2. Teora de RMN aplicada al 1H. 10.

Acoplamientos con otros ncleos

Existen otros ncleos con espn no nulo: 13C, 19F, 14N, 15N, 35Cl,

Ncleos con I > 1/2 poseen momentos magnticos de

simetra no esfrica sino cuadrupolar
Figura 2.61

El acoplamiento del ncleo X con el H no siempre es efectivo

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2. Teora de RMN aplicada al 1H. 10. Acoplamientos con otros ncleos

El acoplamiento se ve dependiendo de:

i) del ncleo X

ii) Relajacin del ncleo X

(a) Se ve el acoplamiento: 1D

n lneas = 2nI +1 = 2 x 1 x 1 + 1 = 3)

(b) Ensancha las seales: 14N

(ver tambin Figura 2.41)

Figura 2.62

(c) No afecta a la seal: 35Cl

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2. Teora de RMN aplicada al 1H. 10. Acoplamientos con otros ncleos

Ncleos con espn 1/2: 19F

Se acopla como un H pero con una J muy grande (tabla 2.1)

Lneas del mismo multiplete estn muy separadas y pueden
interpretarse como seales independientes

Figura 2.63 (a) CH3CHFCOOCH2CH3 (b) HCF2CF2CH2OH

Incluso con H situados a 4 enlaces, Figura 2.63 (b)

F no aparece en la regin del H y no vemos como se acopla el H

con el F Multiplete con una J que no se repite en otra seal
indica acoplamiento F-H 3
2. Teora de RMN aplicada al 1H. 10. Acoplamientos con otros ncleos

1. Acoplamiento con el 13C: bandas satlite

El 12C tiene espn nulo y el 13C de 1/2 pero est en un 1.1%

El acoplamiento 13C-H slo se da en 1 de cada 100 molculas

Seales poco intensas Da 2 lneas (doblete) poco

intensas equidistantes pero
J toma valores grandes lejanas de la lnea principal

C9H12
Slo se ven en seales muy
Figura 2.64 intensas

Bandas satlite
Y se conocen como bandas
satlite

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2. Teora de RMN aplicada al 1H. 10. Acoplamientos con otros ncleos

Sirven para ver el acoplamiento entre H qumicamente equivalentes

Ej. H313CCH3 daran un cuadruplete en cada banda satlite

i) Los H unidos a 12C no se acoplan con los otros H: dan singlete

ii) El H unido a 13C:

1. Sale en una banda satlite porque se acopla con l (doblete)

2. Como ahora su es distinta de los otros 2 H, se acopla (triplete)

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2. Teora de RMN aplicada al 1H. 10. Acoplamientos con otros ncleos

2. Bandas laterales de giro o spin side bands (ssb)

El desdoblamiento en varas lneas no se debe a acoplamientos

La probeta gira para homogeneizar B0 en toda la muestra

Giro de la probeta
Si la velocidad de giro es ptima slo
se ve la seal principal

Si no lo es:
i) hay una regin que ve B < B0 y los Imn Imn
H que vean ese campo tendrn
menor (o menor)

ii) en la regin con B > B0 los H

B < B0 B > B0
tendrn mayor ( mayor) B0

Figura 2.65 6
2. Teora de RMN aplicada al 1H. 10. Acoplamientos con otros ncleos

Aparecen seales laterales: bandas laterales de giro o ssb

Pueden ser mltiples por existir ms

de una regin con B > B0 y B < B0

Su distancia respecto a la principal

Figura 2.66
depende de la velocidad de giro

Pueden coexistir con

las bandas satlite

Tambin aparecen en los espectros de 13C

Su presencia es importante cuando se analizan seales poco

intensas cercanas e interesan las reas para cuantificarlas
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2. Teora de RMN aplicada al 1H. 11. Caractersticas de los H unidos a O, N y S

Comportamiento de los H unidos a O, N y S es peculiar

i) Concentracin
a) Desplazamiento depende de: ii) Temperatura
iii) Naturaleza del disolvente

Su influencia es mayor cuando se forman de puentes de hidrgeno

No se puede dar un sino intervalos amplios

b) El acoplamiento tambin se ve afectado: A veces no se dan

1. H unidos a O
Alcoholes alifticos: 3-5 (1-5)
a) Desplazamientos de: Fenoles: 8-10 (6-12)
cidos carboxlicos: > 10

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2. Teora de RMN aplicada al 1H. 11. Caractersticas de los H unidos a O, N y S

El H tiene cierta polarizacin positiva y el O negativa

El O de un grupo OH interacciona con el H del OH de otra

molcula formando un puente de hidrgeno intermolecular
Figura 2.67

Pueden formarse dimeros o cadenas de puentes de hidrgeno

El OH tiene mayores si est involucrado en enlaces de hidrgeno

Cmo afectan [], T y dvte a la formacin de estas interacciones?

