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REMEDIACIN ELECTROCINTICA CON CAMPO ELCTRICO VARIABLE


EMPLEANDO PULSOS
ELECTROKINETIC REMEDIATION BY APPLYING A PULSED VARIABLE ELECTRIC FIELD

Omara Monrdez, Adrin Rojo y Henrik Hansen


Departamento de Ingeniera Qumica y Ambiental, Universidad Tcnica Federico Santa Mara, Avenida Espaa 1680, Valparaso, Chile.
E-mail: adrian.rojo@usm.cl

RESUMEN: En el caso del procesamiento a partir de minerales sulfu- ABSTRACT: In the case of processing from sulde minerals in the
rados, en la etapa de otacin se descarta como residuo una cantidad otation step is discarded as waste considerable amounts of ground
considerable de mineral molido con agua y otros compuestos, denomi- ore with water and other compounds, called mine tailings, which is
nado relave, que es depositado en tranques y con el tiempo represen- deposited in dams and eventually represent a danger to the environ-
tan un peligro para el entorno, debido a que no reciben ningn trata- ment because they do not receive treatment and become chemically
miento y se tornan qumicamente inestables por oxidacin natural. unstable by natural oxidation. Electrokinetic remediation (EKR) is used
La remediacin electrocintica (EKR) es utilizada para remover conta- to remove contaminants from soils and in recent years has been the
minantes desde suelos y en los ltimos aos ha sido material de inte- stuff of research interest for the stabilization of mine tailings.
rs en la investigacin para la estabilizacin de los relaves mineros. Nine EKR experiments with sinusoidal electric eld (voltage DC + AC)
Nueve experiencias de EKR con campo elctrico sinusoidal (voltaje using pulses and with a frequency of the AC signal in the order of kHz,
DC+AC) empleando pulsos, y con una frecuencia de la seal AC en were performed in order to improve conventional EKR and stabilize
el orden de kHz, se realizaron con el n de mejorar la remediacin a synthetic sample of tailings. These synthetic tailings were prepared
convencional y estabilizar una muestra de relave sinttica. Este re- from data obtained from representative tailings of collective concentra-
lave sinttico se prepar a partir de datos representativos obtenidos tor. The constant conditions in all experiments are 20% moisture in the
del relave proveniente de la planta concentradora colectiva Cu-Mo. tailings and 7 days of remediation. Considering the conditions of reme-
Las condiciones constantes en todos los experimentos realizados son: diation dened in this study, it was found that in general the use of a si-
20% de humedad en el relave y 7 das de remediacin. nusoidal electric eld in the form of pulses favors the removal of overall
copper from the cell and particularly good results were observed when
Considerando las condiciones de remediacin denidas en este estu-
the sinusoidal signal produce a reversal polarity of the cell.
dio, se pudo comprobar que en general el uso de un campo elctrico
sinusoidal en forma de pulsos favorece la remocin global del cobre de The best results in terms removal of overall copper from the cell and
la celda y en particular se observan buenos resultados cuando la seal specic energy consumption were obtained for the following condi-
sinusoidal produce inversin de la polaridad de la celda. tions: i) effective voltage of 14.6 V (VDC=10 V y VAC=15 V), ii) 1000
Hz frequency for the AC voltage, iii) the electric eld applied in pulses
Los mejores resultados en trminos de remocin global de la celda
with a rate of 25.
y consumo especco de energa, se obtuvieron para las siguientes
condiciones: i) voltaje efectivo de 14.6 V (VDC=10 V y VAC=15 V), ii) Key Words: Electrokinetic remediation, heavy metals, pulsed electric
1000 Hz de frecuencia para el voltaje AC, iii) campo elctrico aplicado eld, copper tailing.
en forma de pulsos con una razn de 25.
Palabras Clave: remediacin electrocintica, metales pesados, rela-
ves de cobre, campo elctrico pulsado.
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1. INTRODUCCIN otros. S la geoqumica, la interaccin de suelo-contaminantes y


