OXIDOS METALICOS

Son compuestos con elevado punto de fusin que se forman como consecuencia
de la reaccin de un metal con l oxigeno. Esta reaccin es la que produce la
corrosin de los metales al estar expuesto al oxigeno del aire.

Se caracterizan por ser menos duros que los silicatos, pero menos pesados que
los sulfuros; en este grupo se encuentran las principales menas (vetas de un metal
econmicamente explotable) de hiero, magnesio, estao, cromo y aluminio, entre
otros. Los prototipos son: casiterita, corindn, cromita, hematita, magnetita,
pirolusita y cromita (tipo espnea).

Se presentan en las rocas gneas, metamrficas y como granos en los

sedimentos.

Se agrupan en xidos simples o binarios y xidos mltiples o tambin llamados

Mixtos (Lectura 1).

- Los xidos binarios, compuestos de un metal y oxgeno, presentan

diferentes relaciones X/O (metal/oxgeno), tales como X2O, XO, X2O3, etc.

- Los xidos mixtos presentan metales de distintos tamaos combinados con

el oxgeno.

Algunas de las caractersticas de los xidos estn dadas en la siguiente

tabla:
MINERAL COMPOSICION CARACTERISTICAS
Casiteria SnO2 Dureza 6-4 color pardo a blanco
Corindon Al2O3 Dureza 9, fractura concoidea
Cromita FeCr2O4 Dureza 5.5, brillo submetlico
Hematita Fe2O3 Llamada oligisto, ms dura que la limolita
Magnetita Fe3O4 Dureza 5.5; exfoliacin imperfecta
Pirolusita MnO2 Dureza 2.2-5, gris plomo o negro.

1. OXIDOS BINARIOS
Los xidos Binarios en cuya composicin qumica solo interviene un tipo de metal
en un nico estado de oxidacin y el oxigeno, presentan una gran variedad de
tipos de enlace qumico, propiedades acido/base, propiedades fsicas y
estructuras cristalinas (J. M Amaros, et al 1994).
Por lo que respecta al carcter acido/base de los oxidos, cabe destacar que
existen desde oxidos bsico, en el caso de los metales mas electropositivos, hasta
oxidos acido como CrO3 y Mn2O7 (J. M Amaros, et al 1994).

En los xidos binarios se encuentran todos los tipos de enlace qumico; as, por
ejemplo:

a) En los suboxidos de Rb, Cs, Ti y Cr existen interacciones metal-metal.

b) Os xidos de los metales alcalinos, alcalinotrreos y de transicin en estado
de oxidacin bajos, se pueden considerar compuestos inico.
c) Los xidos de Cr (VI), Mn(VII), Ru(VIII) y Os (VIII) presentan enlace
covalente.

Entre los xidos figuran algunos minerales de gran valor econmico, al ser
algunas de las principales menas de hierro (hematitas, magnetita), cromo
(cromita), manganesio (pirolusita), estao (casiterita) y uranio (uranita).

1. 1 OXIDOS DE COMPOSICION MO

Las tres estructuras cristalinas que pueden presentar los xidos metlicos de
composicin MO son la wurtzita, la del NaCl y la del PtS. La Tabla 1 se indica
cmo se distribuyen las tres estructuras a lo largo del sistema peridico.

Tabla 1. Estructuras cristalinas de los monxidos.

 La estructura del cloruro sdico

Figura 1. Estructura del NaCl

Esta estructura est basada en un empaquetamiento cbico compacto (centrado

en las caras) de los aniones y en el que los cationes ocupan todos los huecos
octadricos. En cada celda unidad los iones de un tipo ocupan los vrtices y los
centros de las caras del cubo mientras que los de signo contrario se sitan en los
centros de las aristas y en el centro del cubo (Figura 1).
Cada ion de un signo est rodeado de 6 iones de signo contrario, por lo que el
nmero de coordinacin del catin y del anin en este tipo de estructura de 6. Se
dice que la estructura presenta coordinacin (6,6), donde el primer dgito
representa el nmero de coordinacin del catin y el segundo el del anin. Los
seis iones de signo contrario que rodean a un ion central se disponen en forma
octadrica. Tambin es adoptada por los xidos de Mg, Ca, Sr, Ba, Ti, Zr, Fe, Co,
Cd, Mn y Ni.

