Conceptos de Termodinamica

APENDICE CONCEPTOS DE TERMODINMICA
CONCEPTOS DE TERMODINMICA
APENDICE CONCEPTOS DE TERMODINMICA CENTRALES ELCTRICAS 1
CONCEPTO DE SISTEMA TERMODINMICO
FRONTERA
M. C.
SISTEMA
Definicin de sistema,frontera y medio circundante
Sistema Parte de materia o regin aislada

imaginariamente, sobre la cual fijamos nuestra atencin.
Frontera Lmites de un sistema.
Medio circundante Regin que rodea al sistema.

CLASIFICACIN DE LOS SISTEMAS TERMODINMICOS
No intercambian ni materia, ni energa

Aislados con el entorno.
Paredes rgidas, adiabticas e impermeables.
No aislados No cumplen las condiciones anteriores.

S
I Macroscpicamente homogneos.
S Isotrpicos.
T Sin carga elctrica.
E Simples Qumicamente inertes.
M No estn sometidos a campos elctricos.
A magnticos, ni gravitatorios.
No presentan efectos de borde.
S
Compuestos No cumplen las condiciones anteriores.
Cerrados No intercambian materia con el entorno.
Abiertos Si intercambian materia.
SISTEMAS ABIERTO Y CERRADO
El sistema abierto se denomina

tambin volumen de control

EJEMPLO DE SISTEMA CERRADO
EJEMPLO DE SISTEMA ABIERTO
Compresor de aire:
Air in at 14.7
psia
Work in Air out at

120 psia
Heat out

PROPIEDAD DE UN SISTEMA
Una propiedad de un sistema es una

caracterstica del sistema que puede ser
expresada por un valor numrico para describir
al sistema.
Masa
Temperatura
Presin
Densidad
PROPIEDADES EXTENSIVAS, INTENSIVAS Y ESPECFICAS
m
m/2 m/2
} Extensive
properties
V
T
P

V/2 V/2
T
P
T
P
} Intensive
properties

Extensive properties per unit mass are intensive properties

m
3
volume V
Specific volume v= = kg
mass m
mass m kg
density = = 3
m
volume V

EQUILIBRIO
Sistema en equilibrio termodinmico
Cuando las variables termodinmicas son uniformes en

todo el sistema.
sistema
Equilibrio trmico Presin

Equilibrio mecnico Temperatura uniformes
Equilibrio qumico Composicin qumica
M.C.
PROCESO O TRANSFORMACIN TERMODINMICA
Proceso o transformacin
P
- Cuando un sistema cambia 1
de un estado de equilibrio a
otro.
- El sistema no cambia de 2
estado si no hay una
transferencia de energa con V1 V2 V
el medio circundante

PROCESOS CCLICOS. CICLOS
Un proceso (o una serie de procesos conectados)

con idntico estado inicial y final se denomina ciclo.
P
Process B
2
1
Process A
FORMAS DE ENERGA
General
System CM
v
Reference plane Z=0
m 2 (kJ)
Kinetic Energy KE = v
2
Potential Energy PE = mgz (kJ)
Total Energy E = U + KE + PE (kJ)

FORMAS DE ENERGA
zt
Energa interna (U) => energa almacenada

en un sistema, formada por las siguientes energas:
- energa cintica de rotacin y traslacin de las molculas

- energa cintica de vibracin de los tomos de las molculas
- energa potencial debida a la interaccin entre las molculas
UNIDADES DE ENERGA
Unidades Nombre Equivalencia en

Julios
B.T.U. Unidad trmica britnica 1.055,06
cal Calora 4,1868
Frigora Frigora 4,1868 x 103
kJ Kilojulio 103
kWh Kilovatio - hora 3,6 x 106
CVh Caballo de vapor - hora 2,685 x 106
Termia Termia 4,1868 x 106
Tep Tonelada equivalente de petrleo 42,4 x 109
Tec Tonelada equivalente de carbn 29,3 x 109

