Planta para la recuperacin

del dixido de carbono de

los gases de combustin
JUAN ANTONIO SNCHEZ ALARCN, RAMN OLIVER PUJOL Y FRANCESC ESTRANY CODA

Proyecto para la captacin del 98% del CO2 producido en una planta industrial de
cogeneracin para su posterior purificacin y venta
Necesidad del control
de las emisiones de CO2
El calentamiento global de la Tierra
como consecuencia del aumento de la
concentracin del dixido de carbono y
de otros gases en la atmsfera es posi-
blemente la cuestin ambiental ms
importante que afronta el mundo actual-
mente.
En el conjunto de la Tierra se produce
un efecto natural de retencin del calor
como ocurre en un invernadero, gracias
a algunos gases atmosfricos. Se le llama
efecto invernadero por similitud de efec-
tos trmicos, porque en realidad la accin
fsica por la que se produce es muy dis-
tinta a la que sucede en el invernadero de
plantas. El efecto invernadero hace que
la temperatura media de la superficie de
la Tierra sea 33 C mayor que la que ten-
dra si no existieran gases con efecto
invernadero en la atmsfera. Dicho efecto
se origina porque la energa que llega del
Sol, al proceder de un cuerpo de muy ele-
vada temperatura, est formada por ondas
de frecuencias altas que traspasan la
atmsfera con gran facilidad. La ener-
ga remitida hacia el exterior, desde la Tie-
rra, al proceder de un cuerpo mucho ms
fro, est en forma de ondas de frecuen-
cias ms bajas, absorbible por los gases
con efecto invernadero. Esta retencin
de la energa hace que la temperatura sea
ms alta. En condiciones normales, la can-
tidad de energa que llega a la Tierra es
la misma que la que sta emite, ya que de
no ser as la temperatura de nuestro
planeta habra ido aumentando conti-
nuamente. Lo que el efecto invernadero
consigue es ralentizar la emisin de la
energa que llega a la Tierra, y reducir los
bruscos cambios de temperatura de la
superficie terrestre entre el da y la noche,
haciendo posible la vida en nuestro pla-
neta.
El desequilibrio se produce al aumen-
tar de forma desmedida la concentracin
de gases con efecto invernadero en la
atmsfera. La concentracin media de
CO2 se ha incrementado desde unas 275
ppm antes de la revolucin industrial, a
315 ppm cuando se empezaron a usar las
primeras estaciones de medida exactas en
1958, llegando hasta 361 ppm en 1996.
A partir de 1979, los cientficos comen-
zaron a afirmar que un aumento al doble
en la concentracin del CO2 en la atms-
fera supondra un calentamiento medio
de la superficie de la Tierra de entre
1,5 y 4,5 C, si bien estudios ms recien-
tes sugieren que el calentamiento se pro-
ducira ms rpidamente sobre tierra
firme que sobre los mares.
Tcnica Industrial 261 - Febrero 2006
Aparte del CO2, existen en la atmsfera
otros gases con efecto invernadero, como el
CH4, con una accin 25 veces superior al
CO2, y los CFCs, 15 000 veces ms activos
que el CO2. No obstante, como la cantidad
de CO2 es mucho mayor que la del resto de
los gases, su contribucin real al efecto inver-
nadero es del 76% respecto al total de gases.
El oxgeno y el nitrgeno, aunque se
encuentran en proporciones mucho mayo-
res, no son capaces de generar efecto inver-
nadero.
