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1.

CINETICA Y DISEO DE REACTORES

Reactores

Es el aparato fundamental del esquema tecnolgico de un proceso. La cmara de


reaccin donde se produce los procesos qumicos.

Clase o tipos de Reactores


1. Reactor agitador reaccin Bach o de lote
2. Reactor tubular de fluidez
3. Reactor de agitacin de diseo (mixto)

1. Reactor de Bach (Discontinuo) Reactor cilndrico que trabaja con agitamiento

[A0], T=0 - Agitacin para acelerar la reaccin


- Se llega a una composicin constante
F P - El proceso se detiene para sacar la muestra
[E]
[A][B] [A][B][C]

T=0
- La composicin de A varia en funcin del tiempo
[A0] Unico
- La composicin de los restantes respecto al tiempo sigue
una lnea exponencial decreciente: (-)
[A]

K 1 A
dA
Final
tiempo (variable
dt
indep)

2. Reactor Tubular (Continuo) el flujo ingresa permanentemente

Flujo
- Longitud, muchas veces mayor que el dimetro
l=mt
Conocido Area=m2 - El tiempo de reaccin depende como se desplaza el fluido
' m seg
3
a lo largo del tubo
- El funcionamiento del reactor: depende del flujo que
Flujo ingrese y el volumen del reactor
Volumen de flujo que
Ingresa al estado liq. o gaseoso

[A0] - La composicin varia en funcin del tiempo

[A]

Tiempo

Clculo del tiempo que demora pasar del flujo


A Anlisis de las reacciones sucesivas
t ; t=seg
A K1
B K2
C Entrantes K1 y K2

Designamos [A0] la concentracin inicial [A] en el tiempo t=0, entonces no tendrn


participacin B=0 y C=0 entonces [A]=[A0] al transcurrir el tiempo se formara [A] [B] y [C].

[A0] = [A] + [B] + [C], la suma es constante


A
B
C
[B] es determinante en la reaccin
La descomposicin de A, es una reaccin de primer orden.

Hallando una expresin de velocidad descomposicin de A (1 er orden).

La descomposicin de A en una reaccin de 1 er orden esta dado por la siguiente


expresin:
A
K1
B
K2
C
d [ A]
K 1 [ A] 2do orden la obtencin del producto C
dt
C depende de [A] como [B] de [A]
ordenamiento y cambio de signo
indirectamente pero A es ligado a B entonces C
d [ A]
K 1 [ A] es de 2do orden
dt
Integrando entre los limites de la concentracin final e inicial
[ A] T
d [ A]

[ A0 ]
[ A]
K 1 dT
0

[ A]

Ln[ A] K 1T
[ A0 ]

Ln[ A] Ln[ A0 ] K1T

Ln[ A]
K 1T
[ A0 ]

[ A]
e K1T , entonces [ A] [ A0 ]e K1T 1
[ A0 ]

2.1 Hallando la formacin de B, a partir [A] en una reaccin de 1 er orden


[B]
La concentracin de la sustancia B, crece con el tiempo
Expresin de velocidad
porque aparece [B]
[A]
d [ B]

A

T dt Reaccin de 1er orden porque solo depende [A]

A
K1
B
K2
C

Nota
d [C ] d [ B]
K 2 [ B] (Formacin de C a partir de B)
dt dt
Desaparece B para dar C

Velocidad de formacin de C a partir de B


d [ A] d [ B]
K 1 [ A] , entonces K 1 [ A] K 2 [ B] 1.1
dt dt
Parte de B se convierte en C
Hallamos: pero sabemos que:
d [ B]
K 2 [ B] K 1 [ A] [ A] [ A0 ]e K1T
dt
se conoce [A]

2.2 Cuando ya no existe [A]=0 entonces solo existe B y C

Luego

d [ B]
K 2 [ B] 0
dt

Despejamos

d [ B]
K 2 [ B]
dt

d [ B]
K 2 dt
[ B]

Integrando entre los limites del concentrado inicial y final


d [ B]
[A0] K 2 [ B]
dt

d [ B] du
[A]
[ B]
K 2 dt ; u
Ln[u ] C

Ln[ B] K 2T Ln(C ) E = constante de un integral


T
E = f(t)

Ln[ B] Ln(C ) K 2T
[ B]
Ln K 2T
[E]

Eliminamos logaritmos

[ B]
e K 2T
[E]

[ B] [ E ] e K 2T
d [ B]
Hallando [B] respecto al tiempo
dt
[ B] [ E ] e K 2T

d [ B] de K 2T d[ E]
[E] e K 2T
dt dt dt

d [ B] d [ E ] K 2T
[ E ] e K 2T ( K 2 ) e
dt dt

d [ B] d [ E ] K 2T
K 2 [ E ] e K 2T e
dt dt

Reemplazamos en la ecuacin

d [ B]
K 2 [ B] K 1 [ A]
dt

d [ E ] K 2T
K 2 [ E ]e K 2T e K 2 [ E ] e K 2T K 1 [ A0 ] e K1T
dt

d [ E ] K 2T
e K 1 [ A0 ] e K1T
dt

Ordenamos

d[ E ] e K1T
K 1 [ A0 ] K T
dt e 2
d[ E ]
K 1 [ A0 ] e K1T e K 2T
dt

d[ E]
K 1 [ A0 ] e K 2T K1T
dt

d[ E]
K 1 [ A0 ] e T ( K 2 K1 )
dt

d[ E ] K1 [ A0 ] e T ( K 2 K1 ) dt

Integrando

1 ax
d[ E] K [ A ] e e
T ( K 2 K1 )
1 0 dt ax
dt e c
a
1
[ E ] K 1 [ A0 ] e ( K 2 K1 )T C donde C es una constante integral
K 2 K1

