UNIVERSIDAD NACIONAL JOS FAUSTINO SNCHEZ CARRIN.

FACULTAD INGENIERA QUMICA Y METALURGIA

E.A.P. INGENIERA METALRGICA
2017 II SEPARATA N 03 PROCESOS FISICOQUMICOS DEL ACERO LQUIDO
DE APOYO CURSO SIDERURGIA II FECHA
FISICOQUMICA DEL ACERO LQUIDO.
Durante los procesos de fusin de acero se desprende o absorbe calor, se alcanza o se altera el
equilibrio de las reacciones en desarrollo, la energa radiante de la flama o del arco elctrico se
transforma en energa calorfica y transcurren otros procesos energticos.
Los equipos en el cual se procesan los materiales apropiados para fundir acero son sistemas
complejos. Se utilizan magnitudes llamados parmetros del estado. Y son la Presin, volumen,
concentracin, temperatura.
La variacin del sistema originada por la variacin de los parmetros del estado, se denominan
parmetros del proceso. Se tiene: variacin de energa libre (G), variaciones de entropa S,
variacin de entalpia H, etc. En la prctica la fusin de acero se desarrollan a presin constante
(presin atmosfrica). Entonces si la presin es constante, el efecto tcnico de una reaccin es
numricamente igual a la variacin de entalpa:
Gp= -H
Quiere decir que una vez desprendida cierta cantidad de calor, la entalpia del sistema disminuye
en esta misma magnitud. Esto es una caractersticas de desarrollo espontneo de un proceso
(reaccin qumica) que emplea la variacin de energa libre del sistema, en donde:
G = H - TS
Quiere decir que si:
G < 0 en la reaccin dada hubo desprendimiento de energa (el sistema pierde la energa).
G = 0 Significa que la reaccin alcanz el equilibrio.
G > 0 Indica que la reaccin (proceso) no puede desarrollarse espontneamente. La reaccin
transcurre en la direccin inversa.
As se tiene que la reaccin (proceso) transcurre espontneamente slo en el caso de que la
energa del sistema disminuya.
La G de una reaccin se utiliza para determinar el grado de afinidad qumica de las sustancias,
es decir, la capacidad que tienen stas de entrar en reaccin. El valor de la constante de
equilibrio Kp sirve para caracterizar en qu medida la reaccin transcurre en una u otra direccin.
Las magnitudes G y Kp estn relacionadas por:
G = RT Ln Kp
Si: G = H - TS
Entonces: - RT Ln Kp = H - TS

En donde: RT Ln Kp = S -H/T

RELACIONES ENTRE ( )
Debido a que son variables de estado. Se puede expresar =
=
Tiene que estar Presin = 1 atmsfera, T= 25C, concentracin 1molar para los reactivos.

Las reacciones estndar apenas dura unos instantes a medida que la reaccin evoluciona las
concentraciones de los reactivos van a ir cambiando; por tanto la 0 deja de ser estndar y pasa
a ser a unas condiciones dadas distintas de las estndar.
= 0 + (Es una reaccin que relaciona a ms reacciones de energa libre)
=
=
=
= ( )
Cuando se alcanza el equilibrio se cumple lo siguiente:
En el equilibrio. = =

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El cociente de reaccin Q en funcin de las presiones parciales ya no es entonces la
constante de equilibrio correspondiente porque ya se alcanza el equilibrio en la reaccin.
Por tanto en esta reaccin tenemos.
= 0 +
0 = 0 +
=
Con esta expresin relacionamos. En funcin de las presiones parciales, en
consecuencia si conocemos vamos a poder calcular la variacin de energa libre de la
reaccin y conocer si es o no espontneo en condiciones estndar.
As mismo podemos despejar .
0
=
0

=
As se puede calcular la para una temperatura dada de la reaccin qumica de aceracin es
posible aplicar estas frmulas en los ejercicios resueltos del tema.

De manera que ms grande sea S y ms pequea sea H, la reaccin se llevar a cabo ms

completamente. De las ecuaciones se deduce tambin que entre ms alta sea la temperatura,
mayor ser S y menor ser H. En los casos en que durante la reaccin se forma (o toma parte)
la fase gaseosa (p.e. oxidacin), en calidad de medida de la afinidad qumica se puede utilizar la
presin de disociacin del xido es decir, la presin parcial del oxgeno en equilibrio.
Para la reaccin de oxidacin del metal:
M + O2 MO2
Se tiene:

=

De aqu que entre ms pequeo sea el valor de ms estable ser el xido.
Al calcular las constantes de equilibrio de las reacciones que transcurren en los hornos de fusin
de acero, se debe considerar que casi siempre las reacciones ocurren en las soluciones o con la
formacin de stas. El metal y la escoria son las soluciones; pero las propiedades de las
sustancias que forman parte de las soluciones se diferencian de sus propiedades en la forma
pura. Es importante considerar que estas diferencias tienen lugar como resultado de la interaccin
de las partculas de solvente con las partculas de la substancia disuelta. En general, para las
reacciones que transcurren en las soluciones los valores de concentracin de los componentes se
sustituyen por los valores de actividad del componente x ( ) est relacionada con la
concentracin del componente x por la relacin:
= []
Donde;
[X] Es la concentracin molar del componente x
Coeficiente de actividad
O bien: = []
Dnde:
[X] Es la concentracin en masa (%) del componente x
Es el coeficiente de actividad
El valor de o depende de la naturaleza de la substancia disuelta, la naturaleza del
solvente, su composicin, la temperatura y de varios factores ms. En los casos en que el
componente esta disuelto en el metal se emplean los corchetes, por ejemplo: [C], [S],
[Mn], etc., y cuando se trata del componente disuelto en la escoria se utilizan los parntesis, por
ejemplo: (Mn0), (CaS), (FeO), etc...
Ahora bien, si se tiene la siguiente reaccin:
[Mn] + (FeO) = (MnO) + [Fe]
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Esto significa que la reaccin ocurre entre el manganeso disuelto en el metal con el xido de
hierro disuelto en la escoria. La constante de equilibrio ser:
() (%)
= =
() () () [%] () (%)

CINETICA DE LOS PROCESOS DE ACERACIN.

Una reaccin metalrgica es termodinmicamente posible solo cuando hay disminucin de
energa libre. El tratamiento termodinmico solo ofrece informacin para establecer si la
reaccin es posible de desarrollarse o no, y no proporciona informacin acerca de la
rapidez con la cual la reaccin ocurrir. Precisamente la cintica sirve para indicar con qu
rapidez ocurrir una reaccin. La velocidad o rapidez de una reaccin qumica puede definirse
como la velocidad con que disminuye la concentracin de un reactante o la velocidad con que
aumenta la concentracin del producto de una reaccin.

Si un reactante de concentracin inicial C0 tiene una concentracin C al tiempo t, la velocidad se

expresa como:


Si la concentracin del producto es x al tiempo t, la velocidad se puede expresar como:

EFECTO DE LA CONCENTRACIN SOBRE LA VELOCIDAD DE REACCIN.

La velocidad de reaccin qumica es proporcional a la concentracin de las sustancias
reaccionantes. La suma de las potencias (exponentes) a las cuales las concentraciones de los
tomos o molculas reaccionan sirve para determinar el orden cintico de reaccin.

REACCIN DE PRIMER ORDEN

En una reaccin de primer orden, por ejemplo: A=X+y la velocidad de reaccin est

dada por: =

Donde es la concentracin de A en cualquier tiempo t es la constante de velocidad.

De la integracin de la ecuacin = dentro de los lmites C=Co a t=0 C=C para t = t se

,
tiene: =

Donde X es la cantidad de A que reaccion al tiempo t.

Si se grafica log Co/Co-x sobre el eje Y, t sobre el eje X resultar una lnea recta.
Donde la pendiente de la misma ser igual a K/2.303
As el periodo de vida medio para una reaccin de primer orden (30% reaccin) ser:
,
, =

REACCIN DE SEGUNDO ORDEN
Si la velocidad de reaccin es: A + = x + y depende de la concentracin de A y la reaccin
es de segundo orden si Ca y Cb son las concentraciones de A y al tiempo t, la reaccin puede
expresarse como:

= =

Similarmente, si la cantidad de cada uno, A y B, despus del tiempo t es x, la ecuacin

= = puede escribirse:
( ) ( )
= = ( )( )

O tambin

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= ( )( )

Donde Ca y Cb son las concentraciones iniciales de A y B respectivamente, integrando la
ecuacin

= ( )( ) dentro de los lmites x=0 para t=0 y x=x para t=t, se tiene:

, ( )
=
( ) ( )

Si Ca=Cb=C, de la integracin de la ecuacin:

= ( )( ), se obtiene: = [()]

El periodo de vida media para una reaccin de segundo orden, se puede deducir de la ecuacin

= [ ]
( )

, =

Las constantes de velocidad de reacciones de orden elevado se pueden calcular de manera

similar.

EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA VELOCIDAD DE REACCIN.