La industria es responsable, directa o
indirectamente, del 55-80% de la pro-
duccin de CO2, entre otros gases, y una
fraccin apreciable de las emisiones ocu-
rre como resultado de actividades indus-
triales relacionadas con la combustin de
combustibles fsiles. En el caso ms
general, al quemar un combustible fsil
cuya composicin qumica contiene los
elementos C, H, O, N y S, se puede apli-
car el siguiente esquema:
Ca Hb Oc Nd Se + O2 (aire)
H2O, CO2, SO2, N2 (A)
O2, H2, CO (B)
O, C, S2, CN, H, HCO, N,
NH, NO, NO2,CH3, C2H4,
HCN, CH4, H2S, CN2, N2O. (C)
En una combustin tpica se pueden
producir ms de 100 especies qumicas
diferentes. El grupo de gases indicado
por (A) corresponde al grupo que apa-
rece con mayor frecuencia y concentra-
cin. Los grupos (B) y (C) aparecen en
condiciones de exceso o defecto de ox-
geno, y de acuerdo con la calidad de la
combustin. Aunque la concentracin de
los gases de los grupos (B) y (C) es menor
comparado con los del grupo (A), no por
ello son menos importantes, ya que entre
ellos estn el CH4 y el N2O, con efecto
invernadero superior al CO2.
En la Cumbre Mundial del Clima de
Kioto en diciembre de 1997, se reconoci
oficialmente la gravedad del problema por
parte de todos los pases industrializados,
pero las reducciones acordadas de emi-
siones de gases invernadero (especial-
mente CO2) fueron relativamente esca-
sas. As pues, en Kioto se acord reducir
en Europa un 8%, EEUU, el pas ms
contaminante, un 7% y Japn un 6%,
entre 2008 y 2012, mientras que una con-
sideracin cientfica indic que para obte-
ner una correccin real del efecto inver-
nadero en la Tierra se debera reducir,
como mnimo, un 46% para el ao 2010
en los pases industrializados.
Diversas organizaciones internacio-
nales como Convencin de Marco de
Naciones Unidas sobre el Cambio de
Clima (UNFCCC), y el Panel Intergu-
bernamental sobre el Cambio de Clima
(IPCC) han sido formadas para dirigir el
tema de la reduccin del efecto inver-
nadero. Estn siendo exploradas tres
opciones para estabilizar los niveles
atmosfricos de gases invernaderos: (1)
mejoras en eficiencia en el proceso de
combustin, conversin energtica, etc.;
(2) empleo de combustibles cuyos pro-
ductos de combustin tengan una pro-
porcin de CO2/H2O ms baja; y (3) cap-
tura y recuperacin del CO2 procedente
de los gases de combustin, antes de que
sean liberados a la atmsfera, utili-
zando sustancias qumicas y sistemas fsi-
cos o biolgicos. La aplicacin desa-
rrollada en este trabajo corresponde a la
tercera opcin, que es de tipo correctivo,
mientras que las opciones (1) y (2) son de
tipo preventivo.
El mercado del CO2 recuperado
El dixido de carbono, CO2, es un gas
incoloro con leve olor penetrante
y gusto cido, reconocido por primera
vez en el siglo XVI como un gas diferente
al observarse como subproducto en la
combustin y fermentacin del carbn
de lea. Hoy en da, el CO2 es un sub-
producto de muchos procesos industria-
les: produccin de amonaco sinttico,
produccin de hidrgeno, fermentacin
y sntesis de ciertos productos qumicos
con presencia de monxido de carbono.
Sus aplicaciones son muchas y muy varia-
das, y se pueden diferenciar segn el
estado en que se encuentra el gas, como
se detalla a continuacin.
CO2 gas
Una gran proporcin (aprox. 50%) de
todo el CO2 recuperado se utiliza en el
punto de produccin de productos qu-
micos comerciales, principalmente
urea y metanol. En estas aplicaciones el
CO2 se utiliza en estado gaseoso, y sus
propiedades qumicas son de vital impor-
tancia. Una de las aplicaciones ms
importantes cerca del punto de pro-
duccin es la de aumentar la recupera-
cin de petrleo, aplicacin desarrollada
en Estados Unidos. El resto de CO2 se
utiliza en forma lquida o slida.
CO2 lquido
Los usos del CO2 en estado lquido son
los ms variados. Previamente a la licue-
faccin del CO2, ste se ha de purificar.