Luego reemplazamos E, de la ecuacin 4 en la ecuacin 2

[ B] [ E ] e K 2T

K [A ]
[ B] 1 0 e ( K 2 K1 )T C e K 2T
K 2 K1

K 1 [ A0 ] ( K 2 K1 )T K 2T
[ B] e e C e K 2T
K 2 K1

Calculo de la constante de integracin C, cuando T=0


Cuando T=0 y [B]=0

entonces

K 1 [ A0 ] ( K 2 K1 ) 0 K 2 0
[ B] e e C e K2 0
K 2 K1

K 1 [ A0 ] ( K 2 K1 ) 0 K 2 0
0 e e C e K2 0
K 2 K1

K 1 [ A0 ] 0 0
0 e e C e0
K 2 K1

K 1 [ A0 ]
0 C
K 2 K1
K [A ]
C 1 0 constante de C
K 2 K1

Reemplazamos C en la ecuacin 5

K 1 [ A0 ] ( K 2 K1 )T K 2T K [A ]
[ B] e e 1 0 e K 2T
K 2 K1 K 2 K1

Factorizamos

[ B]
K 2 K1
e
K 1 [ A0 ] ( K 2 K1 )T K 2T
e e K 2T
[ B]
K 2 K1

K1[ A0 ] K 2T K1T K 2T
e e e e K 2T
Factorizamos

[ B]
K 2 K1
e
K1[ A0 ] K1T
e K 2T

Cuando [B] es mximo ya no hay formacin de B; luego la ecuacin 1.1 se tendr:

Calculo de C
d [ B]
[A0]=[A]+[B]+[C] 0 entonces 0 K1 [ A] K 2 [ B]
dt
o derivamos con respecto al tiempo
[C]=[A0]-[A]-[B]

d [ B] K1[ A0 ] d e K1T e K 2T


dt K 2 K1 dt

De acuerdo a la ecuacin1.1 tenemos que:

d [ B] d [ B]
K 1 [ A] K 2 [ B] 0
dt dt

Para calcular el tiempo ptimo en el cual va a rendir al mximo el reactor, haremos


algunos consideraciones:
d [ B]max K1 [ A] K 2 [ B]
a) 0 por lo tanto los valores
dt K1[ A0 ] e K1T K 2 [ B0 ] e K2T
b) [ B] max [ A] [A0]
entonces [ B]max [ A0 ]
Luego:

K1[ A0 ] de K1T de K 2T
0
K 2 K1 dt dt
K1[ A0 ] K1T d
0 e K1T e K2T d K 2T
K 2 K1 dt dt

0 1 0 e K1T K1 e K 2T K 2
K [A ]
K 2 K1

0
K 2 K1

e K1 K 2e K 2T
K1[ A0 ] K1T
entonces 0
K1[ A0 ]
K 2 K1

K 2e K 2T K1e K1T
[ B] max
En hacemos B mximo reemplazamos t por t* y despejamos moles que quedan
[ A0 ]

[ B] max
[ A0 ]
K [A ]

1 0 e K1T e K 2T
K 2 K1

Ln K 2



Ln K 2


K1 K KK1 K 2 K KK1
2 1 2 1
[ B]max K1
e
e
[ A0 ] K 2 K1

K1 K 2 K1 Ln 2 K1 K 2 K1 Ln 2 K1
K1 K K2 K
[ B]max
e e potencia de un logaritmo
[ A0 ] K 2 K1

3 Ln 5 Ln 53
Ln 53 3 Ln 5

Se puede expresar as

K1 Ln K 2 K1 K2 K1
K1 K2
K
[ B]max
e e
Ln 2 K2 K1
K1
[ A0 ] K 2 K1

K1 K 2 K 2 K1 K 2 K 2 K1
K1 K2
[ B]max

[ A0 ] K 2 K1 K1 K1

K1 K2

[ B]max K2 K 2 K1 K K 2 K1
0; 1
[ A0 ] K1 K2

Calculo de C A B K K
1 2
C

[A0] = [A] + [B] + [C]

[C]=[A0]-[A]-[B]

Luego reemplazamos sus valores equivalentes

[C ] [ A0 ] [ A0 ] e K1T
K1
K 2 K1

e K1T e K 2T
Realizando operaciones tenemos
K1[ A0 ] K1T K1[ A0 ] K 2T
[C ] [ A0 ] [ A0 ] e K1T e e
K 2 K1 K 2 K1
Fc=[A0]

K1 K1
[C ] [ A0 ]1 e K1T e K1T e K 2T
K 2 K1 K 2 K1

Ordenando

K1 K1
[C ] [ A0 ] e K 2T e K1T e K1T 1
K 2 K1 K 2 K1

Fc = e K1T

K1 K1
[C ] [ A0 ] e K 2T e K1T 1 1
K 2 K1 K 2 K1

K1 K K 2 K1
[C ] [ A0 ] e K 2T e K1T 1 1
K 2 K1 K 2 K1

K1 K2
[C ] [ A0 ] e K 2T e K1T 1
K 2 K1 K 2 K1

Grfica en funcin de K1 y K2

A
K1
B
K2
C
K1K2 K1>>K2 K2 >>K1 AB
BC

A A A C A B
B
C
Concentracin
Concentracin

Concentracin

Concentracin

C
B
C
B

Tiempo Tiempo Tiempo Tiempo

Parecido al craqueo del etileno en que hay 3 compuestos, entonces


d [ B]
0 y t* tiempo ptimo
dt

bajo esta condicin el reactor tubular rinde mas que el mixto

Para [B]max t*

K 2 e K 2T K1e K1T

K 2 e K1T
e( K 2 K1 )T
K1 e K 2T

T K 2 K1
K2
Ln
K1

Despejando T

K2
T K 2 K 1 Ln
K1

K2 K2
Ln Ln
K1 K1
T Tiempo optimo T
K 2 K1 K 2 K1

Este t lo estamos tomando como se obtiene B mximo y que no haya A ni C


En el etileno interesa t*, ptimo cuando B es mximo

Cn Hm C2H2+C

A
K1
B
K2
C

d [ B]
Cuando hallen de [B]max entonces 0
dt

Reactor Mixto

Reactor de agitacin y fluidez, similar , al Bach, ingrese el flujo A B


K K
1 2
C
[A]

