

Ec - Ea
= I o,
R a + Rc

y haciendo

Rc
= K,
R a + Rp

con lo cual se obtiene:

Ia = Io - KIp.

Haciendo que KIp = Io, se tiene que Ia = 0, o sea la condicin de que


la corriente de corrosin sea cero, para lo cual se tiene que cumplir que

R a + Rp
Ip = Io/K = Io
Rc
Anulando as la corriente de corrosin, se proporciona el sistema de
proteccin.
1.- Qu es la electroqumica?

La electroqumica, es uno de los campos de la qumica que considera las reacciones


qumicas, que producen energa elctrica, o son ocasionadas por ellas.

Una aplicacin de la electroqumica es el uso de celdas o pilas, pudindose distinguir


varios tipos.

Las celdas electroqumicas o pilas son dispositivos que permiten obtener una
corriente elctrica a partir de una reaccin qumica. Para que esto ocurra, existe un
proceso de transferencia de electrones que es directo y espontneo.

En este tipo de celdas, los electrones fluyen espontneamente a travs de un alambre


que conecta dos metales diferentes. Este flujo depende de la diferencia de reactividad
entre los metales. Mientras mayor sea esta diferencia, mayor ser el flujo de
electrones y el potencial elctrico en la celda. La reactividad de los metales se
dispone en la serie de actividad de los metales, que clasifica los metales basada en
la capacidad de reaccin frente a diversas sustancias, como el oxgeno, el agua, los
cidos o las bases.

A partir de lo anterior, es posible montar una celda electroqumica o tambin


denominada Pila de Daniel. Para ello, es necesario contar en primer lugar con
disolucin de sulfato de cobre y sobre ella una lmina de zinc, y con una disolucin de
sulfato de zinc, donde se agrega una lmina de cobre. En la celda se lleva a cabo la
siguiente reaccin:

Las dos disoluciones deben estar en contacto, por lo cual, se utiliza un tabique
poroso, o una tercera disolucin, introducida generalmente en un tubo en U,
denominado puente salino, cuya funcin es reducir la polarizacin de cada
semicelda.

Los dos metales que se encuentran conectados reciben el nombre


de electrodos. Estos se comunican por medio de un conductor externo, que permite
el flujo de los electrones.

El electrodo en el cual ocurre la oxidacin se llama nodo, y el electrodo donde


ocurre la reduccin, se llama ctodo.

A medida que el zinc metlico se oxida en el nodo, los electrones liberados fluyen a
travs del hilo conductor externo hasta el ctodo, donde son captados por el in cobre
que se reduce. El funcionamiento constante y espontneo de la celda genera una
corriente elctrica que puede ser medida con un voltmetro.
Para representar las pilas se utiliza una notacin simblica. En el caso de la pila de
Daniel, ser:

Las reacciones que ocurren en la celda electroqumica se separan por , que


representa el puente salino, y las semiceldas, por . La oxidacin se indica a la
izquierda y la reduccin a la derecha.

Otro tipo de celda galvnica es la de hidrgeno-cobre, en donde se utiliza un


electrodo estndar de hidrgeno y una plata de cobre, generndose una corriente
igual a 0,34 V:

La oxidacin en este caso, ocurrira en el electrodo de hidrgeno, dado que, la


reaccin que se produce es:
H2 (g) 2H+ (ac) + 2e

Por lo tanto, es all donde se encuentra el nodo de la celda.

Por otra parte, el electrodo de cobre, acta como ctodo, pues, en l, ocurre el
proceso de reduccin, como muestra la siguiente ecuacin:

Cu+2 (ac) + 2e Cu (s)

Por ende, a medida que transcurre el proceso redox, los electrones que son cedidos
por el hidrgeno en la celda, se mueven por el hilo conductor, hasta llegar a la
disolucin de cobre, que los capta, reducindose a cobre metlico.

Sabiendo que el hidrgeno tiene potencial estndar igual a 0 V y que el potencial del
cobre es +0,34 V, la fem de la celda ser:

Fem celda = Fem ctodo + Fem nodo

Fem celda = +0,34 + 0 = +0,34 V

- Electrolisis

A diferencia de las celdas electroqumicas, las celdas electrolticas son aquellas en


donde la aplicacin de la energa elctrica genera una reaccin redox no espontnea,
pues, en ellas se produce la electrlisis.

La electrlisis es un proceso en el cual se utiliza el paso de la corriente elctrica a


travs de una disolucin o un electrolito fundido para producir una reaccin redox,
utilizando para ello una fuente de energa externa.

La corriente elctrica descompone el electrolito en cationes que migran hacia el


ctodo y en aniones que lo hacen hacia el nodo.
La celda de Downs es un ejemplo de una celda electroltica, en donde se produce la
electrlisis del cloruro de sodio.