la heterogeneidad del subsuelo son bien conocidas, los sistemas
La remediacin electrocintica (Electrokinetic Remediation: de remediacin electroqumica se pueden disear exitosamente
EKR), es un tratamiento in situ para suelos contaminados, con para lograr una remediacin eficaz y econmica.
diversos residuos. La aplicacin convencional de esta alterna-
tiva de tratamiento promueve los fenmenos electrocinticos El objetivo principal de este trabajo es evaluar la tcnica de apli-
responsables de la accin remedial, usando un campo elctrico car un campo elctrico variable empleando pulsos, para mejorar
continuo DC. La forma convencional, en el caso de los residuos el proceso de Remediacin Electrocintica de residuos mineros
de la minera del cobre, ha mostrado en trabajos anteriores, de la industria del cobre. Lo anterior se enmarca en la bsqueda
limitaciones en la eficiencia de remocin de los metales y en el de una tcnica de remediacin que permita estabilizar la gran
consumo de energa elctrica, siendo ste ltimo muy elevado. cantidad de residuos slidos que genera la industria del cobre
Bajo este escenario se desarrolla la EKR aplicando campos nacional con propsitos medioambientales.
elctricos sinusoidales que se obtienen de la aplicacin simul-
tnea de voltajes DC y AC. 2. MATERIAL Y MTODOS
La aplicacin de un campo elctrico induce el transporte de los Para la preparacin de las muestras, se utiliz arena seca con
contaminantes y el agua contaminada a travs del medio hacia una distribucin de partculas menor a 212 micrmetros junto a
los electrodos, debido a los siguientes procesos de transporte: concentrado de cobre el cual aporta cobre insoluble y soluble
electromigracin (migracin inica), electrosmosis, electrofo- en la cantidad necesaria para ajustar el valor de cobre insoluble
resis y difusin [1-7]. representativo de un relave real. Mediante un anlisis previo,
Electromigracin es el movimiento de las especies inicas di- se determin que el concentrado utilizado estaba compuesto
sueltas en el lquido hacia el electrodo opuesto. La extensin de por un 23% de cobre insoluble y un 7% de cobre soluble. Se
la electromigracin de un ion dado depende de la conductividad adicion sulfato de cobre pentahidratado para ajustar el porcen-
del suelo, la porosidad del suelo, gradiente de pH, potencial taje de cobre soluble representativo de un relave real y que no
elctrico aplicado, concentracin inicial del ion especfico, y la es aportado en su totalidad por el concentrado de cobre (Arena
presencia de iones competitivos. La velocidad de electromigra- 1500 g; Sulfato de cobre pentahidratado 1.001 g; Concentrado
cin de un ion es proporcional a la carga de iones y el gradiente de cobre 3.09 g).
elctrico local. Se construy una celda de acrlico rectangular (Figura 1), abierta
La electrosmosis es el transporte a travs de un medio poroso en el tope, de 30 cm de largo, 10 cm de ancho y 10 cm de alto.
de las molculas de agua y de las partculas que contenga, La celda se dividi en tres compartimientos conectados entre s,
desde la zona del nodo hacia la zona del ctodo, por diferencia el central es el contenedor del relave y ocupa 20 cm de largo,
de potencial. El fenmeno de electroforesis, se basa en el des- los otros dos compartimientos actan como depsitos de la
plazamiento de partculas portadoras de carga a travs de un solucin andica y catdica, ocupando 5 cm de largo cada uno.
medio lquido, bajo la influencia de un campo elctrico aplicado. Como electrodos, se utiliz un nodo y un ctodo de titanio los
Comparado con la electromigracin y electrosmosis, este fen- cuales se instalaron en los compartimientos de las soluciones de
meno es despreciable en slidos de baja permeabilidad. electrodos respectivas. Para separar slo fsicamente la mues-
tra de relave con las soluciones de los compartimientos de los
Es importante reconocer que existen parmetros que se deben electrodos, se utiliz un par de mallas de nylon # 10 (apertura de
controlar para favorecer el tratamiento de Electroremediacin malla 149 micras) y una lmina de papel filtro, que se instalaron
dentro de los cuales el contenido de agua, pH, la distribucin entre el compartimiento central y los laterales.
del Tamao de las partculas del suelo y las reacciones geoqu-
micas que ocurren en los poros del suelo, entre el fluido puro Los electrodos son conformados por una barra de titanio co-
y el suelo como adsorcin-desorcin, precipitacin-disolucin, locada dentro de un tapn de goma, para sellar los comparti-
oxidacin-reduccin [8] mientos de los extremos de la celda. Son los que permiten el
contacto entre el circuito y las soluciones electrolticas catdica
Aunque la implementacin de este sistema de remediacin y andica.
electroqumica es relativamente sencilla, su diseo y funciona-
miento para el xito de la remediacin es complicado debido a la Se us una fuente de poder capaz de entregar un campo elctri-
compleja dinmica de transporte electroqumico que se produce co combinado DC-AC ajustable en voltaje y frecuencias (0 a 35
por el potencial elctrico aplicado. En particular, la eficacia de la Volt AC y DC; 0 a 170 kHz), mediante un programador de pulsos
recuperacin electroqumica depende fuertemente de las carac- se establece la razn de tiempos de encendido ON y apagado
tersticas del medio contaminado, como la capacidad de amorti- OFF de la fuente de poder. Un multitester elctrico marca Unit-T,
guacin, la mineraloga y contenido de materia orgnica, entre modelo UT60A, es el encargado de medir y almacenar los datos
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de corriente, a travs de un programa de interface conectado atractivos, se implement el experimento 6 con un voltaje efec-
a un computador. tivo de 22.6 V, valor intermedio de los experimentos 4 y 5 con
14.6 y 26.7 [V] respectivamente, en este ltimo caso adems se
verific la importancia de inversin peridica de los electrodos de
la celda, ya que los voltajes DC y AC seleccionados no producan
este fenmeno. Finalmente, dado que el experimento 4 result
ser el ms atractivo, se implement el experimento 9 que utiliz
una razn de pulsos 20 (2000/100 para tiempos en segundo). En
consecuencia, los dos ltimos experimentos se implementaron
para verificar las recomendaciones de trabajos anteriores.
Todos los experimentos se llevaron a cabo con una masa de
relave sinttico de 1.5 kg y un 20% de humedad inicial en peso,
con un tiempo de tratamiento de 7 das.