La dependencia de la constante de velocidad, K, con respecto a la temperatura, T, est regulado
por la siguiente expresin, que es comnmente llamada ecuacin de Arrhenius:

=
Donde, A= Constante conocida como factor de frecuencia
E= Energa de activacin de la reaccin
R = Constante universal de los gases
T = Temperatura absoluta.
Aplicando logaritmos a ambos lados de la ecuacin, se tiene:
,
= [ ] . .

La ley de Arrhenius puede probarse representando grficamente el log K y la recproca de la
temperatura absoluta. De acuerdo con la ecuacin 3.2.15 resultar una lnea recta cuya pendiente
es igual a:
,


Expresin a partir de la cual se puede calcular la energa de activacin.

ESCORIAS DE LOS PROCESOS SIDERURGICOS.

La escoria tiene gran influencia sobre el transcurso del proceso de aceracin y sobre la calidad
del acero producido. Por estas razones debe reunir ciertas condiciones fsicas y qumicas, que se
deben controlar durante todo el proceso.

FORMACIN DE LA ESCORIA.
La escoria se forma por la oxidacin de las impurezas y materiales de carga, por la accin de los
fundentes y por el desgaste del revestimiento del horno. Debido a su menor peso especfico que
el metal, tiende a flotar y permanecer en la superficie del bao metlico. La escoria se compone
de diversas sustancias, las que forman entre s soluciones, estas sustancias pueden ser:
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XIDOS, SULFUROS, SILICATOS, FOSFATOS, ALUMINATOS, GASES, OTROS.

FUNCIN DE LA ESCORIA.
Dentro de las principales funciones de la escoria se tienen las siguientes:
Atrapa los xidos, resultado de la oxidacin de las impurezas que salen del bao,
asimismo permite dar las condiciones ms favorables para la eliminacin del fsforo y
azufre del acero.
Impide el paso de sustancias txicas al bao.
Protege del efecto nocivo de la atmsfera del homo.
Disminuye las prdidas de metal por salpicaduras.
Las reacciones qumicas que ocurren entre el metal y la escoria, ambos en fase lquida, se
pueden explicar por medio de dos teoras diferentes.

TEORA MOLECULAR. Esta teora parte de la idea de que la escoria fundida se compone de
diversas molculas de xidos y sus compuestos qumicos, cuyo nmero aumenta con la cantidad
de elementos en la escoria.
Segn esta teora, durante las reacciones entre el metal y la escoria, nicamente participan
molculas simples. Investigaciones recientes han demostrado que esta teora tiene algunas fallas,
y no puede explicar satisfactoriamente muchas reacciones metalrgicas.
La eliminacin del fsforo segn esta teora sera:
[] + () = ( ) + []
( ) + () = (. )
(. ) + () = (. ) + ()
[] + () + () = (. ) + []

TEORA INICA. Esta teora dice que las escorias presentan un carcter inico y que estn
compuestas por aniones, tales como: O-2, S-2, 44, 43 , etc., y por cationes, tales como: Fe+2
Mn+2, Ca+2, Mg+2, etc. Esto se puede comprobar porque:
Existe un comportamiento electroltico de las escorias fundidas.
Las escorias presentan una presentable conductividad electro-inica.
Debido al aumento de la conductividad elctrica de las escorias al aumentar la
temperatura.

Segn la teora inica, en la interfase escoria-metal (zona de reaccin), surge una diferencia de
potencial con lo que, las partculas cargadas se trasladan, lo que impide que se acumulen cargas
y por consiguiente haya un aumento en la diferencia de potencial. De acuerdo a esta teora, la
accin recproca entre el metal y la escoria se explica por el paso de cationes y aniones,
simultneamente en ambas direcciones.
La eliminacin del fsforo segn esta teora sera:
( ) + ( ) = ( ) + [ ]
+

, (+ ) + ( ) = , [+ ]
( ) + ( ) + , (+ ) = ( +
) + , [ ]

PROPIEDADES DE LAS ESCORIAS.

PROPIEDADES QUMICAS.- La parte esencial de una escoria de aceracin, la constituyen los xidos,
los que se pueden clasificar de acuerdo a su comportamiento qumico en:
Bsicos, tales como: CaO, MgO, MnO, FeO, CrO, Na20, K2O.
cidos, tales como: SiO2, TiO2 P2O5, V2O5.
Anfteros, tales como: AI2O3, Fe203, Cr203.
De aqu que segn los xidos que predominan en las escorias, stas pueden ser acidas o
bsicas.
Por lo que se tiene que la basicidad de una escoria es la relacin existente entre los contenidos
de xidos bsicos y xidos cidos en la misma, esto es:
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(%) + (%)
=
(% ) + (% )
Aqu para definir la basicidad solo se ocupan algunos xidos, porque de todos los compuestos
citados son los que se encuentran en mayor proporcin.
La basicidad de una escoria puede ser estimada por medio de;
ANLISIS QUMICO, EXAMEN VISUAL DE MUESTRAS DE ESCORIA, DIFRACCIN DE RAYOS X, EXAMEN
DEL COLOR DE LA ESCORIA, EXAMEN PETROGRFICO, MEDICIN DEL Ph

