UNIDAD II

PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS (GASES)

Propiedades de las sustancias puras.: Una sustancia pura que tiene una composicin qumica fija en cualquier
parte se le llama sustancia pura, el agua, nitrgeno y el hielo son sustancias puras. Una sustancia pura no debe
de estar conformada por un solo elemento o compuesto qumico. Una mezcla de dos o ms fases de una
sustancia pura sigue siendo una sustancia pura, siempre que la composicin de las fases sea la misma, como
agua en su fase de vapor y lquida o mezcla de hielo y agua lquida, pero aire en su fase de vapor y lquido no es
una sustancia pura ya que tienen diferentes composiciones ya que se condensa solamente el vapor de agua, esto
es debido a que los componentes del aire tienen diferentes puntos de condensacin.

Fases de una sustancia pura: Son 3 principales (solido, liquido, gaseoso), una sustancia puede tener varias
fases dentro de la principal, coda una con distinta estructura molecular.
Por experiencia se sabe que las sustancias existen en fases diferentes, a temperatura y presin ambiente, el
cobre es un solido a temperatura ambiente, el mercurio es un liquido a igual temperatura y en nitrgeno un gas,
pero en conclusiones distintas todos podran encontrarse en diferentes fases.

Liquido comprimido: El agua existe en fase liquida y se le denomina liquido comprimido, lo cual significa
que no est apunto de evaporarse.

Liquido saturado: Un liquido que esta apunto de evaporarse se llama liquido saturado .tenemos que tomar
en cuenta que aun no existe una porcin de vapor ya que en esta fase es cuando esta a punto de comenzar a
crearse vapor.

Vapor hmedo:Cuando nos referimos a vapor hmedo es en el momeno en que consideramos cierto porcentaje
de vapor en una mezcla (liquido-vapor) y suele denotarse con una X la cual se conoce como calidad.

Vapor saturado: Es un vapor que esta en el punto en que se va a condensar. Esta fase hace que la sustancia
este completa como vapor y es necesario retirar calor.
vapor sobre calentado. Liquido comprimido
P<Psat a una T dada P>Psat a una T dada
T>Tsat a una P dada T<Tsat a una P dada
v>vg a una P o T dada v<vf a una P o T dada
u>ug a una P o T dada u>uf a una P o T dada
h>hg a una P o T dada h>hfa una P o T dada

diagrama T-V para el proceso de calentamiento del

agua a presin constante.

En las sustancias puras, se determinan las propiedades

con ciertas ecuaciones pero estas son complejas y
adems consumen mucho tiempo, para resolver de una
manera ms fcil y ahorrarnos ms tiempo se usan las
tablas donde encuentras: temperatura, presin,
volumen especfico, energa interna y entalpia.
2 sustancias puras son: el agua y el refrigerante 134a
(R-134a)

Estado de lquido saturado y vapor saturado.

Cantidad de energa que se requiere para evaporar una masa unitaria de lquido saturado a una temperatura o
presin determinada.
T=100c Patm=101.42kpa
hfg=2256.4 KJ/ Kg
1.-Un recipiente rgido contiene 50 kg de agua liquida saturada a 90c. Determine la presin en el recipiente y
el volumen del mismo.

De la tabla (A-4) donde:

P=Psat@90C= 70.184 kpa
El volumen especfico del lquido saturado a 90c es:
v=vf@90C= .001036 m3/kg (tabla a-4)
Entonces el volumen total del recipiente es:
V=mv=50kg (.001036 m3/kg)= .0518 m3

2.-Una masa de 200gr de agua liquida se evapora por completo a una presin constante de 100 kpa. Determine:
a) cambio de volumen, b) la cantidad de energa transferida al agua.
De la tabla A-5
a) v f@100 kpa=.001043 m3/kg
vg@100 kpa=1.6141
T=m (vg- v f) = .2kg (1.6141-.001043 )m3/kg =.3386m3
b) la cantidad de energa=m hfg
hfg@100 kpa= 2257.7 KJ/KG
.2kg (2257.7 KJ/KG)= 451.5 KJ

3.-1 kg de R-134 llena un espacio de cilindro embolo con carga constante y volumen 0.14m3 a la temperatura
de -26.4. Determine el volumen final.