A0 ENTRADA + PRODUCCION = SALIDA +


[A]
ACUMULACION
C

A,B
La composicin del flujo que entra es la misma que la
composicin que sale del reactor, o sea la composicin
A,B,C
es constante.
No en 100% [C]
Habre tambin [A][B]
Velocidad definida (u) en el flujo
m 3 / seg
Luego: [A0]
A0=moles/m3 Flujo de masa A0
=moles /s
[A]
Si se forma en el tanque A, B, C y en la Composicin constante en el
salida de ABC, entonces es una mezcla reactor mixto
perfecta. (composicin constante) t

Aplicable al reactor mixto como

- Cuando las reacciones exotrmicas son rpidas, para que se opere donde la
velocidad es baja de productos iniciales y productos intermedios

Desventajas

- No se puede calcular las concentraciones en el proceso, si no la que entra y lo que


sale o es consumido por el reactor

Balance de masa por sustancias: (A, B, C)


Balance de velocidad de ingreso del flujo al reactor (moles/unidad de tiempo)

Componente A A0 , t=0
Flujo de masa = A0 (mol/t)
Velocidad de flujo m 3/seg

ENTRADA + PRODUCCION = SALIDA + U= velocidad del fluido


ACUMULACION m3/seg

A
K1
B
K2
C Para A= ENTRADA - PRODUCCION = SALIDA + ACUMULACION
Signo Menos porque se descomp A0 o disminuye la
concentracin de A
Para [A] (sale)

A =A0 --- K1VA


Flujo de masa
m 3 mol m 3 mol 1 mol
3 3 m 3 3 entonces A0 A K1 A 1
seg m seg m seg m

Para [B]
0 = B + K2VB - K1VA
Veloc. B, que sale B, que se forma B consumido para dar C, que se
formo a partidr de A en el
Flujo de masa del reactor en el reactor el reactor

Entonces
-B = K2VB - K1VA B = K1VA - K2VB 2
Para [C]
C=0
0 = C - K2VB
C, que sale C consumido en el reactor que se ha formado a partir de B
del reactor

-C =- K2VB C = K2VB 3

Despejando A de la ecuacin 1

A0 = A+K1VA

A0 = A(+K1V)

A0
A Lo que sale de A (I)
K 1V

Reemplazando el valor de A en la ecuacin 2 despejamos B

0=B + K2VB - K1VA

B + K2VB = K1VA

A0
B K 2V K 1V
K 1V

K1V A0
B Lo que sale de B (II)
K 2V K1V
V
El tiempo medio de resistencia en el reactor es: Tm

m3
Podemos expresar la concentracin de V de la ecuacin II en Tm s
m3
s
1
Termino de tiempo medio dividimos el numero y adems por
m2
La ecuacin II dividimos entre .=2
V
K1 A0
K 1TM A0
B
*

V V 1 K 2 TM 1 K 1TM
K 2 K 1
* *

K1TM * A0
B
1 K T 1 K T
2 M* 1 M*
(III)
Pero tenemos que tener un tiempo medio , para encontrar valor de mximo de B tenemos
que derivar la funcin respecto (Tm) luego igualar a cero encontrar raz o valor critico, as
al tomar la 2da derivada y se reemplaza el valor critico y obtenemos el valor negativo y se
verifica si es mximo.
d [ B]
Derivada con respecto a t
dtm*

d [ B] K 1TM * A0 u vu'uv'

dt m* 1 K 2TM * 1 K1TM * v v2


1 k T 1 k T k A k T
2 m* 1 m* 1 0 1 m* A0
d
1 k 2Tm* 1 k1Tm*
d [ B] Tm*

dTm* 1 k 2Tm* 2 1 k1Tm* 2

d [ B] 1 k2Tm* 1 k1Tm* k1 A0 k1Tm* A0 1 k2Tm* k1 1 k1Tm* k2


dTm* 1 k2Tm* 2 1 k1Tm* 2
d [ B] 1 k2Tm* 1 k1Tm* k1 A0 k1Tm* A0


k1 k1k2Tm* k2 k1k2Tm*
dTm* 1 k2Tm* 2 1 k1Tm* 2

d [ B] 1 k1Tm* k 2Tm* k1 k 2Tm* k1 A0 k1Tm* A0 k1 k1 k 2Tm* k 2 k1 k 2Tm*

2

dTm* 1 k 2Tm* 2 1 k1Tm* 2

d [ B] 1 k1Tm* k 2Tm* k1 k 2Tm* k1 A0 k1Tm* A0 k1 k1 k 2Tm* k 2 k1 k 2Tm*

2

dTm* 1 k 2Tm* 2 1 k1Tm* 2
d [ B] k1 A0 k1 Tm* A0 k1 k 2Tm* A0 k1 k 2Tm* A0 k1 Tm* A0 k1 k 2Tm* A0 k1 k 2Tm* A0 k1 k 2Tm* A0
2 2 2 2 2 2 2 2


dTm* 1 k 2Tm* 2 1 k1Tm* 2
1 k T 1 k T
2 m*
2
1 m*
2 d [ B]
dTm*
k1 A0 k1 k2Tm* A0
2 2
dado
d [ B]
dTm*
0

entonces

0 k1 A0 k1 k 2 Tm* A0
2 2

k1 k 2 Tm* A0 k1 A0
2 2
k1 A0 1
Tm*
2
2
entonces
k1 k 2 A0 k1k 2
1
Tm*
k1k 2

1
tenemos que Tm
k1 k 2
1
2

Clculo de B mximo en la ecuacin III;


