EXAMEN PARCIAL (COMPLEJOS-ACIDEZ PARTE 1)

Qumica Analtica II (1504)

Nombres: _______________________________________________________

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Instrucciones: Lea con atencin cada pregunta y escriba en el espacio correspondiente su respuesta
con pluma. No olvide indicar de manera clara y limpia el procedimiento y clculos realizados, as
como incluir los diagramas solicitados en hojas anexas.

La titulacin complejomtrica con EDTA es uno de los mtodos ms comunes para la

determinacin de la concentracin de iones Cu2+ en disolucin acuosa. Con la
informacin proporcionada realice el siguiente estudio terico de dicha titulacin:

/
= 18,8 Protonacin del EDTA (Y4-)

/ pKa4=2 pKa3=2,7 pKa2=6,2 pKa1=10,2

1 = 6,0
/
= 2,5

1) Complete el siguiente esquema de equilibrios simultneos cido-base y de

complejacin: (2 puntos)

Equilibrios { }
secundarios
+ +
Equilibrio principal 2+ + 4 2
+
Equilibrios
+ i { }
secundarios

2) Escriba la ecuacin qumica balanceada correspondiente al equilibrio condicional y

2
su respectiva constante de equilibrio ( ), as como los balances de materia
condicionales y las expresiones del coeficiente de reaccin parsita para cada una de
las especies involucradas. (6 puntos)

2a. Equilibrio condicional

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2b. Constante condicional expresada en trminos de concentraciones condicionales

2c. Balance de materia condicional y coeficiente de reaccin parsita del ion metlico

2d. Balance de materia condicional y coeficiente de reaccin parsita del ligante

2e. Balance de materia condicional y coeficiente de reaccin parsita del complejo

2f. Constante condicional expresada en trminos de coeficientes de reaccin parsita

3) Con ayuda de los respectivos DUZP del EDTA, el in 2+ y el complejo 2 en

funcin del pH, defina las zonas de predominio de las diferentes especies y, utilizando
la aproximacin por zonas de predominio, determine las expresiones aproximadas de
() , () y () y con ello las ecuaciones , 2 = ()
correspondientes para cada zona. (10 puntos)

DUZP EDTA

DUZP 2+

DUZP 2

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 Valor Valor Valor Valor aproximado de
Intervalo
Zona aproximado de aproximado de aproximado de , 2 = ()
de pH
() () ()

4) Trace a mano el diagrama , 2 = () en papel milimetrado y pguelo en

el siguiente espacio en blanco. Determine grfica o analticamente el intervalo de pH
para el cual se tendr una cuantitatividad del 99,9 % en el punto de equivalencia si se
titula una disolucin de Cu2+ de concentracin analtica o total 10-3 M. (7 puntos)

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5) A partir del diagrama del inciso anterior y de los DUZP correspondientes al inciso 3,
en hojas anexas esboce los diagramas de zona de predominio de especies
2+ = () y 4 = (). Con el resultado obtenido indique la ecuacin
qumica de la reaccin representativa del equilibrio condicional a pH= 4, 8.5 y 12.
Reaccin representativa a pH=4 (5 puntos)

Reaccin representativa a pH=8.5

Reaccin representativa a pH=12

En la prctica, la disolucin de Cu2+ a titular se ajusta a pH=10 con una disolucin buffer
de 4+ /3 , donde sta ltima cumple dos funciones, la primera de ellas es que el
amoniaco acta como agente complejante auxiliar, de tal modo que evita la
precipitacin del ion metlico en medio bsico en la forma de Cu(OH)2 (s), la segunda
es que ajusta el pH a un valor que permite que la reaccin sea suficientemente
cuantitativa y se observe adems con facilidad el vire del indicador utilizado. Si se
conoce que:
/3
=4,13 (k=1), 7,61 (k=2), 10,48 (k=3), 12,59 (k=4)

6) Complete el siguiente esquema de equilibrios simultneos cido-base y de

complejacin: (3 puntos)
Equilibrios { }
secundarios
+ +
Equilibrio principal 2+ + 4 2
+

Equilibrios 3 + { }
secundarios + { }

7) Escriba la ecuacin qumica balanceada correspondiente al equilibrio condicional y

2
su respectiva constante de equilibrio ( ), as como el balance de materia
condicional y la expresin del coeficiente de reaccin parsita del ion metlico.
7a. Equilibrio condicional (7 puntos)

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7b. Constante condicional expresada en trminos de concentraciones condicionales

7c. Balance de materia condicional y coeficiente de reaccin parsita del ion metlico

7d. Constante condicional expresada en trminos de coeficientes de reaccin parsita (utilice

para ello la respuesta de los incisos 7b, 7c, 2d y 2e).

8) Escriba el balance de materia de amoniaco en disolucin y a partir del mismo exprese

la concentracin de amoniaco libre, [NH3], considerando para ello que 3 2+ y
adems ,4+/3 = 9,2. (5 puntos)

9) Empleando una hoja de clculo, trace el diagrama exacto , 2 = () a una

concentracin total de buffer, 3 =0, 1 M. (10 puntos)

10) Deduzca la expresin para determinar el valor de la fraccin () que reaccion de

Cu2+ con EDTA al punto de equivalencia, , 2 0 = (). Utilizando dicha
expresin y con ayuda de una hoja de clculo, trace el diagrama % = () para las
mismas condiciones descritas en el inciso anterior. Ajuste la escala del eje de las
ordenadas de tal modo que se aprecie claramente el intervalo de pH en el que
% 99,9 %. (10 puntos)
Expresin para , 2 0 = ()

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Expresin para % = ()

11) Utilizando una hoja de clculo, trace la curva 2+ = () sin aproximaciones,

donde es la fraccin de titulante aadido, para la titulacin de 10 mL de disolucin de
Cu2+ 10-3 M con un buffer de amonio/amoniaco a 3 =0,1 M y pH=10, con una
disolucin de EDTA de la misma concentracin que la del ion metlico. (10 puntos)
El indicador utilizado para la titulacin de Cu2+ en medio amoniacal es la murexida,
simbolizado como 4 por ser un cido tetraprtico, no obstante en agua slo pierde
hasta 2 protones, de tal modo que posee valores de ,4 = 9,2 y ,3 = 10,9. Las
especies 4 , 3 2 y 2 3 tienen una coloracin rojo-violeta, violeta y azul,
respectivamente. Se sabe adems que bajo las condiciones de la titulacin (pH=10 y
/
3 =0, 1 M) se forma el complejo 3 , con = 6,6 .El producto de la
reaccin principal, , es incoloro, mientras que el complejo 3 , posee un
2

color amarillo y por su parte, la solucin amoniacal de Cu2+ tiene una leve tonalidad
azul. Con base en la informacin anterior, haga lo siguiente:
12) Trace el DUZP para las diferentes formas de la murexida en funcin del pH.
(2 puntos)

13) Indique sobre la curva 2+ = () del inciso 11, el intervalo de vire del
indicador, as como el cambio de color esperado en el punto final de la titulacin.
(3 puntos)

14) Determine si el error cometido por el uso del indicador es por exceso o por defecto,
y estime con ayuda de una ecuacin aproximada la magnitud de dicho error. (5 puntos)

15) Determine la concentracin total mxima del buffer (3 ) que podra utilizarse
para que el ion metlico no precipite y la reaccin de titulacin sea 99,9 % cuantitativa
a pH=10. Considere igualmente una concentracin inicial de Cu2+ 10-3 M. Qu efecto
tendra utilizar dicha concentracin mxima del buffer sobre el vire del indicador?
(5 puntos)

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