Las estructuras de la blenda y de la wurtzita (ZnS)

El sulfuro de cinc cristaliza en dos formas polimrficas, la wurtzita (Figura 2) y la

blenda.

La wurtzita se basa en un empaquetamiento hexagonal de los aniones en el que

los cationes ocupan la mitad de los huecos tetradricos. Se da la coordinacin
(4,4). Las estructuras se presentan en los xidos y sulfuros de los metales
divalentes como el Be, Zn, Mn, Hg.

Figura 2. Estructura de la wurtzita

Se observa que la mayora de los monxidos metlicos presentan estructura de

NaCl, excepto los metales alcalinotrreos como el BeO y el CdO. Y los monxidos
de los metales de transicin presentan estructuras de NaCl no ideales. Este
alejamiento de la idealidad se manifiesta de dos formas.

1. Algunos monxidos presentan estructura de NaCl con simetras cubica solo

a temperaturas elevadas, mientras que a temperatura mas bajas presentan
variantes de la estructura cristalina de NaCl menos simtricas. Los xidos
 de FeO, NiO, MnO (estructura NaCl con distorsin rombodrica) y el CoO
(estructura NaC con distorsin tetragonal).

2. Otros monxidos presentan una estructura cristalina de NaCl con defectos;

es decir, existen ciertas posiciones cationicas o aniionicas que se
encuentran vacias, lo cua conduce necesariamente al concepto de no
estequiometria. Por ejempo a la presin atmosfrica e oxido de hierro no es
estequiometrico, por loque su composicin qumica responde ala frmula
FeOx; la electroneutralidad de la estructura se consigue por la presencia de
ciertos cationes de hierro de estado de oxidacin +3. Anlogamente,
cuando NiO estequiometrico, de color verde palido y elctricamente
aislante, se caliente en presencia de O2 o se aade una pequea cantidad
de LiO2 se vueve de color gris oscuro y semiconductor; este
comportamiento es consecuencia de la presencia de cristales de oxido
tanto de cationes Ni(III) como Ni(II) , que provoca necesariamente la
existencia de posiciones cationicas vacas en la red cristalina con estructura
de NaCl.
Finalmente, hay que indicar que los monxidos de Ti, Nb, y V tambin son
nos estequiometricos, mostrando amplios intervalos de composicin
qumica.

Los xidos de MO con estructura ideal del NaCl cristalizan en el sistema cubico,
por lo que los valores de los parmetros caractersticos de la celda unidad
cumplen las relaciones a=b=c y ===90C. En este caso el parmetro de
longitud de la celda unidad (a) es directamente proporcional al tamao del catin.
En la Tabla 2 se detallan algunos de los monxidos junto con los valores del
parmetro de longitud de la ceda unidad (a) y el radio (r) del catin metlico;
tambin se muestra la razn de radios () entre el radio del catin y el del anin y
el ndice de coordinacin que el catin metlico deber presentar de acuerdo con
el valor de .

La tabla 2, muestra que el parmetro de red aumenta al crecer el valor del radio
del catin metlico. Asimismo, tambin se muestra en la tabla mencionada que en
los xidos MgO, NiO, CoO, FeO, y MnO el valor de permite una estructura
cristalina como la de NaCl que confiere el catin metlico un ndice de
coordinacin de seis, sin embargo oxidos como CdO, CaO, SrO y BaO el valor de
permite que e catin metlico posea un ndice de coordinacin de ocho,lo cual
indica que la estructura del NaCl de estos xidos debe ser ms abierta que la
definida por un empaquetamiento compacto ideal; esta estructura de NaCl abierta
permite fcilmente el acceso de molculas de agua a su interior, incrementndose
de esta forma el ndice de coordinacin del metal de seis a ocho. Este
razonamiento permite explicar que os oxidos de os metales alcalinotrreos, el
MgO no se hidrata mientras que CaO, SrO y BaO se hidratan fcilmente; as
mismo, de los xidos de los metales de transicin, el NiO, CoO, FeO y MnO son
resistentes a la hidratacin, pero el CdO se hidrata fcilmente.
 Tabla 2. Parmetros de longitud de algunos Monxidos.

1.1.1 Oxido de Berilio (BeO).

El oxido de berilio (BeO) presenta dos estructuras cristalinas diferentes: la , o

forma estable a baja temperatura y con estructura wortzita, y la, o forma estable
a alta temperatura.