Otra caracterstica importante de las escorias es su Poder Oxidante. Esta magnitud caracteriza la
capacidad que tiene la escoria de oxidar el metal y sus impurezas.
El grado de oxidacin de una escoria se toma por la cantidad de FeO presente en ella.
Para disminuir el poder oxidante de las escorias se agregan substancias reductoras como CaC2
MgC2 con lo que el contenido de FeO presente en la escoria disminuye y se dice entonces que se
tiene una escoria con condiciones reductoras.
PROPIEDADES FSICAS. Quizs la ms importante de las propiedades fsicas de una escoria, es la
fluidez; una escoria densa con baja fluidez dificulta los procesos de difusin. La fluidez de una
escoria se mide a travs de la viscosidad de la misma. Cuando la viscosidad de una mezcla no
est disponible, se puede calcular por medio de la siguiente expresin:
= + +
Dnde:
, , . Son las viscosidades de los componentes de la mezcla a la temperatura de inters.
, , . Son las fracciones mol de estos componentes.
El efecto de la temperatura sobre la viscosidad de un lquido est dado por la relacin:

=
Dnde:
. = Viscosidad del fluido a cualquier temperatura
A = Constante
= Energa de Activacin
R = Constante universal de los gases
T = Temperatura absoluta.
La relacin entre viscosidad y temperatura en una escoria bsica se muestra en la figura 3.1.

Fig. 3.1 Relacin entre viscosidad y temperatura en escoria bsica

NOTA: El poise (smbolo: P) es la unidad de viscosidad dinmica del sistema cegesimal de unidades: 1 poise (P)
1g(scm)1 1 dinascm2 0,1 Pas. Esta unidad recibi el nombre en honor al fisilogo francs Jean-Louis-Marie
Poiseville.

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El efecto de las adiciones de los fundentes a base de fluoruro sobre la viscosidad de la escoria se
muestra en la figura 3.2, un efecto menos pronunciado se encuentran si se usan escorias ms
acidas.

Es muy importante enfatizar el hecho de que los fenmenos de transporte de masa dependen de
la viscosidad de la escoria. Por lo que la razn de la reaccin que involucra la difusin de un
elemento a travs de la escoria ser favorecida por una baja viscosidad de la escoria (alta
fluidez). De manera similar, la transferencia de calor a travs de la escoria ser dependiente de la
viscosidad de la misma.
Las escorias pueden ser de dos tipos: naturales y sintticas.
Las naturales son el resultado de la oxidacin de las impurezas del metal, la accin de los
fundentes que se caigan y por la erosin del material refractario.
Las escorias sintticas son las que se obtienen a partir de la fusin y mezcla de diferentes
compuestos qumicos. Y son expresamente preparados para llevar a cabo la refinacin de los
aceros.
Finalmente, debido a que la calidad de la escoria tiene una influencia decisiva sobre la marcha del
proceso y sobre la calidad del acero, es necesario que se controle varias veces, durante el
proceso de aceracin, tanto su composicin qumica como su viscosidad.
Fuentes de informacin:
De: http://zaloamati.azc.uam.mx/bitstream/handle/11191/80/00087%20BAJO.pdf?sequence=1
ACERACIN: Enrique Rocha Rangel y Elodino Melndez Valencia
PROBLEMAS
1. El acero lquido contiene 0,2% de Al y 0,05 % de N en masa a 1620 C determinar la
posibilidad que se produzca un precipitado de nitruro de Aluminio AlN, por clculos
fisicoqumicos y termodinmicos.
SOLUCIN
Se sabe que AlN = [] % + [] % K1893 =6.103

[][]
K=6.103 = []
AlN por ser una sustancia pura no interviene
6. 103 = ([] % )([] % )
Si el producto de las concentraciones en ms% es mayor que 6. 103 = 0,006, estos
elementos tendrn que consumirse formando AlN hasta que el producto de sus
concentraciones alcance el valor de equilibrio, en este caso:
([] % )([] % ) = (0,05)(0,2) = 0,01
0,01 > 0,006
2. Demostrar termodinmicamente que con una cantidad de hierro silicio la desoxidacin
del acero mejora cuando se desciende la temperatura, conservando constantes las otras
variables debe basar sus clculos en los siguientes datos.
= ||,% + ||,%
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= . ,

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