1 1
El valor de Tm
k1 k 2

k1t m A0
B
1 k 2 t m 1 k1t m

1 1
k1 A
k k 0
B 2 1
1
1 1 1
1 k 1 k1
2

k2 k1 k
2 k1

2 1 1
k1 2 k1 2 1
A0
k2 2
B

1 k 2 2 2 k 2 12 1 1 k12 2 k1 12 1 k1
k1 2
1
k 2 2
1

multiplico

2 1 1 k1
k1 2 k1 2 1
A0 A0
k2 2 k2
B =
k 2 k1
1 k 2 2 2 k 2 12 1 1 k12 2 k1 12 1 k1 1 1
k1 2
1
k 2 2
1
k1 k 2

k1 k1
A0 A0
k2 k2
B =
k2 k1 k1 k2 k2 k1
1 2
k1 k2 k2 k1 k1 k2
k1
A0
k2 k1 A0 k 2
B
k 2
=
2 k1 k 2 k 2 k1 2 k1 k 2 k 2 k1
k1 k 2

Dividimos numeradores y denominadores en K 1

k1 A0
k1
B
2 k1 k 2 k 2 k1

k1 k1 k1

A0
B
2 k1 k 2 k2
1
k1 k1

La ecuacin II, dividimos entre 2

V
K1 A0
K 1TM* A0
B
V V 1 K 2 TM 1 K 1TM
* *
K 2 K 1

V olumen
Pero sabemos que Tm
veloc. de flujo

Luego reemplazamos

K 1TM* A0
B

1 K 2TM* 1 K 1TM* (III)

Pero tenemos un tiempo medio corregido Tm* para encontrar el valor de max de B
tenemos que derivar la fincin respecto (Tm) luego igualarla a cero encontrar raz o valor
critico, as al tener la 2da derivada y se reemplaza el valor critico y obtenemos el valor
negativo y se verifica que es maximo

d [ B]
Cuando Bmximo 0
dTm
Une max de B para el tiempo medio Luego
d [ B]
Como deseamos arreglamos la ecuacin (III)
dTm
B 1


K 1TM A0 1 K 2TM 1 K 1TM*
* *

d *
1 K T 1 K T
2
*
M
*
1 M
d
1 1 1 K 2 T *
M 1 K
1T M
d [ B] dTM* *
dTM , se tiene

*
dTM ( K 1 A0 )
* 2
1 K 2 TM 1 K 1TM * 2

d [ B]
0
dTm

desarrollando se obtiene

0=1-K1K2TM* TM*

-1=-K1K2T2m*

K1K2T2m* =1

1
Tm2*
K1 K 2
Bmax
1
Tm* A0

K1 K 2

Tm*

1
Tm*
K 1 K 2
1
2

Interpretacin de la grfica referidas al mximo rendimiento de B

Cuando B alcanza su mxima concentracin entonces K 2=0 K1=0

A
K1
B
K2
C

cuando K2=K1
solo bajo estas condiciones el reactor Tubular Reactor
rinde mas que el mixto
[B]/A0

Mixto

[B]/A0 Tubular

Cuando K1 >> K2
A0 Reactor

B
C
[B]/A0
A Mixto
[B]/A0
Tiempo Tubular
El reducto del reactor tubular es mejor

Cuando K2 >> K1
A0 A C Reactor
[B]/A0

Mixto
B
[B]/A0 Tubular
Tiempo

Cuando K1=0 K2=0


B Reactor
A0 Bmax
A0 Tubular

Mixto

Conclusiones: Cuando se trata de reacciones que hay productos intermedios se usa el


reactor Tubular, el reducto es mayor.

Reactores Qumicos

Imaginemos que tenemos que llevar a cabo la reaccin qumica

A+ B C

La operacin se desarrollar en un reactor qumico. Qu es lo que hay que tener en


cuenta a la hora de desarrollar el experimento?. Los factores a tener en cuenta sern
los siguientes:

- Condiciones en las que la reaccin es posible (P, T).

- En qu grado se produce la reaccin (Termodinmica).

- A qu velocidad (Cintica ).

- Qu fases se encuentran presentes en la reaccin.


Todos estos factores se tendrn que controlar por medio del reactor qumico, que es
donde se realizar la reaccin.

Modelos de Flujo

Existen dos tipos bsicos de contacto o modelos de flujo:

- Modelo de mezcla perfecta (reactores de tanque agitado)

- Modelo de flujo en pistn (reactores tubulares)

Estos modelos vienen representados en la Fig. 1.5. Los reactores reales presentan
caractersticas parciales de ambos modelos. En la prctica ser difcil evitar difusiones
axiales y radiales en los reactores tubulares, as como segregaciones y caminos
preferenciales en los reactores de tanque agitado.

Tipos Principales de Reactores Qumicos

El curso se dedicar principalmente al estudio de los reactores ideales. Estudiaremos tres


tipos de reactores ideales:

- Reactor DISCONTINUO IDEAL

- Reactores ideales de flujo estacionario:

TANQUE AGITADO.

FLUJO EN PISTN.

Estos reactores vienen representados en la Fig. 1.2.


Fig. 1.2.

Si bien los reactores de flujo pistn y de mezcla perfecta anteriores son de flujo
estacionario, podemos trabajar tambin con reactores de flujo no estacionario. Dentro de
estos ltimos estaran los reactores semicontnuos. Existe una gran variedad de reactores
de este tipo, dependiendo de lo que queramos obtener.

Veamos algunos ejemplos.

1) Volumen y composicin variable .

. 2) Volumen y composicin variable

3) Volumen constante y composicin

Funciones Principales de los Reactores Qumicos

Los reactores qumicos tendrn como funciones principales:


- Asegurar el tipo de contacto o modo de fluir de los reactantes en el interior del aparato,
para conseguir la mezcla deseada de las fases presentes.

- Proporcionar el tiempo suficiente de contacto entre las sustancias y con el catalizador,


en su caso, para conseguir la extensin deseada de la reaccin.

- Permitir condiciones de presin, temperatura y composicin de modo que la reaccin


tenga lugar en el grado y a la velocidad deseadas, atendiendo a los aspectos
termodinmico y cintico de la reaccin.