Lo que ocurre en esta celda es que los iones sodio captan electrones y se reduce a
sodio en el ctodo y nuevos iones de sodio se acercan al ctodo para tomar el lugar
de los primeros. Luego, los iones cloruro se mueven hacia el nodo oxidndose:

Otro ejemplo es la electrlisis del agua, en donde ocurre una reaccin no


espontnea gracias a la aplicacin de una corriente elctrica, sin embargo, para que
la energa elctrica se pueda administrar, debido a que el agua pura presenta una
baja conductividad, es necesario agregar una pequea cantidad de cido sulfrico o
hidrxido de sodio.
En el nodo es posible observar la formacin de oxgeno gaseoso y en el ctodo
hidrgeno molecular.

2.- Qu otros tipos de celdas existen?

- La pila seca o Leclanch fue creada en 1865, y lleva este nombre porque en su
interior no contiene ningn tipo de lquido libre. El nodo de esta celda lo compone un
electrodo de zinc, y el ctodo, uno de grafito inerte. Adems, contiene un electrolito
formado por una pasta hmeda de xido de manganeso, cloruro de zinc, cloruro de
amonio y carbn en polvo.

Este tipo de pila tiene un bajo costo y entrega 1,5V, por lo que se usa comnmente en
numerosos aparatos. Sin embargo, una de las desventajas de la pila Leclanch es
que no se puede recargar, y a veces, acumula el amonaco en los electrodos, lo que
produce que el voltaje disminuya. Adems, como en la pila se genera un medio cido,
provoca que el electrodo de zinc acabe disolvindose.
- Las pilas alcalinas fue creada pero mejorar la pila seca, y utiliza un electrolito de
hidrxido de sodio o potasio, y como el zinc no se disuelve tan fcilmente en medio
bsico, estas pilas duran ms y mantienen un voltaje constante durante ms tiempo.

- Las pilas de mercurio se encuentran contenidas en un cilindro de acero inoxidable,


y el nodo est compuesto de zinc amalgamado con mercurio, en contacto con un
electrolito bsico que contiene hidrxido de zinc y xido de mercurio.

Las caractersticas ms importantes de estas pilas es que no son recargables, tienen


una larga duracin, su voltaje es de 1,35V.

- Las pilas de nquel-cadmio son recargables. En ellas el nodo es cadmio y el


ctodo es hidrxido de nquel.

- En 1967 se cre la pila de litio-yodo, con el fin de conseguir una fuente de energa
para el marcapasos cardaco. Estos son cpsulas de titanio muy pequeas y livianas
que contienen un sistema generador de impulsos elctricos que transmite al corazn
para regularizar los latidos.
Genera un voltaje de 2,8V y sus caractersticas ms relevantes son que tienen una
masa de aproximadamente 20 gramos, y no genera gases, por lo que se puede cerrar
hermticamente, durando entre cinco y ocho aos. Esto evita que el paciente tenga
que recurrir a cirugas peridicas para cambiar el marcapasos.

Las celdas de combustin son un tipo de pila que obtiene energa elctrica a partir de
la reaccin de la formacin del agua entre oxgeno e hidrgeno. Esta pila est
formada por un nodo de carbn poroso y nquel, un ctodo de carbn poroso, nquel
y xido de nquel, y como electrolito una disolucin de hidrxido de potasio. Los gases
de hidrgeno y oxgeno burbujean desde los compartimientos del nodo y el ctodo,
donde se producen las reacciones.

Las ventajas de estas pilas son el funcionamiento continuo, la produccin de agua,


que no es contaminante, y ser liviana. La principal desventaja es el alto costo, sin
embargo, se utilizan en naves espaciales, donde la tripulacin aprovecha el agua
producida en la reaccin.

- Las bateras o acumuladores de plomo fueron creadas en 1860, y estn formadas


por una serie de pilas unidas en serie, cada una de las cuales est formada por un
nodo de plomo, y un ctodo de xido de plomo. El electrolito es una disolucin de
cido sulfrico.

Los acumuladores de plomo se utilizan en los automviles, ya que pueden dar gran
cantidad de corriente en un corto perodo de tiempo y al estar el automvil en
movimiento se recargan constantemente mediante un alternador.

3.- Qu indica el potencial de una celda?

En una celda el flujo constante de electrones a travs del circuito elctrico genera una
diferencia de potencial entre los dos electrodos. Esta diferencia de potencial se
denomina fuerza electromotriz o fem. La fem de una celda se como potencial de
celda y se mide en volts.

La fem de la celda electroqumica depende de las reacciones que se lleven a cabo en


el nodo y el ctodo, de su concentracin, de la temperatura y de la fuerza relativa de
oxidantes y reductores. Las fuerzas relativas se pueden ordenar formando la tabla de
potenciales estndar de reduccin, en donde se tiene como referencia la semireaccin
del hidrgeno.