La estructura -BeO existen unidades constituidas por dos tetraedros de

composicin BeO4 que se encuentran unidos por comparticin de una arista, de
tal forma que a composicin de una de estas unidades es Be2O6; las
mencionadas unidades se enlazan entre s por comparticin de los vrtices de las
mismas, como se detalla en la figura 3a, originando un retculo tridimensional. En
cada unidad Be2O6 la distancia la distancia Be-Be es ms pequea que la
distancia entre cationes metlicos pertenecientes a unidades diferentes; su valor
es 2.24, es aproximadamente igual a la distancia Be-Be en la estructura cristalina
de metal. A disposicin de los iones de oxido es muy parecida a la que adoptan en
la estructura de rutilo , ya que idealmente se trata tambin de un
empaquetamiento hexagonal compacto; en la figura 3b puede observarse la ceda
unidad del -BeO el cual cristaliza en el sistema tetragonal, siendo los parmetros
caractersticos de red:

a=b= 4.75 C=2.74 ===90

La forma estable a baja temperatura del -BeO , presenta estructura de wurtzita

(figura ), ya que puede describir como un empaquetamiento compacto de iones de
oxido en el que los cationes Be+2 ocupan la mitad de los huecos tetradricos
originando la composicin BeO. Cristaliza en el sistema hexagonal siendo los
valores de los parmetros caractersticos de la celda unidad:
 a=b= 2.67 C=4.39 == 90 =120

Figura 3. (a) retculo tridimensional -BeO (b) celda unidad -BeO (c) -BeO

Tanto la forma Los cationes y del BeO se describen como un

empaquetamiento hexagonal compacto de iones oxido; tambin en ambos casos
los cationes de Be+2 ocupan la mitad de los huecos tetradricos, para que la
composicin sea BeO. Sin embargo, la disposicin de los cationes Be+2 es
diferente en cada caso. La figura 4a muestra la forma en el que los Be+2 ocupa la
mitad de los huecos tetradricos, generados por dos capas de iones oxido
empaquetados en forma hexagonal compacta, en el -BeO; en la figura 4b se
detalla la presentacin anloga para el -BeO. Puede observarse paso de a
disposicin a o viceversa, supone simplemente e desplazamiento de la mitad
de os cationes Be+2 hacia huecos tetradricos adyacentes vacio.

Es un aislante elctrico con una conductividad trmica mayor que la de cualquier

otro no metal, se emplea para la fabricacin de crisoles, en pastas refractarias
especiales, dada sus buenas aptitudes para aguantar el choque trmico a
elevadas temperaturas. Es usado en la formulacin de las porcelanas modernas.

Se prepara por la calcinacin de carbonato de berilio, deshidratacin del hidrxido

de berilio o ignicin del metal.

Tm= 2530C, D=3.01 g/cm3

El oxido de berilio sinterizado, el cual es muy estable, tiene caractersticas

cermicas. Es usado para motores, catalizadores, semiconductores (debido a su
buena conductividad trmica siendo un buen aislante elctrico).

Es altamente txico, aunque el xido es de todos los compuestos de berilio el

menos txico.
 Figura 4. Huecos en la estructura del BeO

1.1.2 El monxido de zinc (ZnO)

El ZnO qumicamente puro es blanco, pero es frecuente encontrar Mn 2+ que lo

vuelve amarillo

Cristaliza en tres formas (Figura 6 ): hexagonal en la wurtzita pero el enlace

qumico es probablemente ms covalente que en el Be, cbica en la blenda de
zinc y una forma rara como la estructura del NaCl a altas presiones, en los dos
primeros casos el zinc forma tetraedros.

El xido de zinc es uno de los semiconductores que suscitan mayor inters

tecnolgico debido a sus numerosas aplicaciones. Durante las ltimas dcadas se
ha mantenido vivo el reclamo de este xido en la investigacin debido a la
existencia de numerosos campos de estudio an por descubrir. En la actualidad es
uno de los semiconductores ms estudiados tanto en el desarrollo de nuevas
tcnicas de crecimiento que aporten nuevas propiedades fsicas, como en el
estudio de posibles aplicaciones tecnolgicas que puedan llevarse a cabo.