siendo la presin constante: p1=p2=psat@-26.4c= 100 kpa

siendo el estado final vapor brecalentado, de la tabla A-13
volumen especifico inicial: v1= V 1/m= .14m3/1kg= .14m3/kg
de la tabla A-12
Siendo la presin constante: p1=p2=psat@-26.4c= 100 kpa
Siendo el estado final vapor sobrecalentado, de la tabla A-13
p2=100 kpa por lo tanto: v2=.30138 m3/kg
T2=100 c
El volumen final es: V2=m v2=1kg(.30138)m3/kg= .30138 m3

4.-Un dispositivo de cilindro embolo contiene inicialmente 1.4kg de agua liquida saturada a 200c. Entonces se
transmite calor de agua, hasta que se cuadriplica el volumen y el vapor solo contiene vapor saturado.
Determine:
a) el volumen del tanque
b) la temperatura y presin final
c) el cambio de energa interna del agua.
Datos: m1= 1.4kg, fase inicial=liquido saturado, T1=200c
T1= 200c
vf=.001157 m3/kg vg= 850.46 KJ/Kg
a) Vinicial=volumen del tanque=mvf=1.4kg(..001157 m3/kg )=.0016198 m3
Como se cuadriplica: 4(0016198 m3)=.0064792 m3
b) Vfinal= Vtaque/m= .0064792 m3/1.4kg= .004628 m3/kg
T2=317.3 p2=21,367 kpa v2= 2201.5 KJ/Kg
c) v=m(v2 v1)= 1.4kg(2201.5 - 850.46) KJ/Kg= 1891.456 KJ
5.-Determine la temperatura del agua en un estado de presin 0.5 Mpa y entalpia h=2890
Sustancia pura H2O fase? P=.5 mpa h=2890 KJ/Kg T=?
De la tabla A-5
hf@.5mpa= 640.09 hg@.5mpa=2748.1 KJ/Kg h>hg= vapor sobrecalentado
De la tabla A-6 en p= .5mpa, se hace una interpolacin.
T(c) h(kJ/kg)
200 2855.8
X 2890
250 2961
T={(250-200)/(2961-2855.8)} (2890- 2855.8)+200
T=216 c

6.-Determine el volumen especifico del R-134 en un estado de T=60F y presin=120 psia.

Fase?
T=60F
P=120psia
v=?
De la tabla A-11E
Psat@60F=72.152psia p>psat= liquido comprimido
Tabla A-12E
Tsat@120psia=40.49 F T<Tsat= liquido comprimido
Aproximacin a lquido saturado. Tabla A-11E
v vf60F=.01290 ft3/ lbm

7.-Determine el volumen especifico del R-134 en 1 mpa y 50 c con: a) la ecuacin del gas ideal b) carta de
compresibilidad generalizada.
a) Pv=RT ; v=RT/P= .08149 kpa.m3/kg.k(327.15k)/ 1000 kpa
v= .02633m3/kg
Para saber el error se utiliza la tabla A-13
v=.021796 m3/kg
% de error= .02633-.021796/.021796= 28.8%
b) v=zvideal
TR=TCR/T=323.15K/374.4K=.864
PR=PCR/P=1MPA/4.059MPA=.246 z=.85
3 3
v=.85(.02633m /kg)= .02238m /kg

% de error= .02238 - .021796/.021796=2.67

Leyes de los gases ideales: Ley de Boyle-Mariotte: A temperatura constante, los volmenes de una masa
gaseosa son inversamente proporcionales a las presiones que soporta

[2.17]

esquema de la ley de boyle para un gas

 Isoterma. Grfico PV

Ley de Charles y Gay-Lussac: a presin constante, los volmenes de una masa de gas son
directamente proporcionales a las respectivas temperaturas absolutas

Gay-Lussac obtuvo experimentalmente:

o bien

[2.18]

Ley de Avogadro: Volmenes iguales de distintas sustancias gaseosas, medidos en las mismas
condiciones de presin y temperatura, contienen el mismo nmero de partculas"

La cantidad de material se describe en funcin del nmero de moles. Esta unidad de materia se corresponde a un
nmero de partculas dado por la constante de Avogadro