Figura 1. Celda electroqumica utilizada 3. RESULTADOS

Para las experiencias de remediacin electrocinticas desarrolla-


das en este trabajo los resultados se expresaron en trminos de
Como equipos auxiliares se tienen: Molino de barras, tamices,
remocin y/o acumulacin del cobre total y soluble en el relave
estufa de secado, osciloscopio, pH-metro, agitador magntico,
sinttico. Para tal efecto se definieron las zonas nodo, centro
autoclave para digestin de muestras, espectrofotmetro de
y ctodo, segn la posicin relativa a los electrodos de trabajo
absorcin atmica Varian, modelo SpectrAA 55.
de la celda EKR, como al final de todos los experimentos se
Para preparar la muestra se homogeniza 1500 g de arena ms apreciaron diferencias significativas de humedad en el relave
3.090 g de concentrado de cobre. Luego se agrega 1.001 g de sinttico respecto a la vertical, es decir la llamada solucin del
sulfato de cobre pentahidratado, previamente disuelto con 10 g poro por percolacin se acumul en el fondo de la celda, para
de cido sulfrico. Luego de generada la muestra de relave sint- los anlisis qumico necesarios para estimar la remocin y/o
tico se procede a agregar 365 g de cido sulfrico para conseguir acumulacin.
el porcentaje de humedad y pH necesarios en la muestra, 20%
La Tabla 1 resume las condiciones experimentales de las EKR
y menor a 4, respectivamente. Con esto se consigue la pasta
realizadas. El experimento 1, es una EKR del tipo convencional
homognea que es incorporada al compartimiento central de la
(voltaje DC), y los ocho experimentos restantes son EKR sin-
celda. Para estabilizar el pH de los compartimientos se agrega
usoidales (voltaje DC+AC) con pulsos, cuyos voltajes efectivos
cido sulfrico 1M hasta llegar a un pH entre 2 y 3, as se evita
se distribuyen en torno al voltaje continuo aplicado en la Expe-
la formacin de precipitados de hidrxidos en la superficie.
riencia 1 convencional. En los experimentos EKR sinusoidales
Al inicio de cada experiencia se deben ajustar los parmetros con voltaje mnimo negativo se produce una inversin peridica
de la fuente de poder, tanto para los voltajes contino y alterno de la polaridad de los electrodos de la celda.
como para la frecuencia. Adems de programar el generador
de pulsos.
Se desarrollaron un total de 9 experimentos EKR se desarro- TABLA 1. Resumen de condiciones experimentales.
llaron en esta investigacin. El primer experimento es una EKR
convencional de comparacin con un voltaje DC de 20 V. Los
restantes experimentos son EKR sinusoidales (voltaje DC+AC)
con pulsos, con voltajes efectivos entre 14.6 y 26.7 V.
En trminos generales, trabajos anteriores [8] recomendaban
para EKR sinusoidales la presencia de la inversin peridica
de los electrodos de la celda y en el caso de aplicar el campo
elctrico en forma de pulsos emplear una razn de pulsos 25
(2500/100 para tiempos en segundos), entre el tiempo encen-
dido y apagado.
Para evaluar el efecto del voltaje efectivo para una frecuencia
del voltaje AC de 1000 Hz, que presentaba los resultados ms
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En general al final del proceso de remediacin, en todos los sostenida aumenta la remocin global de cobre total y soluble
experimentos se aprecia un pH uniforme en las zonas y partes de la celda, sin embargo para 2000 Hz la remocin se reduce y
ya definidas, con un promedio de 2.78, similar al alcanzado con prcticamente es insignificante. En este caso se estima que por
el relave sinttico con el pre-tratamiento de cido sulfrico. El pH la frecuencia elevada del voltaje AC, el voltaje DC no alcanza
observado es suficiente para mantener soluble el cobre para la a producir los fenmenos electro-cinticos netos del campo
remediacin mediante fenmenos electrocinticos. elctrico sinusoidal que se obtienen al aplicar simultneamente
voltajes AC y DC, y en consecuencia los resultados que se ob-
Para todos los experimentos, la concentracin inicial y final
tienen corresponderan a una EKR slo con voltaje AC.
del cobre total y la concentracin inicial del cobre soluble en el
relave se determinaron en forma analtica a partir de muestras El fenmeno tambin se observ para 26.4 V como voltaje
representativas, por su parte la concentracin final del cobre efectivo.
soluble se estim a partir de un balance de materia, ya que
Finalmente la Tabla 4 presenta el efecto de la razn de pulsos,
principalmente la remediacin slo remueve cobre soluble.
definida como el cociente entre el tiempo con el campo elctrico
Las concentraciones finales de cobre total (determinadas) y solu- sinusoidal encendido (ON) y apagado (OFF), en la remocin y/o
ble (estimadas) de la Tabla 2 son consistentes con las diferencias acumulacin del cobre total y soluble respectivamente.
de humedad observadas en el relave sinttico segn la vertical,
despus de los experimentos, por lo tanto el desplazamiento
del cobre que permite estimar la remocin y/o acumulacin en TABLA 3. Resumen de condiciones experimentales.
las distintas zonas y el global de la celda, se ponder segn la
cantidad de relave, de acuerdo a la subdivisin de las zonas
en partes. Lo anterior es vlido, ya que en estos experimentos
adems de los fenmenos electro-cinticos que promueve el
campo elctrico tambin se verific un fenmeno de percolacin
de la solucin del poro.