CONSERVACIN DE LA ENERGA. PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA
Enunciados generales del primer principio
La energa no se crea ni se destruye solo se

transforma
El cambio neto (aumento o disminucin) en la energa

total (
Esystem) de un sistema durante un proceso es
igual a la diferencia entre la energa total entrante (Ein) y
la energa total saliente (Eout) del sistema durante el
mismo.
E system = E in E out
CONSERVACIN DE LA ENERGA. PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA
E = U + PE + KE = Q W
Cambio en Cambio durante t Cantidad neta Cantidad

la energa en la cantidad de las de energa neta
total del diversas formas que transferida al trasferida
sistema la energa del sistema sistema en fuera del
forma de sistema en
durante t puede tomar
calor. forma de
trabajo

CONSERVACIN DE LA ENERGA. PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA. CRITERIOS DE SIGNOS
Convenio signos
Qin positivo
Qin +
Wout + Qout negativo
Qout Win negativo
Win
Wout positivo
mout
min positivo
min + m negativo
out
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA. SISTEMAS CERRADOS

SISTEMAS CERRADOS. TRABAJO DE EXPANSIN
El trabajo de expansin para un sistema

cerrado viene dado por:
2
Wb = 1
p dV
Este trabajo tiene variedad de nombres:

trabajo de compresin, trabajo de
expansin, trabajo pdV
SISTEMAS CERRADOS. TRABAJO DE EXPANSIN
Para calcular el trabajo de expansin, debe

conocerse el proceso de cambio de estado, p = f(V)
El trabajo de expansin es igual al rea bajo la

curva del proceso en un diagrama presin
volumen.

CALOR
El calor transferido no es una propiedad

des sistema, como tampoco lo es el trabajo
de expansin.
2
Q= Q
1
Q 2 Q1
No podemos identificar Q2 (Q al estado 2) o

Q1 (Q al estado 1).
SISTEMAS ABIERTOS

SISTEMAS ABIERTOS. ECUACIN DE CONTINUIDAD
Ecuacin de continuidad
1 2
c1 c2
. c1A1 c2A2
m = = = cte .
v1 v2 m kg/s
.
m = 1A1 c1 = 2A2 c2 = cte
El producto cA es el caudal volumtrico, en

unidades de volumen por unidad de tiempo (m3/s)
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA. SISTEMAS ABIERTOS
Aplicacin del primer principio a sistemas abiertos
c1 caso de rgimen estacionario.

q
1 2 Balance de energa:
z1 c
w v.c. Energa que = Energa que
2
z2 entra V.C. sale V.C.
s.c
.
c2 c22
u1+ gz1+ 1 + pv1+ q = u2+ gz2 + + pv2+ w
2 2
Entalpa especifica => h = u + pv
Ecuacin de la energa
c22-c21
q = h2-h1 + + g(z2-z1) + w
2
q calor especfico
w trabajo especfico q , h , gz , c2/2 , w
c2/2 energa cintica por unidad de masa
gz energa potencial por unidad de masa J/Kg
c22-c21
Q = m( h2-h1 + + g(z2-z1)) + W
2
Q calor Q
W trabajo W Julios
m masa m Kg
. . c22-c21 . . .
Q = m( h2-h1 + + g(z2-z1)) + W Q=mq
2
. .
Q flujo de calor Q watios
. . . .
W potencia W W=mw
. .
m gasto m Kg/s

PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA. SISTEMAS ABIERTOS. TURBINAS
Representacin
simblica
1 c22-c21
q = h2-h1 + + g(z2-z1) + w
Ecuacin de la energa aplicada a
turbinas
w 2
T c1 c2
qw =(h h )
q = 0 =>Proceso adiabtico
2 w
1 = h1-h2
z2-z1=> Se desprecia
2
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA. SISTEMAS ABIERTOS. GENERADOR DE VAPOR (CALDERA)
Representacin
simblica
2
humos vapor de agua c22-c21
q = h2-h1 + + g(z2-z1) + w
Ecuacin de la energa aplicada a calderas o
generadores de vapor
2
q G.V. c1 = c2
z2-z1=> Se desprecia q = h2-h1
agua liquida w=0

PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA. SISTEMAS ABIERTOS. VLVULAS
c22-c21
q = h2-h1 + + g(z2-z1) + w
2
c1 c2 Proceso
q = 0 => Adiabtico isoentlpico
z 2 = z1 h2=h1
w =0
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA. SISTEMAS ABIERTOS. INTERCAMBIADORES DE CALOR
1 p1 = p2
2
fluido 1 p3 = p4
Ecuacin de la energa aplicada a intercambiadores de calor
fluido 2 1 >
2
4 3 4 >

c22-c21 c1 = c32
q12 = h2-h1 + + g(z2-z1) + w12 z 2 = z1
2 w12 = 0
c2 2
4-c 3 c3 = c4
q34 = h4-h3 + + g(z4-z3) + w34
z 3 = z4
2
Calor cedido = Calor absorbido w34 = 0
m& A ( h1 h2 ) = m& B ( h4 h3 )
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA. SISTEMAS ABIERTOS. INTERCAMBIADORES DE CALOR
Intercambiador de mezcla
m& 2 Mixer m& 3
Masa:
m& 1 m& 1 + m& 2 = m& 3

Energa:
m& 1 h1 + m& 2 h2 = m& 3 h3

MOTORES TRMICOS
CONCEPTO DE MOTOR TERMICO: Conjunto de elementos mecnicos que

permiten obtener energa mecnica a partir
del estado trmico del fluido compresible
energa que atraviesa la mquina. El estado trmico
qumica
se genera en el interior del motor, mediante
un proceso de combustin tradicional o por
una reaccin nuclear.
Estado trmico
energa Reciben calor de un foco a alta
MOTOR mecnica temperatura (horno, reactor nuclear, energa
TERMICO solar, etc.)
Convierten parte de ese calor en trabajo
cesin de energa Ceden el calor residual a un foco a baja
al ambiente temperatura (atmsfera, ocano, lagos, ros,
etc.)
Operan repitiendo ciclos

MOTORES TRMICOS. PLANTA DE VAPOR
CONCEPTO DE RENDIMIENTO DE UN CICLO O DE UN MOTOR TRMICO
Incluso el motor trmico ms

eficiente tiene que ceder parte del
calor a un foco fro.

CONCEPTO DE RENDIMIENTO DE UN CICLO O DE UN MOTOR TRMICO
Wnet ,output Wnet

th = =
Qinput QH
First Law Wnet = Qin Qout
QH QL QL
th = = 1 < 100 %
QH QH
CONCEPTO DE RENDIMIENTO GLOBAL
Cul es el rendimiento global en la conversin de energa de una central trmica de carbn?
Chemical energy combustion Thermal energy

In coal in steam
88%
Steam turbine
46%
98%
Mechanical energy
electricity In turbine
Rendimiento global: 88% x 46% x 98% = 40%

DIAGRAMA P-V DEL CICLO DE CARNOT
RENDIMIENTO DEL CICLO DE CARNOT
El rendimiento mximo para un ciclo de potencia

corresponde al del ciclo de Carnot
QL T
max = 1 = 1 L
QH rev TH

ENTROPA
ENTROPA
Funcin de estado que mide el desorden del sistema

Se define el cambio infinitesimal de entropa dS durante un
proceso reversible como:
dQ rev
S = T
S = [J/K]
Para calcular la variacin de entropa en procesos irreversibles

basta encontrar un camino reversible que conecte los estados
inicial y final del sistema
ENTROPA. SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA
2 LEY DE LA TERMODINMICA
La segunda ley de la termodinmica determina la direccin preferida de los

procesos irreversibles de la naturaleza Hacia el mximo desorden.
Si se incluyen todos los sistemas que participan en un proceso, la entropa
se mantiene constante o aumenta.
La entropa del Universo nunca puede disminuir

Procesos reversibles S=0
Procesos irreversibles S>0
Otras Formulaciones (Kelvin): Es imposible T

extraer calor de un sistema a una sola
temperatura y convertirlo en trabajo mecnico sin Q sible
po
que el sistema o los alrededores cambien de o es
N
algn modo. Mquina W