N = 6.022 x 1023 mol-1 [2.19]

Simblicamente la Ley de Avogadro se describe como:

Vn [2.20]

De acuerdo con la Ley de Avogadro, el volumen ocupado por un mol de cualquier gas es el mismo a una
temperatura y presin fijas. Cuando T = 0C y P = 1 atm, este volumen es de 22.4 L. Las condiciones antes
mencionadas, T = 0C y P = 1 atm, se denominan condiciones estndar, y se representa como PTE (presin y
temperatura estndar).
El volumen de 1 mol de gas se representa como el volumen molar (Vm). Por lo tanto, la Ley de Avogadro se
representa por la siguiente igualdad:
Vm = 22.4 lts a PTE [2.21]
Si denominamos n al nmero de moles de un cierto gas, entonces el volumen ocupado por esta cantidad ser:
V = n.Vm [2.22]

Al igual que con las otras leyes, la Ley de Avogadro slo se cumple para un gas poco denso.

Conclusin
Las observaciones anteriores generalizan un comportamiento para los gases poco densos. Estos gases poco
densos y que cumplen con las leyes de Boyle, Charles y Avogadro se denominan gases perfectos.

Combinando las conclusiones de las leyes que describen al gas perfecto:

V 1/P o PV = CTE Ley de Boyle

V T Ley de Charles
V n Ley de Avogadro

se puede concluir que PV nT [2.23]

Para poner esta expresin como una igualdad, es necesario definir una constante de proporcionalidad, que
llamaremos constante molar del gas perfecto o, como se la conoce usualmente, constante de los gases,
simbolizada por R. El valor de R es independiente de la naturaleza del gas, y vale 0.082 L atm mol-1 K-1.

Con esta definicin, llegamos a una ecuacin que describe el comportamiento del gas perfecto:

PV = nRT [2.24]

Obsrvese que la expresin [2.24] es equivalente a la [2.16]

Propiedades termodinmicas de las sustancias puras

Gases
Los gases se dividen, de acuerdo a sus propiedades termodinamicas en 2 grandes grupos:

Perfectos o ideales
Imperfectos o reales

La propiedad fundamental de un gas perfecto es que puede admitir cualquier valor de los 3 parmetros trmicos
(presion, volumen y temperatura) sin cambiar de fase. Un gas perfecto es puramente ideal.

Gases ideales o perfectos

Cumplen con la Ley de Boyle-Mariotte y las de Charles-Gay Lussac, las cuales se resumen en una sola ley:

Ecuacin de estado de los gases perfectos o ideales:

P * V = m * Rp * T
o

P * V = n * Ru * T

A bajas presiones y altas temperaturas, los gases tienden a comportarse como ideales o perfectos. Por ejemplo,
el aire a 25C y 1 atm. de presin se comporta como un gas perfecto.

En cambio cuando las presiones son altas y las temperaturas son muy bajas, los gases tienden a alejarse del
comportamiento indicado por la ecuacin de estado

Gases reales o imperfectos

Sus caractersticas, parmetros y comportamientos difieren de los de un gas perfecto.
Se puede hacer una divisin entre los gases reales:

gases permanentes: no se pueden condensar

vapores o fluidos condensables: se pueden
condensar por la sola variacin de la presion a la
temperatura que se encuentran

Experiencias de andrews

En 1869, andrews publico sus ensayos con co2, al

comprimirlo manteniendo la temperatura constante.
Utiliz un cilindro de paredes resistentes dentro del
cual habia un manometro y un termometro.

Para 1 temperatura determinada, andrews fue

disminuyendo el volumen y leyendo la presion.

A medida que disminuia la temperatura, fue notando

que la hiperbolaequilatera se iba deformando

Dentro de la campana las isotermicas coinciden

con las isobaricas, es decir que un cambio de fase
, de liquido a vapor, se produce sin cambios en la
presion ni la temperatura.