Clasificacin de las Reacciones

Existen muchas maneras de clasificar las reacciones qumicas. En la Ingeniera de


las Reacciones Qumicas probablemente el esquema ms til es el que resulta de
dividirlas, de acuerdo con el nmero y tipo de fases implicadas, en dos grandes grupos:
sistemas homogneos y heterogneos.

Una reaccin es homognea si se efecta slo en una fase, y es heterognea si, al


menos, se requiere la presencia de dos fases para que transcurra a la velocidad que lo
hace.

Superpuestas a estos dos tipos de reacciones tenemos las catalticas cuya velocidad
est alterada por la presencia, en la mezcla reaccionante, de materiales que no son
reactantes ni productos. Estos materiales, denominados catalizadores, no necesitan estar
presentes en grandes cantidades. Los catalizadores actan, en cierto modo, como
mediadores retardando o acelerando la reaccin.

En la Tabla 1.1. se puede ver una clasificacin general de reacciones qumicas


distinguiendo entre Sistemas homogneos y heterogneos, junto con la posibilidad de que
las reacciones sean catalizadas o no.

Adems de la clasificacin anterior se pueden establecer otro tipo de clasificaciones. En la


Tabla 1.2. se expone una clasificacin de las reacciones qumicas atendiendo a diferentes
criterios.

No catalizadas Catalizadas
La mayor parte de las La mayor parte de las
Homogneas reacciones en fase gaseosa reacciones en fase lquida
conversin de carbn Conversin de amonaco
conversin de amoniaco para
Tostacin de minerales
dar cido ntrico
Hetereogneas Ataque de slidos por cidos Cracking del petrleo
Conversin gas-lquido con
conversin de SO2 a SO3
reaccin

Tabla 1.1 Clasificacin de Reacciones Qumicas


TIPOS DE REACCIONES

De acuerdo a la forma de su conversin cintica:

conversin (conversin nes de los reactantes con


exponentes iguales a los coeficientes estequiomtricos).

No conversin (conversin nes de los reactantes con


exponentes diferentes a los coeficientes estequiomtricos).

En funcin del nmero de fases:

Homogneas (una sola fase).

No homogneas (ms de una fase).

En funcin de su conversin :

Simples (una sola conversin estequiomtrica, A + B ----


R).

Mltiples (o complejas, no basta una sola conversion


estequiomtrica). Pueden ser en:

- Serie (A ---- R ---- S).


- Paralelo (A ---- R; A ---- S).
- Serie-Paralelo ( A + B ---- R; B + R ---- S).

En relacin al equilibrio:

Irreversibles (conversin total).

Reversibles (se llega al equilibrio antes de que se


alcance el 100 % de conversin).

Tabla 1.2. Tipos de reacciones


2 Reactor ideal discontinuo

Balance molar general

Para desarrollar un balance molar de cualquier sistema, se deben de especificar los


lmites del sistema. El volumen delimitado por estos lmites constituye el volumen del
sistema. Vamos a desarrollar un balance molar de especies j en un volumen de sistema,
donde las especies j representan las especies qumicas de inters (Ec. 2.1).Un balance
molar de especies j en cualquier instante de tiempo, t, permite obtener la siguiente
ecuacin:

dNj
rjV= Ec. 2.1
dt

donde Nj representa el numero de moles de la especie j en el sistema en el tiempo t.

Si todas las variables del sistema (es decir, temperatura, actividad cataltica,
concentracin de las especies qumicas, etc.) son espacialmente uniformes a lo largo de
todo el volumen del sistema, la velocidad de generacin de especies j, Gj, es justamente
el producto del volumen de reaccin, V, y la velocidad de formacin de especies j, rj.

Ec. 2.2

Supongamos ahora que la velocidad de formacin de especies j vara con la posicin en


el volumen del sistema. Es decir, la velocidad tiene un valor rj1 en la posicin 1, la cual
est rodeada por un pequeo volumen,
la misma forma podemos definir otra velocidad rj2 en la posicin 2 y asociada a un
incremento de volumen 2 rj1 e

Ec. 2.3

j2 i
La velocidad de generacin total dentro del volumen del sistema es la suma de todas las
velocidades de generacin en cada uno de los subvolmenes. Si el sistema est dividido
en M subvolmenes, la velocidad total de generacin es

Ec. 2.4
Tomando los lmites apropiados y haciendo uso de la definicin de integral, podemos
escribir la anterior ecuacin de la forma

Ec. 2.5

A partir de esta ecuacin vemos que rj puede ser una funcin indirecta de la posicin, ya
que las propiedades de los materiales reactivos (concentracin, temperatura) pueden
tener diferentes valores en diferentes localizaciones en el reactor. Sustituyendo la Ec.4.5
en la Ec. 4.1 obtenemos:

Ec. 2.6

A partir de la ecuacin del balance general molar Ec. 4.5 podemos desarrollar las
ecuaciones de diseo de varios tipos de reactores industriales: discontinuos,
semicontinuos, y continuos. Tras la evaluacin de estas ecuaciones podemos determinar
el tiempo (discontinuos) o volumen de reactor (continuos) necesarios para convertir una
cantidad determinada de reactivo en productos.

Ecuacin de diseo de un reactor discontinuo

En un reactor ideal discontinuo suponemos que la mezcla de reaccin est perfectamente


agitada, por lo que no existe variacin en la velocidad de reaccin a lo largo de volumen
del reactor. Por esta razn podemos extraer rj de la integral en la Ec. 1.6. Adems al ser
un reactor discontinuo los trminos de entrada y salida se anulan, es decir Fjo=Fj=0.
Teniendo en cuenta estas consideraciones la expresin Ec. 1.6 nos queda

Ec. 2.7

Teniendo en cuenta la definicin de conversin de reaccin:

Ec. 2.8

despejando Nj

Ec. 2.9
diferenciando Nj respecto al tiempo

Ec. 2.10

sustituyendo en la ecuacin Ec. 4.7

Ec. 2.11

separando en variables e integrando obtenemos

Ec. 2.12

Los lmites de integracin se sitan entre Xae (conversin de entrada) y Xaf (conversin
final) para la conversin, y entre 0 (tiempo inicial) y tf (tiempo total de reaccin) para el
tiempo de reaccin. Integrando obtenemos

Ec. 2.13

Esta ltima ecuacin representa la ecuacin general de diseo para un reactor


discontinuo ideal.