ENTROPA. DIAGRAMAS ENTRPICOS.
En un diagrama T-S, el rea encerrada bajo la curva del

proceso representa el calor transferido en procesos
internamente reversibles
Cambio de entropa en un proceso isbaro
T Isbaro p = cte
T2 p2
p4 s12= cp ln Rln
T1 p1
p3
2
1 p2 T2
s12 = cp ln
p1 T1
Q12
s

Cambio de entropa en un proceso iscoro
Iscoro v = cte
v5
T
v4
T v2
v3 s12= cv ln 2 + Rln
T1 v1
2 v2
v1
1 T2
s12 = cv ln
Q12 T1
Cambio de entropa en un proceso isotrmico
Isotrmico T = cte
p1
q 12 R T ln p1
s12 = = p2 = R ln
T T T p2
T4 T2 v2
1 2 s12= cv ln + Rln
T3 T1 v1
T2
q12 = w12 T1 T2 p2
s12= cp ln Rln
T1 p1
s1 s2 s

Cambio de entropa en un proceso adiabtico
Adiabtico Q12 = 0
s12 = s2 s1= 0
T
2 p2 s2 = s1
T2 v2
0 = cv ln + Rln
T1 v1
p1 T2 p2
1
0 = cp ln Rln
s1 = s2 T1 p1
s
DIAGRAMA p-v Y T-s PARA UN CICLO DE CARNOT

ESTUDIO DE SUSTANCIAS PURAS
Sustancia Pura
Se define como una sustancia con una composicin qumica fija en todo el
volumen que ocupa.
NVEL DE ENERGA Vapor sobrecalentado
Vapor saturado
Mezcla saturada de lquido-vapor
Lquido saturado
Lquido comprimido o subenfriado
Lquido
subenfriado Lquido

Lquido
saturado Lquido
Mezcla de
vapor y lquido
vapor Lquido/
saturados
Vapor

Vapor
saturado Vapor
Vapor
sobrecalentado Vapor

ESTUDIO DE SUSTANCIAS PURAS. DIAGRAMA T-V
o
T, C
Isobaric process p
300 = 1 atm
5
ed
va heat
r
r
po
pe
Su
2 Saturated 3
100
liqu ssed
mixture 4
pre
id
Com
20
1
v
ESTUDIO DE SUSTANCIAS PURAS. PRESIN Y TEMPERATURA DE SATURACIN
Tsat -- Temperatura a la cual tiene lugar el cambio de

estado a una determinada presin.
Psat Presin a la cual tiene lugar el cambio de
estado a una determinada temperatura.
Tsat = f (Psat)
p = 1 atm = 101,3 kPa, T = 100C
p = 500 kPa, T = 151,9C
* T y p son dependientes durante el cambio de estado

* Nos permite controlar la temperatura de ebullicin
controlando la presin (ejemplo: ollas a presin).

ESTUDIO DE SUSTANCIAS PURAS. CALOR LATENTE
El calor latente es la cantidad de energa absorbida o entregada durante

el cambio de estado
Calor latente de fusion fusin/congelacin = 333,7 kJ/kg para 1 atm

H2O
Calor latente de vaporacin vaporizacin/condensacin = 2.257,1
kJ/kg para 1 atm H2O
ESTUDIO DE SUSTANCIAS PURAS. CALENTAMIENTO DE AGUA A PRESIN CONSTANTE
Para el agua a p = 1 atm:

Tsat = 100C, vf = 0,001 m3/kg, vg = 1,67 m3/kg

ESTUDIO DE SUSTANCIAS PURAS. PROCESO DE CAMBIO DE FASE. PRESIN CONSTANTE
ESTUDIO DE SUSTANCIAS PURAS. DIAGRAMA T-v

ENTALPAS DEL LQUIDO Y VAPOR SATURADO Y ENTALPA DE VAPORIZACIN.
hg = hf + hfg
Tsat
hf hfg
ESTUDIO DE SUSTANCIAS PURAS. PROPIEDADES DEL AGUA SATURADA
Tablas de vapor saturado. Programa Propagua