Se utiliza carbn activo para eliminar olo-
res y sabores. Tambin es importante el
secado del gas, mediante almina activada
35
 CO2 slido
RESUMEN El rango de refrigeracin del CO2 slido
se extiende hasta 78 C a presin atmos-
En este artculo se presenta el proyecto de una planta para la recuperacin de CO2 frica (se pueden conseguir temperatu-
de los gases de combustin de una instalacin de cogeneracin. Diariamente se ras menores a presiones reducidas). Se
genera un excedente de CO2 en la combustin de petrleo, carbn y/o gas natural usa el CO2 en estado slido porque no
en procesos industriales, y las centrales trmicas son responsables de un 30% deja ningn residuo al evaporar-se, no es
de las emisiones de CO2 a la atmsfera. El CO2 emitido es el principal causante del pesado y puede ponerse en contacto
aumento del efecto invernadero, uno de los mayores problemas medioambienta- directo con los alimentos. Sin embargo,
les de nuestro planeta. En el trabajo que se presenta se prev la captacin del 98% despus de la Segunda Guerra Mundial,
del CO2 producido en una planta industrial de cogeneracin con una potencia elc- los cambios en el diseo de los compre-
trica instalada de 15 000 kW. Los gases de combustin, que estn exentos prcti- sores y la posibilidad de disponer de tem-
camente de compuestos de azufre, contienen un 7,7% de CO2. Este contenido es peraturas muy bajas hizo posible obte-
adecuado para su recuperacin en columnas de absorcin de gases, mediante un ner CO2 en estado lquido a gran escala,
proceso de absorcin qumica, y utilizando como absorbente la monoetanolamina y el CO2 en estado lquido empez a sus-
(MEA), y en una segunda etapa se produce su desorcin, volviendo al estado gase- tituir al slido en muchas aplicaciones.
oso. Por ltimo, se procede a su purificacin y licuacin para su venta. Los usos en los que an est favorecido
en estado slido son muy pocos, donde
el peso es un factor importante, como en
o gel de slice. La temperatura crtica es El CO 2 se utiliza tambin en cier- el transporte de alimentos refrigerados
de 31 C y la presin crtica 7,4 MPa, por tos reactores nucleares como medio por carretera o aire.
lo que debe ser licuado a cualquier tem- de transferencia de calor intermedio, y
peratura entre 31 C y su punto triple como refrigerante del reactor, mientras Sistema de captura del CO2
(-56,6 C). genera vapor para producir electricidad. Estudio de opciones tcnicas
Una aplicacin extendida del CO2 es Es til en este tipo de aplicaciones por- Existen varias opciones tcnicas y eco-
la obtencin de atmsferas inertes. En el que no se vuelve significativamente nmicamente viables para la captura y
manejo y transporte de alimentos enva- radioactivo y se puede disponer en gran- separacin de CO2. Otras opciones estn
sados, la perdida de aroma o el creci- des cantidades. en vas de desarrollo tecnolgico y se
miento de bacterias se puede prevenir El CO2 presenta una moderada solu- pueden considerar como tecnologas
mediante el uso de CO2: embotellado y bilidad en agua, y se hace uso de esta pro- avanzadas de posible aplicacin en el
transporte de cerveza, empaquetado de piedad en la produccin de bebidas alco- futuro. A continuacin se describen los
caf, transporte de frutas, vegetales y cere- hlicas y no alcohlicas. sta fue la pri- diferentes sistemas de captura de CO2
ales son claros ejemplos donde, adems, mera gran aplicacin del CO2. La car- conocidos y la seleccin del que mejor se
la naturaleza no txica del CO2 es obvia- bonatacin de bebidas se lleva a cabo con adapta a las condiciones requeridas. Los
mente muy importante, compitiendo con CO2, para evitar la precipitacin de com- sistemas utilizados para la captura de CO2
el nitrgeno en esta aplicacin. puestos de calcio insolubles. son los siguientes:
El CO2 es muy til en la extincin de El uso del CO 2 en la industria del 1. Absorcin qumica en lquidos.
incendios porque es ms pesado que el aire y aerosol va aumentando estacionaria- 2. Mtodos criognicos.
extremadamente estable. Puede ser utilizado mente. Esta aplicacin depende de la 3. Adsorcin fsica en slidos.
en aquellos fuegos en los que el agua no sea solubilidad en el producto a ser admi- 4. Absorcin fsica en lquidos.