TABLA 2. Las concentraciones finales de cobre total


(determinadas) y soluble (estimadas) en las diferentes zonas de
la celda.

Estos resultados muestran que a medida que la razn de


pulsos aumenta para las condiciones estudiadas, se observa
una mejora importante para la remocin global de cobre total
y soluble de la celda.
Respecto al consumo de energa especfico de los experimen-
tos EKR realizados, referido a la remocin del cobre global de
la celda en kg, el cual se obtiene del producto entre el voltaje
efectivo aplicado y la carga elctrica total que circul por la celda,
dividido por la masa de cobre global removida de la celda, se
pudo identificar que el consumo especfico de energa se reduce
en forma sostenida para un voltaje efectivo de 14.6 V, cuando
aumenta la frecuencia del voltaje AC en el rango de 50 a 1000
Hz. La tendencia se interrumpe para 2000 Hz en el experimento
7, dado que la remocin se hace insignificante y por tanto el
consumo especfico referido a la remocin global de la celda
La Tabla 3 presenta para una EKR sinusoidal con un voltaje expresada en kg sera muy elevado.
efectivo de 14.6 V, el efecto de la frecuencia del voltaje AC. Los
resultados se expresan en funcin de la remocin global del
cobre total y soluble de la celda. Los resultados de la Tabla 9,
para cobre total y soluble, muestran la ventaja de aumentar la
frecuencia del voltaje AC hasta los 1000 Hz, ya que en forma
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TABLA 4. Resumen de condiciones experimentales. remocin de cobre total. Adems se reduce el consumo de
energa especfico, puesto que para el primer caso es de
62 kWh/kg Cu total, muy por debajo de los 909 kWh/kg Cu
total en el caso de la remediacin convencional.
Para las condiciones de remediacin definidas en este estu-
dio, se pudo comprobar que en general el uso de un campo
elctrico sinusoidal en forma de pulsos favorece la remocin
global del cobre de la celda. En particular se observan bue-
nos resultados cuando la seal sinusoidal produce inversin
de la polaridad de la celda.
En cuanto a la frecuencia del voltaje AC, se observa que
En general, los consumos especficos definidos son consistentes para un voltaje efectivo fijo de 14.6 V, la remocin global
con el voltaje efectivo aplicado a la celda. Finalmente, una de del cobre y el consumo especfico de energa mejoran si
las ventajas de aplicar el campo elctrico en forma de pulsos, aumenta de 50 a 1000 Hz, sin embargo para 2000 Hz se
es que en a medida que el tiempo off se incrementa, el consumo rompe la tendencia, porque la remocin es insignificante y
de energa debera reducirse por la interrupcin, por lo tanto por ende el consumo especfico de energa es elevado.
para una razn de pulsos muy elevada el efecto de los pulsos
se hace despreciable y tiende a desaparecer. Esta ventaja no El efecto del voltaje efectivo para una frecuencia de 1000
se observa al comparar los resultados de las razones de pulsos Hz, observado en los experimentos con 14.6, 22.6 y 26.7 V,
25 y 20 a 1000 Hz y un voltaje efectivo de 14.6 V. muestra que el menor voltaje efectivo resulta ms atractivo
principalmente por su menor consumo de energa. Tambin
Los costos involucrados en el tratamiento de remediacin se destaca de este anlisis la importancia de la inversin
electrocintica estn dados principalmente por el consumo de de la polaridad, ya que los resultados obtenidos en el ex-