El volumen del sistema, V, representar a partir de ahora el volumen de nuestro reactor.


Podr ser variable o constante, y por lo tanto en la expresin general Ec. 2.13 se
mantiene dentro de la integral. Ms adelante se analizarn las posibles causas de la
variacin del volumen del reactor y se obtendrn las ecuaciones de diseo
correspondientes a reactores discontinuos de volumen variable.

Por otra parte la velocidad de reaccin (que supusimos anteriormente constante e


independiente de la posicin en el volumen del reactor) permanece dentro de la integral
ya que si recordamos esta es funcin tanto de las concentraciones (o conversiones) como
de la temperatura (teora de Arrhenius). Si trabajamos a temperatura constante (ms
adelante se analizarn los reactores no isotermos) la velocidad de reaccin, que tendr
una expresin determinada para cada sistema qumico que analicemos, ser funcin de la
conversin.

Reactores discontinuos ideales de volumen constante

En el caso de trabajar con reacciones en fase lquida, supondremos que el fluido es


incompresible, es decir, la densidad permanece constante (
trabajaremos con volmenes de reactor constantes. Cuando el volumen del reactor es
constante, podemos sacar el V fuera de la integral en la expresin Ec. 2.13 y obtenemos

Ec.2.14

adems si V es constante

Ec. 2.15

con lo que podemos escribir

Ec. 2.16
Ec. 2.17

Ec. 2.18

sustituyendo el valor de dXj en la expresin Ec. 4.14 obtenemos

Ec. 2.19

con lo que nos queda la expresin

Ec. 2.20

correspondiente a la ecuacin de diseo de un reactor discontinuo ideal de volumen


constante.
Diseo de un reactor discontinuo ni isotermo ni adiabtico

En este tipo de reactor la temperatura variar con el tiempo de reaccin y existir


transmisin de calor entre el reactor y el exterior. La ecuacin general de diseo
correspondiente a un reactor discontinuo ideal es la siguiente

Tanto el volumen como la velocidad de reaccin pueden modificarse con la


temperatura. Si la reaccin es en fase lquida podemos suponer que no existen
variaciones de volumen. En este caso podemos escribir

Para seguir adelante en el diseo del reactor necesitamos resolver conjuntamente


los balances de materia y de calor

- balance de materia Ec. 2.21 :

- balance de calor

calor que entra - calor que sale + calor generado - calor transmitido = calor acumulado

Los trminos de entrada y salida se anulan por estar en un sistema discontinuo, con
lo que nos queda:

calor generado - calor transmitido = calor acumulado

Trmino de GENERACIN de calor

Se consume o genera calor en funcin de que la reaccin sea endotrmica o


exotrmica.

(-ra)V(- r) Ec. 2.22

Trmino de TRANSMISIN de calor

Supondremos que el fluido de refrigeracin circula por un camisa alrededor del reactor. Se
toma una temperatura media de la pared.
UA(T-Tw) Ec. 2.23

Trmino de ACUMULACIN de calor

Ec. 2.24

Donde: mi, moles o masa de i. Cpi estar definida en consonancia con las unidades de mi

Ec. 2.25

el balance de calor nos quedar por lo tanto

Ec. 4.26

Este balance habr que resolverlo conjuntamente con el balance de materia. Sabemos
que

Tendramos as un sistema de dos ecuaciones diferenciales. Se pueden utilizar para su


resolucin mtodos numricos (Runge-Kutta) o analticos. Sin embargo se pueden
introducir simplificaciones que hacen fcil la resolucin analtica de estas ecuaciones.

3 Reactor de mezcla perfecta isotermo

Introduccin a los reactores de flujo

En un reactor de mezcla perfecta, las propiedades no se modifican ni con el tiempo ni con


la posicin, ya que suponemos que estamos trabajando en estado de flujo estacionario y
la mezcla de reaccin es completamente uniforme.

El tiempo de mezcla tiene que ser muy pequeo en comparacin con el tiempo de
permanencia en el reactor. En la prctica se puede llevar a cabo siempre que la mezcla
fluida sea poco viscosa y est bien agitada.

El trmino equivalente a Na, es decir, nmero de moles de la especie A, en un reactor de


flujo ser
La conversin de reaccin la podemos definir como

Fao son los moles de la especie A por unidad de tiempo referidos a conversin cero,
(diferentes de los moles por unidad de tiempo en la entrada del reactor, que pueden
introducirse en el reactor con o sin conversin)

Fa son los moles de la especie A por unidad tiempo referidos a conversin Xa.

La relacin que existe entre el caudal molar, Fa, y el caudal volumtrico, Q, es el


siguiente

Fig. 3.1

En el caso de los reactores discontinuos, y para sistemas de volumen variable,


encontramos una expresin para el volumen del sistema en funcin de la presin,
temperatura, variacin del nmero de moles y presencia de inertes. Para sistemas en
flujo, se puede obtener una expresin similar para el caudal volumtrico.

La concentracin total de una especie en cualquier punto del reactor es


A la entrada del reactor,

Con estas dos ltimas expresiones y despreciando cualquier cambio en el factor de


compresibilidad podemos escribir

Teniendo en cuenta que el caudal molar total lo podemos definir como

la expresin del caudal volumtrico nos queda

Con esta ecuacin podemos ahora expresar la concentracin de cualquier especie para
un sistema en flujo en funcin de las conversiones

El valor de Fj depender en cada caso de la estequiometra de la reaccin.

Trabajando en estado estacionario, las propiedades del reactor no variarn ni con la


posicin ni con el tiempo. La ecuacin de diseo se podr obtener solamente con el
balance de masa.

Los balances necesarios no sern diferenciales, debido a que las propiedades son
uniformes a la largo del reactor. Realizaremos balances globales.