eficaz, por ejemplo en los de origen elctrico. nistrado. 5. Separacin mediante membranas
Dado que no es txico y se evapora sin En el proceso silicato-dixido de car- selectivas.
dejar residuo, no daa ni contamina los mate- bono para la produccin de moldes fun- Algunos de estos diferentes sistemas
riales sobre los que acta. didos, se utiliza la reaccin qumica entre se han utilizado en la industria qumica
Tambin se utiliza como gas de pro- el CO 2 y la slice para unir los granos y en la produccin de gases para su
teccin de soldaduras, cuya funcin es de arena. posterior uso en industrias y en labora-
proteger la zona a soldar del ataque del El silicato de sodio, uno de los inter- torios. Algunas veces, se combinan dos
oxgeno, nitrgeno e hidrgeno. Pocos medios en la produccin de la aspirina, o ms de estos mtodos para alcanzar un
gases poseen este efecto escudo, y las se obtiene de la reaccin entre el CO2 y alto grado de separacin del gas intere-
alternativas al CO2 (gases nobles, prin- el fenolato sdico. sado de la mezcla. En nuestro caso, el
cipalmente Ar) son ms caras. Tambin se utiliza en la fabricacin de objetivo es eliminar el CO2 de otros gases
Una aplicacin derivada de su accin carbonato de plomo bsico, y en carbo- procedentes de la combustin, y conse-
en la naturaleza es la mejora del crecimiento natos de sodio, potasio y amonio. Y como guir una alta pureza para su posterior
de las plantas, seguida sobre todo en el agente neutralizante en operaciones de venta.
Reino Unido y Holanda por los agricul- mercerizacin en la industria textil, con
tores de frutas y verduras. Introducen el mejor resultado que el cido sulfrico. Mtodos criognicos
gas en sus invernaderos para aumentar Por ltimo, el CO 2 lquido se utili- El CO2 puede ser condensado y separado
los niveles que normalmente se encuen- za en la obtencin de carbn, siendo de gases poco (o menos) condensables a
tran en el aire (por ejemplo, 100 mg/kg alimentado a la mina para que la rpida bajas temperaturas y altas presiones. El
comparado con 300 mg/kg). Las plantas expansin rompa el carbn. En la extrac- proceso total consta de condensacin y
responden asimilando una mayor canti- cin a altas presiones de productos natura- destilacin criognica (CDC). Los gases
dad de CO 2 con aumentos del rendi- les se utiliza CO2 lquido como disolvente, de combustin son secados y comprimi-
miento de hasta un 15%. para aislar aromas o fragancias particulares. dos a la entrada y el gas seco es refrige-

36 Tcnica Industrial 261 - Febrero 2006

rado en una columna de condensacin
con objeto de recobrar el CO2 conden-
sado. El mtodo CDC ha sido empleado
para la eliminacin de CO2 en mezclas de
CH4/CO2 y otros gases empleados en la
recuperacin de hidrocarburos de fuen-
tes naturales. La eficiencia de control
de una instalacin CDC es de un 70% a
85%. Este proceso requiere un consumo
elevado de energa cuando la concen-
tracin de CO2 en los gases de entrada es
bajo, que es el caso que nos ocupa.
Adsorcin fsica en slidos
En la adsorcin, el CO2 es retenido en el
slido debido a las interacciones con la
superficie de las partculas y su porosi-
dad. En estos procesos se trabaja en con-
diciones casi isotrmicas, y la opera-
cin consta de dos fases: la adsorcin, que
se realiza a alta presin, con objeto de
que la presin parcial del gas al ser cap-
turado sea elevada, y la recuperacin, que
se realiza a una presin menos elevada,
para liberar y recuperar el CO2 adsor-
bido. Estos procesos de captura y recu-
peracin de gas por adsorcin tienen un
gran inters tcnico, econmico y comer-
cial. La captura y recuperacin de CO2
de los gases de combustin puede llevarse
a cabo por procesos de adsorcin en sli-
dos qumicamente reactivos y no reacti-
vos. El proceso. Los adsorbentes slidos
que debieran ser considerados para la
absorcin del CO2 son adsorbentes natu-
rales como yesos y zeolitas; aceite bitu-
minoso de desecho; adsorbentes proce-
sados como slice, zeolitas y tamices
moleculares; y por ltimo el carbn, el
lignito y la antracita.