ESTUDIO DE SUSTANCIAS PURAS. TTULO DE UN VAPOR HMEDO
Dos propiedades no son independientes en la zona de vapor hmedo

(regin bifsica)
La temperatura y la presin estn relacionadas. Conociendo la T se

conoce la P y viceversa.
Se usa el ttulo para determinar el estado en la regin bifsica.
En una mezcla de vapor-lquido saturado, la fraccin de masa de la fase de vapor se

denomina ttulo y se define como
El ttulo puede tomar valores entre 0 (lquido saturado) y 1 (vapor saturado). No tiene
sentido en la zona de lquido subenfriado ni en la de vapor sobrecalentado.
TTULO Y GRADO DE HUMEDAD DE UN VAPOR HMEDO
Ttulo de un vapor Grado de humedad

mg mg m
x = ------ = --------- y = -----f
m mf+ mg m
x kg (1 x) kg
1 kg vapor saturado
vapor hmedo = + lquido saturado
seco
P
C
Pc
v = vf + x(vg - vf) = vf + xvfg
x=
0
u = uf + x(ug - uf) = uf + xufg

1
Vapor
x=
hmedo h = hf + x(hg - hf) = hf + xhfg

T s = sf + x(sg - sf) = sf + xsfg
x
vf v vg v
ESTUDIO DE SUSTANCIAS PURAS. PROPIEDADES DEL LQUIDO SUBENFRIADO
A una determinada p y T, las propiedades de un lquido subenfriado se

pueden aproximar a las del lquido saturado a la misma temperatura
ESTUDIO DE SUSTANCIAS PURAS. DIAGRAMA T-S PARA EL AGUA

ESTUDIO DE SUSTANCIAS PURAS. DIAGRAMA h-s PARA EL AGUA. DIAGRAMA DE MOLLIER
800C
h 700C
Diagrama h-s
r 600C
ba Vapor recalentado
00 r 500C
10 ba
0
50 260C
r
Lquido
ba
225C
ar
50
comprimido
b
r
30
ba
r 175C
10
ba
1 r
o Vap ba 100C
rad or s , 4
tu atu 0 75C
sa 0 rad r
o x= o se ba
d = 1 co
q ui x 0,
1 50C
L Vapor hmedo
x=0 ar
,9 5 1b
x=
x= x= 0,0
0,7 0, 8 0,9
s
ESTUDIO DE SUSTANCIAS PURAS. PROPIEDADES DEL VAPOR SOBRECALENTADO
Tablas de vapor sobrecalentado. Programa Propagua
Vapor-cycle Power
Plants
ESQUEMA SIMPLIFICADO DE UNA PLANTA DE POTENCIA
3
BOILER
TURBINE wout
qin
2 4
CONDENSER
qout
1
win PUMP
CICLO DE CARNOT CON VAPOR DE AGUA
T TC
TH < TC Bajo
1 TH 2 rendimiento
El compresor y
la turbina
deben manejar
4 TL 3
vapor hmedo
s
DIAGRAMA T-s PARA UN POSIBLE CICLO DE CARNOT CON VAPOR DE AGUA
El ciclo no es practicable debido a:
1. El proceso 4-1 requiere el bombeo de una

mezcla de vapor y lquido saturados desde el
estado 4 y llegar hasta lquido saturado en el
estado 1.
2. La turbina necesita manejar vapor con un

elevado grado de humedad (ttulo reducido).
9-1
DIAGRAMA T-s PARA OTRO POSIBLE CICLO DE CARNOT CON VAPOR DE AGUA
El ciclo no es practicable debido a:
1. El sobrecalentamiento del vapor para

aprovechar la ventaja de la elevada
temperatura, 4-1
2. Se necesitan controles elaborados para
mantener la temperatura constante, 1-2

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APENDICE CONCEPTOS DE TERMODINMICA

APENDICE CONCEPTOS DE TERMODINMICA CENTRALES ELCTRICAS 1

CONCEPTO DE SISTEMA TERMODINMICO

Sistema Parte de materia o regin aislada

Medio circundante Regin que rodea al sistema.