Ecuacin de diseo para un reactor de mezcla perfecta en estado estacionario


Si aplicamos un balance molar global al reactor de mezcla perfecta:

Entra + Genera - Sale = Acumula

Como estamos en estado estacionario el trmino de acumulacin se anula, con lo que nos
queda

Un factor muy importante a tener en cuenta es (ra)s. Este trmino indica que la velocidad
de reaccin ha de ponerse en condiciones de salida, es decir la funcin de concentracin
de la velocidad de reaccin ha de ponerse en funcin de la concentracin a la salida del
reactor.

El balance de masa anterior lo podemos poner en funcin de la conversin

sustituyendo en el balance de masa

reordenando nos queda

que es la expresin de la ecuacin de diseo de un reactor de mezcla perfecta.

Si el caudal no vara desde la entrada a la salida del reactor y de acuerdo a la definicin


de conversin de reaccin:

De la misma forma podemos escribir


sustituyendo en la ecuacin de diseo

expresin vlida para reactores de mezcla perfecta en los que el caudal volumtrico, Q,
permanezca constante.

Un trmino muy utilizado en el diseo de reactores es el tiempo espacial. Este tiempo


espacial se define como el tiempo necesario para tratar en el reactor un volumen de
alimentacin (medido en condiciones de presin y temperatura a la entrada del reactor)
igual al volumen del reactor. Se obtiene dividiendo el volumen de reactor entre el caudal
volumtrico de entrada al reactor

Teniendo en cuenta esta definicin la ecuacin de diseo del reactor de mezcla perfecta
queda de la forma

Determinacin de la ecuacin cintica con la ayuda de un reactor de mezcla


perfecta

Vamos a suponer que la conversin de entrada al reactor es cero, es decir XAE es cero.
En este caso la ecuacin de diseo de un reactor de mezcla perfecta queda de la forma:

reagrupando
La forma de operar consiste en variar F A0 / V. Si utilizamos un reactor slo variar FA0 ya
el volumen del reactor permanecer constante. La forma de variar F A0 se podr hacer
variando Q0 o CA0, es decir el caudal volumtrico o la concentracin inicial del reactivo ya
que

De cada experimento proyectado se determina la conversin (o concentracin) a la salida


del reactor. Con esta conversin determinamos la velocidad de reaccin con la expresin
anterior. La temperatura de todos los experimentos realizados sera tambin la misma,
para no afectar a la constante cintica de la reaccin. A partir de este momento
adaptamos el mtodo diferencial de anlisis de datos cinticos. Suponemos para ello una
ecuacin cintica

Con esta ecuacin cintica representamos

Con la ecuacin cintica supuesta y los datos experimentales obtenidos debemos obtener
una recta. En este caso la ecuacin cintica supuesta es la correcta. En caso contrario
debemos suponer una nueva cintica y realizar los pasos anteriores.

4 Reactor de flujo pistn isotermo

Caractersticas generales

El reactor de flujo pistn trabaja en estado estacionario. Esto significa que las propiedades
no varan con el tiempo. Se dice que un fluido circula por un tubo en flujo pistn cuando
no existen gradientes radiales y cuando no hay ningn tipo de mezcla (no existe difusin)
axial.

Si no existe gradiente radial los perfiles de propiedad son planos.


Si no existe difusin axial cada elemento de fluido mantiene su individualidad en todo el
reactor sin mezclarse con los elementos anteriores o posteriores. En el caso del
movimiento de un mbolo en un pistn.

El flujo en pistn es una idealizacin de un determinado flujo, es un modelo matemtico.


Nos podemos aproximar a esta hiptesis si utilizamos una mezcla de reaccin poco
viscosa (as eliminamos gradientes radiales). Adems si el fluido circula a gran velocidad
podemos despreciar el trmino de difusin axial frente al flujo global.

En un reactor de flujo pistn las propiedades no varan con el tiempo pero s con la
posicin en el reactor.

Ecuacin de diseo para un reactor de flujo pistn

Hemos visto anteriormente que las propiedades de un reactor de flujo pistn varan con la
posicin . Por esta razn, si tenemos que aplicar balances de materia tenemos que utilizar
diferenciales de volumen de reactor. Posteriormente mediante integracin extenderemos
el anlisis al volumen total del reactor.

El balance de materia aplicado al diferencial de volumen de la Fig. 4.1 es

ENTRA - SALE - DESAPARECE = ACUMULA

FA - (FA + dFA) - (-rA) dV = 0

operando se obtiene

- dFA = (-rA) dV Ec. 4.1

por la definicin de conversin para reactores en flujo


sustituyendo en la Ec. (6.1):

integrando la expresin anterior

si resolvemos nos queda

Ec. 4.2

que es la ecuacin de diseo para un reactor de flujo pistn. Es vlida tanto si existe
o no variacin de caudal en el sistema.

Si queremos poner la expresin anterior en funcin de la concentracin

sustituyendo en la Ec. 4.2:

luego podemos escribir:

Ec. 4.3

Para sistemas de densidad constante, si tenemos en cuenta la definicin de


conversin para reactores en flujo
sustituyendo la ltima expresin en la Ec. 4.3 obtenemos:

Ec. 4.4

Si comparamos esta expresin con la obtenida para un reactor discontnuo podemos


ver que la diferencia entre ambas expresiones es que hemos sustituido el tiempo por t.
Por lo tanto cuando en un reactor discontnuo tenemos la mezcla de reaccin un tiempo
igual a t en ambos caso obtenemos la misma conversin de salida para una misma
reaccin qumica.

El reactor de flujo pistn puede ser isotrmico y no isotrmico (adiabtico o ni


isotrmico o ni adiabtico).