Cambios de estado o de fase

fusion y solidificacion (liquidos y slidos)

evaporacion y condensacion ( liquidos y
vapores)
sublimacion (de slido a vapor)

A medida que aumenta la temperatura, la forma

de las isotermas se parece cada vez mas a una
hiperbolaequilatera, como seria si el gas se
comportase como perfecto

De la experiencia andrews determin lo sigiuente:

punto critico
 curva limite superior
curva limite inferior
zona heterogenea
Isoterma critica

Liquido saturado: es un liquido que se encuentra en equilibrio con su vapor. Es la cli, que separa la region
liquida de la region liquido-vapor

Vapor saturado o vapor saturado seco: es un vapor que se encuentra en equilibrio con su liquido. Es la cls
que separa la region vapor de la region liquido-vapor

Punto critico: es donde se unen las lineas de liquido saturado y de vapor saturado. Por ejemplo
para el CO2
temperatura critica: 31,35c

Vapor humedo: es una mezcla de liquido y vapor saturado. Es la zona heterogenea debajo de la campana.

Titulo de un vapor = mv / mv + ml
En la cli, mv=0, por lo tanto x=0
En la cls, ml=0, por lo tanto x=1
Dentro de la campana habra curvas de titulo constante para x= 0,1 0,4 0,6 0,8 etc
Diagrama presin-temperatura de una sustancia
Las regiones bifsicas aparecen como lineas
Las regiones monofsicas se presentan como areas.
Las 3 lineas se juntan en el punto triple que es el punto donde coexisten los 3 estados de agregacin

2------------ vapor
sobrecalentado
4------------ liquido
comprimido
T------------ punto triple
C------------ punto critico
T-3-1-c:----- curva de
saturacin liquido-vapor o
curva de vaporizacion

Gases reales
Ecuacion de van der waals

En 1873, Van der Waals obtuvo una ecuacin que tena en cuenta el apartamiento de los gases reales con
relacin a los gases perfectos o ideales. La primera consideracin fue en relacin al volumen real ocupado por
el gas.

Covolumen b: es el volumen propio de las molculas de gas. Debe ser restado al volumen total ocupado por el
gas. En consecuencia la ecuacin de estado quedara de la siguiente manera:

P * (v-b) = Rp * T
La segunda consideracin fue en relacin a la presin.

Presin interna termodinmica: es una presin adicional a la determinada por un manmetro. Es debida a las
fuerzas de atraccin y repulsin entre las molculas del gas

La presin total ser entonces:

p + pi
Entonces la ecuacin de estado ser:
(p+pi)*(v-b) = Rp * T
La presin interna termodinmica ser proporcional al cuadrado de la densidad de gas
pi = a. d2
d = densidad (kg/m3)
Como el volumen especfico es la inversa de la densidad:
pi = a / v2
reemplazando ser:
(p + a / v2 ) . (v-b) = Rp . T
Esta nueva ecuacin de estado de Van der Waals tiene 3 constantes en lugar de una sola constante como tena la
ecuacin de estado original.

Determinacin de las 3 constantes de van der waals

Derivando la ecuacin de Van der Waals en el punto crtico, en el cual la isoterma tiene un punto de inflexin a
tangente horizontal, llegamos a:
b = vc / 3

a = 3 .pc . vc2
R = 8 .pc . vc
3 . Tc
Ley de estados correspondientes de van der waals
Si reemplazamos en la ecuacin de Van der Waals los valores hallados de a, b y R dados anteriormente,
tendremos
(p + 3 pc vc2) ( v - vc) = 8 pc vc T
v2 3 3 Tc

que si la dividimos por el producto pc * vc, la podemos escribir

( p + 3 ) ( v - 1 ) = 8 T
pc (v/vc)2 vc 3 3 Tc

Van der Waals denomin parmetros reducidos a los cocientes entre los parmetros de un estado cualquiera y
los correspondientes al estado crtico del gas, es decir:

pr = p ; Tr = T y vr = v
pc Tc vc

Si introducimos los parmetros reducidos en la frmula anterior, sta nos quedar:

( pr + 3 ) * ( vr 1 ) = 8 Tr
vr2 3 3

Si esta ecuacin fuera correcta se habra obtenido una ecuacin de estado para todos los gases reales, que no
contiene ninguna constante particular para un determinado gas, ya que las constantes que en ella aparecen son
nmeros independientes del gas considerado, de aqu Van der Waals dedujo la existencia de estados
correspondientes y la denominada ley de estados correspondientes.
La ley de estados correspondientes de Van der Waals puede enunciarse del siguiente modo: Gases diferentes en
estados correspondientes se comportan de la misma manera, denominndose estados correspondientes a
aquellos a los que le corresponden iguales parmetros reducidos.