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2. Teora de RMN aplicada al 1H. 11. Caractersticas de los H unidos a O, N y S

i) Al aumentar la concentracin, facilitamos la formacin de

puentes de hidrgeno su desplazamiento aumenta

ii) Si subimos la T, la mayor

energa trmica promueve la
ruptura de enlaces disminuye

iii) Naturaleza del disolvente:

Apolar: no solvata los OH y stos
tienden a agruparse aumentando el
n de interacciones aumenta

Polar: solvata (los asla) los OH y

decrece

Y si es polar prtico? Figura 2.68

Su aislado es tan bajo porque lo apantallan los e- del O

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2. Teora de RMN aplicada al 1H. 11. Caractersticas de los H unidos a O, N y S

Los OH de fenoles se comportan de forma similar

cidos carboxlicos forman dimeros muy fuertes (> 10 ppm)

Figura 2.69

Interacciones intramoleculares, son difciles de romper altos

b) El OH no se acopla con H vecinos y sus seales son ms anchas

que las de otros H, p.e., en CH3OH, se ven dos singletes Por qu?

La RMN requiere un tiempo para hacer la medida

Si durante ese tiempo, el estado energtico de un H cambia

(conformacin, acoplamiento, etc.) la v detectada es un promedio
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2. Teora de RMN aplicada al 1H. 11. Caractersticas de los H unidos a O, N y S

Otra propiedad de los OH es que son lbiles y se intercambian

con los de otras molculas

R-OH + R-OH R-OH + R-OH

En R-OH el H puede estar apantallando pero en R-OH el H

puede estar desapantallando qu corresponde a los H de R?

Ese proceso es mucho ms rpido que el tiempo de medida y

las 2 seales se promedian desapareciendo el acoplamiento

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2. Teora de RMN aplicada al 1H. 11. Caractersticas de los H unidos a O, N y S

Etanol En (a) y (b) OH da singlete y CH2

cuadruplete
(c)

No hay acoplamiento CH2-OH

(b) En (c), la seal del CH2 es ms

ancha porque empieza a verse el
acoplamiento CH2-OH

Figura 2.70
(a) Trazas de agua o cidos aceleran el
intercambio (a)

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2. Teora de RMN aplicada al 1H. 11. Caractersticas de los H unidos a O, N y S

La influencia de [], T y dvte afectan igual que al :

Concentracin
velocidad intercambio aumenta
Temperatura
(mayor dificultad en los acoplamientos)
Polaridad dvte

Fenoles y cidos tienen el H ms cercano a ms de 3 enlaces

Ojo! Su integracin suele ser problemtica

2. H unidos a N
variable ([], T y dvte)
Comportamiento similar
Problemas en el acoplamiento

Aminas 3-6 (3-8)

Intervalos de :
Amidas, uretanos 7-9 (5-9)

En la cuestin del acoplamiento hay algunas diferencias

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2. Teora de RMN aplicada al 1H. 11. Caractersticas de los H unidos a O, N y S

i) El momento cuadrupolar ensancha las seales del NH

ii) El intercambio entre NH es ms lento que en los OH

Debera ser ms fcil ver el acoplamiento (ii) pero la definicin

en la seal del NH es mucho peor (i) Acoplamiento 1HN-C1H
Intercambio NH

Acoplamiento 1H-14N

(a) lento Seal del NH Seal del CH

Seal del NH (b) rpido

Figura 2.71

Si el intercambio es rpido (b): NH y H vecinos dan singletes

Si es lento (a): NH seal ancha y H vecinos doblete

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2. Teora de RMN aplicada al 1H. 11. Caractersticas de los H unidos a O, N y S

Si coexisten 2 OH; OH y NH; A qu aparecen?

Si se da intercambio mutuo:

comparten

Si no se da (o es lento):
Figura 2.72
cada H tiene su propio

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