APENDICE CONCEPTOS DE TERMODINMICA CENTRALES ELCTRICAS 2

No intercambian ni materia, ni energa

No aislados No cumplen las condiciones anteriores.

Cerrados No intercambian materia con el entorno.

Abiertos Si intercambian materia.

APENDICE CONCEPTOS DE TERMODINMICA CENTRALES ELCTRICAS 3

SISTEMAS ABIERTO Y CERRADO

El sistema abierto se denomina

APENDICE CONCEPTOS DE TERMODINMICA CENTRALES ELCTRICAS 4

APENDICE CONCEPTOS DE TERMODINMICA CENTRALES ELCTRICAS 5

EJEMPLO DE SISTEMA ABIERTO

Work in Air out at

APENDICE CONCEPTOS DE TERMODINMICA CENTRALES ELCTRICAS 6

Una propiedad de un sistema es una

APENDICE CONCEPTOS DE TERMODINMICA CENTRALES ELCTRICAS 7

PROPIEDADES EXTENSIVAS, INTENSIVAS Y ESPECFICAS

Extensive properties per unit mass are intensive properties

APENDICE CONCEPTOS DE TERMODINMICA CENTRALES ELCTRICAS 8

Sistema en equilibrio termodinmico

Cuando las variables termodinmicas son uniformes en

Equilibrio trmico Presin

APENDICE CONCEPTOS DE TERMODINMICA CENTRALES ELCTRICAS 9

PROCESO O TRANSFORMACIN TERMODINMICA

APENDICE CONCEPTOS DE TERMODINMICA CENTRALES ELCTRICAS 10

Un proceso (o una serie de procesos conectados)

APENDICE CONCEPTOS DE TERMODINMICA CENTRALES ELCTRICAS 11

Reference plane Z=0

APENDICE CONCEPTOS DE TERMODINMICA CENTRALES ELCTRICAS 12

Energa interna (U) => energa almacenada

- energa cintica de rotacin y traslacin de las molculas

APENDICE CONCEPTOS DE TERMODINMICA CENTRALES ELCTRICAS 13

Unidades Nombre Equivalencia en

cal Calora 4,1868

Frigora Frigora 4,1868 x 103

kWh Kilovatio - hora 3,6 x 106

CVh Caballo de vapor - hora 2,685 x 106

Termia Termia 4,1868 x 106

Tep Tonelada equivalente de petrleo 42,4 x 109

Tec Tonelada equivalente de carbn 29,3 x 109

APENDICE CONCEPTOS DE TERMODINMICA CENTRALES ELCTRICAS 14

Enunciados generales del primer principio

La energa no se crea ni se destruye solo se

El cambio neto (aumento o disminucin) en la energa

CONSERVACIN DE LA ENERGA. PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

Cambio en Cambio durante t Cantidad neta Cantidad

APENDICE CONCEPTOS DE TERMODINMICA CENTRALES ELCTRICAS 16

APENDICE CONCEPTOS DE TERMODINMICA CENTRALES ELCTRICAS 17

PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA. SISTEMAS CERRADOS

APENDICE CONCEPTOS DE TERMODINMICA CENTRALES ELCTRICAS 18

El trabajo de expansin para un sistema

Este trabajo tiene variedad de nombres:

SISTEMAS CERRADOS. TRABAJO DE EXPANSIN

Para calcular el trabajo de expansin, debe

El trabajo de expansin es igual al rea bajo la

APENDICE CONCEPTOS DE TERMODINMICA CENTRALES ELCTRICAS 20

El calor transferido no es una propiedad

No podemos identificar Q2 (Q al estado 2) o

APENDICE CONCEPTOS DE TERMODINMICA CENTRALES ELCTRICAS 22

El producto cA es el caudal volumtrico, en