Factor o coeficiente de compresibilidad

Un mtodo de fcil aplicacin para el tratamiento de gases reales es el del coeficiente de compresibilidad.
El cientfico Gou-Yen-Su propuso introducir el llamado coeficiente de compresibilidad. Dado que para los
gases reales: P * v R * T

Se puede restablecer la igualdad escribiendo: P * v = Z * R * T 2-41

El coeficiente Z no es una constante, sino que es una funcin del estado del gas, es decir que: Z = f ( p, T )

Si fuera simplemente as sera extremadamente laboriosa la utilizacin de este mtodo, dado que habra que
determinar para cada gas y para cada estado el valor correspondiente. Pero si se determinan en forma
experimental valores de Z y se los grafica o tabula en funcin de los parmetros presin reducida y temperatura
reducida, se observa que para gases diferentes los valores coinciden para iguales valores de dichos parmetros
es decir, que en realidad: Z = f ( pr , Tr )

En consecuencia se puede construir una nica tabla o un nico diagrama de coeficientes de compresibilidad
vlido para todos los gases. Este hecho implica que cuando dos gases diferentes estn en estados tales que su
presin reducida es igual y asimismo es igual su temperatura reducida, entonces se comportan de la misma
manera y por lo tanto que existe una ley de estados correspondientes, que no es la de Van Der Waals ya que los
volmenes reducidos no van a coincidir.

Como un estado de un gas queda definido dados los parmetros p y T, o bien los parmetros p y v o finalmente
los parmetros T y v deber existir algn parmetro funcin del volumen que deber coincidir para gases
diferentes que se encuentran en estados correspondientes.

Vamos a tratar de determinar dicho parmetro. Para ello consideremos dos gases diferentes que se encuentran
en estados correspondientes. Entonces deber ser:

Z1 = Z2 [2-42]

Y adems,

pr1 = pr 2 y Tr 1 = Tr 2

Por la [2-41], la [2-42] puede escribirse:

P1 v1 = P2 v2 [2-43]
R1 T1 R2 T2

Pero se puede escribir:

P1 = pr1 pc1
T1 = Tr1 Tc1
P2 = pr2 pc2
T2 = Tr2 Tc2

Que reemplazadas en la [2-43] nos dan:

pr2 pc1 v1 = pr2 pc2 v2

 R1 Tr1 Tc1 R2 Tr2 Tc2

Simplificando nos queda:

pc1 v1 = pc2 v2
R1 Tc1 R2 Tc2

Que la podemos escribir tambin:

v1 = v2 [2-44]
R1 Tc1 R2 Tc2
pc1 pc2

En ambos denominadores tenemos el grupo:

R Tc = vsc
pc

que tiene la dimensin de un volumen y lo denominamos seudo-crtico y que es el volumen que ocupara el
gas en el estado crtico si en l se comportara como perfecto.

Si denominamos volumen seudo-reducido al cociente entre el volumen del gas en un cierto estado y el volumen
seudo-crtico del mismo

Vsr = V
Vsc

Entonces la [2-44] nos da:

Vsr1 = Vsr2

Es decir que gases diferentes en estados correspondientes ocuparn volmenes tales que sus volmenes seudo-
reducidos sern iguales.

Podemos en consecuencia decir que fases diferentes estarn en estados correspondientes cuando tengan iguales
su presin reducida, su temperatura reducida y su volumen seudo-reducido.

Podr entonces construirse un diagrama o tabla mediante el cual puede obtenerse el coeficiente de
compresibilidad, para un estado de un gas real cualquiera cuando se conocen dos de los tres parmetros p, v y T.

Para el caso de mezclas de gases reales, un mtodo que da resultados bastantes aceptables es el siguiente:

Se definen para la mezcla parmetros seudo-crticos:

psc = xi pci
Tsc = xi Tci

Y con ellos se determinan parmetros

P T v
Psr = Psc ; Tsr = Tsc ; Psr = vssc

Y con estos parmetros seudo-reducidos se determina el coeficiente de compresibilidad de la mezcla.