Reactor de flujo pistn isotrmico

En los reactores de flujo pistn isotrmicos la temperatura no vara con la posicin en


el reactor. Adems vara con el tiempo por tratarse de un reactor de flujo pistn en estado
estacionario. La velocidad de reaccin ser slo funcin de la conversin (o de la
concentracin)

Para ese caso utilizaremos como ecuacin de diseo la expresin 4.4.

esta integral la podemos resolver de diferente manera:

- analticamente

- grficamente

- numricamente
Asociacin de reactores de flujo pistn en serie

Hemos estudiado en el tema anterior el diseo de una batera de reactores de mezcla


perfecta. El volumen total de una batera de reactores de mezcla perfecta en serie era
menor que el volumen necesario, de un nico reactor de mezcla perfecta, para la misma
conversin.

En el caso de utilizar reactores de flujo pistn en serie

para cualquier reactor de la serie

Fa0 es constante en todos los reactores de la serie. Podemos escribir

Por lo tanto los reactores de flujo pistn en serie se comportan como un nico reactor de
flujo pistn de volumen igual al volumen total de los reactores.

Asociacin de reactores en paralelo: reactores de flujo pistn y de mezcla perfecta

Supongamos que tenemos las siguientes disposiciones de reactores


Fig. 4.7

Frente a estas disposiciones podemos plantearnos la siguiente pregunta, Qu parte de


la alimentacin mandamos por cada una de las ramas?. Para calcularlo realizamos el
siguiente anlisis.

La conversin a la salida del sistema es

como

si definimos
Si queremos obtener la mxima conversin tendremos que hacer

Por lo tanto, la condicin de mximo equivale a obtener la misma conversin en ambas


ramas del sistema.

Si aplicamos esta condicin de mximo a los dos casos anteriores podemos obtener
relaciones de los volmenes de los reactores a utilizar.

Caso 1

a) Dos reactores de flujo pistn en paralelo

Si XA1= XA2, a partir de las ecuaciones de diseo de ambos reactores obtenemos la


relacin de volmenes necesaria.

b) Dos reactores de mezcla perfecta en paralelo

Caso 2

En estos casos tenemos que ir del reactor 1 al 4 en la Fig. 4.5, para la resolucin del
problema.
5 Reactores de flujo pistn con recirculacin

En este tipo de reactores se toma parte de la corriente de salida y se llevan directamente


a la entrada del reactor

Fig. 5.1

Este tipo de reactores favorecen la mezcla. A mayor recirculacin ms favorecida est la


mezcla. En el lmite la mezcla sera total (no tendramos corriente de salida). La
recirculacin no tendra sentido en un reactor de mezcla perfecta donde ya la mezcla es
total. Este tipo de sistema se utiliza en el caso de reactores de flujo pistn. La
nomenclatura que utilizaremos en el balance de masa para este sistema es el siguiente:

Fig. 5.2

Se define la razn de recirculacin, R, como el cociente entre el caudal que retorna


dividido entre el caudal que sale del sistema, es decir

Como las dos corrientes tienen la misma conversin podemos escribir


Adems los caudales molares que aparecen en el esquema de la Fig. 5.2 los podemos
expresar como

FAE = FA0 (1 - XAE)


FA4 = FA0 (1 - XA2)
FA1 = F"A0 (1 - XA1)
FA2 = F"A0 (1 - XA2)

La ecuacin de diseo de nuestro reactor es ahora

es decir, hemos sustituido el caudal molar, F A0, y la conversin de entrada, XAE, por los
nuevos valores, FA0, y XA1 respectivamente, que surgen por el hecho de mezclar dos
corrientes justo antes de la entrada al reactor.

Estos valores no los conocemos a priori. Los vamos a sustituir en la ecuacin de diseo
del reactor por expresiones en fusin de variables conocidas, aplicando balances a los
puntos A y B del esquema de la Fig. 5.2.

Balance de materia en el punto B

FA2 = FA3 + FA4


FA2 = RFA4 + FA4
FA2 = (R + 1) FA4

sustituyendo los valores correspondientes de los caudales molares

F`A0 (1 - XA2) = (R + 1) FA0 (1 - XA2)

F`A0 = FA0 (R + 1) Ec. 5.1

Balance de materia en el punto A

FA1 = FA3 + FAE


FA1 = RFA4 + FAE

sustituyendo los caudales molares por sus valores correspondientes

F`A0 (1 - XA1) = RFA0 (1 - XA2) + FA0 (1 - XAE)


sustituyendo el valor de FA0 de la Ec. 5.1

FA0 (R + 1)(1 - XA1) = RFA0 (1 - XA2) + FA0 (1 - XAE)


(R + 1)(1 - XA) = R (1 - XA2) + (1 - XAE)

operando obtenemos

Ec. 5.2

sustituyendo la Ec. 5.1 y Ec. 5.2 en la ecuacin de diseo del reactor flujo pistn
obtenemos

Ec. 5.3

Si la recirculacin es nula, es decir R=0, obtendramos la ecuacin de diseo para un


reactor de flujo pistn.

Si la recirculacin fuera infinita, es decir , la mezcla sera total (estaramos recirculando


todo). Supongamosque tenemos la Fig. 5.3, correspondiente a la inversa de la velocidad
frente a la conversin

Fig. 5.3

Supongamos que queremos resolver la Ec. 5.3 para este caso. Si utilizamos un mtodo
de resolucin aproximado (mtodo de los trapecios) la integral la resolveremos de la
forma
y por lo tanto el valor de V/FA0 ser

A2, y el valor medio de la inversa de la


velocidad de la ltima expresin tender por lo tanto al valor

con estas condiciones operando obtenemos

Bibliografa

-Ingeniera de las Reacciones Qumicas. O. Levenspiel. Revert. 1986


-The chemical reactor omnibook. O. Levenspiel. Osu bookstores. 1979
-Chemical reactor: analysis and design G.F. Froment & K.B. Bischoff. Jhon Willey and
sons. 1979
-Chemical reactor design E.B. Nauman. Jhon Willey and sons. 1987
-Elements of Chemical Reaction Engineering. H.Scott Fogler. Second Edition, Prentice
Hall.
-Chemical Reactor Analysis and Design. Froment & Bischof. J. Wiley and Sons. N.Y.