El potencial estndar de reduccin permite predecir qu especie es ms


susceptible a experimentar una oxidacin y, por lo tanto, actuar como agente reductor.
Por lo tanto, mientras ms alto sea el valor del potencial de reduccin, mayor fuerza
tendr como agente oxidante.

El potencial de una celda equivale a la diferencia entre el potencial estndar del


ctodo y del nodo:
Por ejemplo, para calcular el potencial de una celda formada por
Ti+(ac)|Tl(s)||Hg(l)|HgCl2(ac), se debe tener en cuenta que, considerando que los
potenciales de reduccin de cada electrodo son:

Ti+ (ac) + e Ti (s) E = -0,34 V

Hg+2 (ac) + 2e Hg (l) E = +0,86 V

- En primer lugar, se deben determinar los potenciales estndar de reduccin de cada


electrodo, identificando cual es el ctodo y cual el nodo. A partir de la simbologa, se
deduce que el nodo es el Ti+ y el ctodo es el Hg, ya que siempre, la oxidacin se
representa a la izquierda y la reduccin a la derecha:

nodo: Ti (s) Ti+ (ac) + e E = -0,34 V

Ctodo: Hg+2 (ac) + 2e Hg (l) E = +0,86 V

- Una vez planteadas las reacciones, se debe verificar que las cantidades transferidas
y recibidas de electrones por parte de ambas especies sea la misma, en caso que no
sea as, se debe amplificar para lograr una igualdad. Sin embargo, como el potencial
de reduccin es una propiedad intensiva, no cambia su valor, porque no depende de
la cantidad de materia.

nodo: Ti (s) Ti+ (ac) + e E = -0,34 V /x2

Ctodo: Hg+2 (ac) + 2e Hg (l) E = +0,86 V

Quedando las semireacciones de la siguiente manera:

nodo: 2Ti (s) 2Ti+ (ac) + 2e E = -0,34 V


Ctodo: Hg+2 (ac) + 2e Hg (l) E = +0,86 V

- Ahora es posible calcular el potencial de la celda, aplicando la siguiente frmula:

E celda = E ctodo E nodo

E celda = (+0,86) (-0,34) = 1,20 V

Esta celda presenta un potencial estndar de 1,20 V

4.- Qu permite deducir la ecuacin de Nernst?

Los potenciales estndar de las celdas fueron definidos en condiciones estndar, es


decir, temperatura de 25C, una presin de 1 atm y concentraciones 1 molar de las
especies qumicas. Sin embargo, numerosas reacciones tienen lugar en condiciones
distintas a las estndar. Para ello, se plante la ecuacin de Nernst, que permite
determinar los potenciales de celda en condiciones diferentes.

Donde:
E Potencial de la celda en condiciones distintas a la estndar.
E Potencial estndar de la celda en estudio.
R Constante de los gases ideales (J/molK).
T Temperatura absoluta (K).
n Nmero de electrones que participan en la reaccin redox.
F Constante de Faraday (96 500 C/mol).
Q Cociente de expresin matemtica similar a la constante de equilibrio, pero que
se refiere a cualquier condicin en las consentraciones del sistema, y no
necesariamente a las de equilibrio.

El valor del potencial de la celda indica si la reaccin es espontnea o no. Si se llega a


un valor negativo, significa que para que la reaccin se produzca se necesita
incentivar el sistema, comportndose la celda como una electroltica; y si el valor es
positivo, significa que la celda genera corriente a partir de la reaccin redox,
comportndose como una celda electroqumica.

Ecelda o E mayor a cero (E > 0) el proceso es espontneo.


Ecelda o E menor a cero (E < 0) el proceso no es espontneo.

Por ejemplo, para determinar el potencial de una celda Ti+(ac)|Tl(s)||Hg(l)|HgCl2(ac), si las


concentraciones de Hg+2 y Ti+son 0,15 M y 0,93 M, respectivamente, se debe tener en
consideracin que:

Ti+ (ac) + e Ti (s) E = -0,34 V

Hg+2 (ac) + 2e Hg (l) E = +0,86 V

- En primer lugar, ya se conoce que el potencial de la celda es 1,20 V, sin embargo


para poder aplicar la frmula de la ecuacin de Nerst, es necesario, conocer la
cantidad de electrones transferidos en la reaccin, para ello, se debe plantean las
semireacciones correspondientes:

nodo: 2Ti (s) 2Ti+ (ac) + 2e E = -0,34 V

Ctodo: Hg+2 (ac) + 2e Hg (l) E = +0,86 V

El nmero de electrones transferidos es 2, por lo tanto, ahora es posible aplicar la


frmula correspondiente
E = E - 0,059/2 x log [productos]/[reactantes]

E = 1,20 (0,059/2) x log [0,93]/[0,15]

E = 1,20 (0,059/2) x 0,792

E = 1,20 0,0234

E = 1,177 V

- Finalmente, es posible interpretar el valor obtenido. Al ser un valor positivo es


posible afirmar que es una reaccin espontnea.

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