Separacin mediante
membranas selectivas
La difusin de gases de distintos tama-
os moleculares se puede llevar a cabo
por mediacin de membranas. Este
mtodo evita la necesidad de cambios de
fase. Las membranas para la absorcin de
gases constan de un lquido de absorcin
en contacto con un lado de una mem-
brana porosa con objeto de proveer
una gran superficie de contacto y evitar
mezclar el gas con el lquido. La separa-
cin se basa en la distinta velocidad de
difusin de diferentes gases. El CO 2,
siendo una molcula triatmica, puede
separarse con relativa facilidad de mol-
culas diatmicas como O2 y N2.
Las membranas para la separacin de
gases pueden dividirse en dos tipos:
membranas orgnicas y membranas inor-
gnicas. Membranas orgnicas apropia-
das para la separacin de CO 2 de N 2
Tcnica Industrial 261 - Febrero 2006
incluyen materiales derivados de la celu-
losa, polisulfona, poliamidas y poliimi-
das. Las membranas no orgnicas son
qumicamente estables y apropiadas para
operacin a presin elevada, pero son
ms caras que las de tipo orgnico. Ejem-
plos de este tipo de membranas son las
membranas porosas inorgnicas, como
membranas cermicas, membranas de
xidos metlicos y membranas inorgni-
cas no porosas, tales como membranas
metlicas. Debido a que la diferencia
de tamao y masa de N 2 y CO 2 es
pequea, las membranas no orgnicas cos en la captura de CO2 de que presen-
porosas no son adecuadas para la sepa-
racin de CO2 de gases de combustin.
En la configuracin con una mem-
brana, sta separa los gases de combus-
tin en un permeado rico en CO2 y una
fraccin pobre en CO2. La segunda es
descomprimida en una cmara de expan-
sin y liberada, subsecuentemente, a la
atmsfera. El permeado rico en CO2 es
comprimido a una presin de 8 MPa. El
permeado obtenido en un sistema con-
sistente de una membrana solamente
produce un permeado rico en CO 2
diluido con N2. ste no es un resultado
deseable, ya que el CO2 se condensar al
ser comprimido, mientras que el N2 per-
manecer en forma gaseosa.
Seleccin del sistema ms adecuado:
absorcin qumica
El sistema debe ser compatible para
corrientes de gases con concentraciones
bajas de CO2; las corrientes de CO2 son
bajas en las centrales elctricas debido
a que las turbinas de gas trabajan con pro-
porciones muy altas de aire/combustible
y el combustible utilizado es general-
mente gas natural, que es el combustible
que produce la fraccin CO 2 ms
pequea. Esto excluye automticamente
el uso de membranas selectivas, porque
su habilidad de separar un gas en una
mezcla de gases se reduce considera-
blemente en concentraciones bajas, y
adems se requieren membranas muy
grandes. Adems, algunas membranas se
deben utilizar en niveles bajos de tem-
peratura, y esto no es posible en gases
procedentes de centrales elctricas, ya
que stos no se pueden refrescar a la tem-
peratura ambiente ni menor.
La elevada temperatura de los gases
de salida de las turbinas descarta tambin
el uso de sistemas criognicos. De hecho,
los sistemas criognicos son efectivos
para gases almacenados en el ambiente,
con temperaturas de los gases muy bajas,
con una concentracin alta del gas a sepa-
rar y sin presencia de agua. Si no es bajo
estas condiciones, existe la posibilidad de
formacin de hielo que daara la planta,
y aumentara el costo de sta.
Tambin se descartan los sistemas
basados en la adsorcin fsica, porque
presentan problemas en gases con baja
concentracin de CO2.