energa elctrica. Es posible calcular la energa consumida a perimento con 22.6 V muestran un consumo de energa
travs del producto entre la carga y el voltaje efectivo aplicado, consistente con el voltaje efectivo aplicado, sin embargo la
de esta forma se obtienen los kWh consumidos y considerando remocin global de la celda es pobre y similar a la que se
el tiempo en que se aplic la tcnica de remediacin (7 das), obtiene con un campo elctrico continuo, por la no presencia
se obtiene el total de kW para cada experiencia. de la inversin de la polaridad.
Cabe destacar que para conseguir el costo de energa elctrica El pH del relave despus de los experimentos, en todas las
consumida en cada experiencia, se multiplican los kWh utilizados zonas y partes de la celda es prcticamente igual para las
por el costo promedio de 112 $/kWh. condiciones de remediacin empleadas.
Para el tratamiento de remediacin convencional a voltaje Los mejores resultados en trminos de remocin global de la
constante, los costos por concepto de consumo elctrico son celda y consumo especfico de energa, se obtuvieron para
10,8 veces mayor que con la aplicacin de un campo elctrico una remediacin de 7 das con las siguientes condiciones:
sinusoidal con pulsos a una frecuencia fVAC de 1000 Hz. Esta i) voltaje efectivo de 14.6 V (VDC = 10 V y VAC = 15 V), ii)
comparacin se realiz entre la experiencia 1 (DC) y un promedio 1000 Hz de frecuencia para el voltaje AC, iii) campo elctrico
entre las experiencias 4,5,6 y 9 (DC + AC, pulsado y 1 kHz). aplicado en forma de pulsos con una razn de 25.

4. CONCLUSIONES 5. REFERENCIAS
Se concluye a partir de los resultados obtenidos y su anlisis [1] R. F. Probstein y E. R. Hicks Removal of contaminants from
que: soil by electric field Science, n 260, pp. 498-503, 1993.
El uso de campos elctricos sinusoidales en forma de pulsos [2] Y. B. Acar y A. N. Alshawabkeh Principles of electrokinetic
con frecuencias del voltaje AC del orden de los kHz mejora remediation Enviromental Scince and Technology, n 27,
la accin remedial del tratamiento electrocintico conven- 1993.
cional con voltaje constante. Puesto que al comparar las [3] H. Hansen, L. Ottosen, B. Kliem y A. Villumsen Electro-
experiencias a una frecuencia de 1000 Hz y un voltaje efec- dialytic Remediation of Soils Polluted with Cu, Cr, Hg, Pb
tivo promedio de 19,6 V se obtiene en promedio un 15,4% and Zn Journal of Chemical Technology and Biotechnology,
de remocin de cobre total y para el caso de remediacin n 70, pp. 67-73, 1997.
con voltaje constante de 20 V slo se obtiene un 8,8% de
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[4] Y. Jung-Seok, L. Ju Young, B. Kitae, K. Tae-Soon y C.


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[5] B. Kitae, K. Do-Hyung, P. Sung-Woo, R. Byung-Gon, B.
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[6] D. De la Rosa, M. Teutli y M. Ramirez Electroremediacin
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pp. 114-123, 2005.
[8] M. Cubillos Remediacin electrocintica con campo
elctrico sinusoidal en pulsos, tesis para optar al ttulo de
Ingeniero Civil Qumico y al grado de Magster en Ciencias
de la Ingeniera Qumica, Valparaso: Universidad Tcnica
Federico Santa Mara, 2011.

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