As pues, los dos sistemas restantes,
basados en la absorcin qumica y absor-
cin fsica mediante un absorbente lquido,
son las tcnicas mejor definidas para la
captura de CO2. Los sistemas qumicos
tienen la ventaja frente a los sistemas fsi-
tan un costo operacional ms bajo. Ade-
ms, el proceso de extraccin, que sigue
a la absorcin, necesita menos energa para
el caso de sistemas qumicos. En conclu-
sin, la absorcin y extraccin qumica es
la tcnica mejor considerada. En particu-
lar, el absorbedor ms empleado para el
CO2 en esta tcnica es una solucin de
amina, monoetanolamina al 30% (MEA).
En la operacin de absorcin de gases,
una mezcla gaseosa se pone en contacto
con un lquido, a fin de disolver de manera
selectiva uno o ms componentes del
gas y de obtener una solucin de stos en
el lquido. Estas operaciones requieren la
transferencia de masa de una sustancia en
la corriente gaseosa al lquido. Esto se
aplica cuando se quiere recuperar en un
lquido componentes que acompaen el
afluente gaseoso de un reactor, bien sea
para conseguir su neutralizacin, o bien
para evitar la contaminacin del medio
ambiente. La absorcin de gases es una
operacin en la cual, cuando la transfe-
rencia de masa sucede en la direccin
opuesta, es decir, del lquido al gas, la ope-
racin se conoce como desorcin.
Muchos procesos industriales de
absorcin van acompaados de una reac-
cin qumica. Aunque el proceso gene-
ral se considera heterogneo, la reaccin
qumica es realmente homognea, y ocu-
rre en la fase lquida, que es lo ms
comn, en la fase gas o muy raramente
en ambas fases simultneamente. Algu-
nas veces, tanto el reactivo como el pro-
ducto de la reaccin son solubles en el
lquido, como en nuestro caso, en la
absorcin del CO 2 en una solucin
acuosa de monoetanolamina (MEA).
La reaccin entre el soluto absorbido y
un reactivo produce dos hechos favorables
a la rapidez de la absorcin: el aumento de
la capacidad de adsorcin del lquido res-
pecto al componente gaseoso, y el aumento
de la velocidad global del proceso.
Las instalaciones utilizadas son las
columnas de absorcin con un lecho fijo
de relleno, o torre empaquetada (figura 1).
37

Salida del gas
Entrada
Distribuidor
del lquido del lquido
Sujetador del
empaque
Cubierta
Empaque
al azar
Redistribuidor
del lquido
Soporte del
empaque
Entrada
del gas
Salida del
lquido
Figura 1. Columna de absorcin. Torre empaquetada
Al existir el contacto directo entre
el gas y el lquido, se puede beneficiar
en el enfriamiento del gas caliente. En
las torres empacadas y de aspersin en
contracorriente, los fluidos estn en con-
tacto continuo durante su trayectoria a
travs de la torre. Por lo tanto, en una
torre empacada las composiciones del
lquido y del gas cambian continuamente
con la altura del relleno. La cada de pre-
sin para la fase gaseosa es relativamente
baja en comparacin con otros tipos de
torres, por lo que las torres de relleno
son muy adecuadas para tratar caudales
elevados de gas y en procesos de baja
presin, y proporcionan una baja reten-
cin del lquido, lo cual es importante
cuando el lquido se deteriora a altas
temperaturas.
La desorcin del CO2 para su recu-
peracin tendr lugar en una segunda
torre, que tambin suele ser de relleno,
en la que se aplicar calor para aumen-
tar la temperatura de la disolucin y diso-
ciar el compuesto del gas en solucin,
consiguiendo invertir el proceso de trans-
ferencia de materia, de lquido a gas.
Absorcin qumica del CO2
con monoetanolamina (mea) y
posterior desorcin del CO2
Las soluciones acuosas de alcanolaminas
primarias, secundarias y ternarias se uti-
lizan ampliamente en la separacin de
gases cidos, CO2, en procesos reversi-
38
bles de absorcin y regeneracin. Las
aminas primarias y secundarias, como la
MEA y la DEA, respectivamente, son
muy reactivas y por lo tanto presentan
altas velocidades de eliminacin de CO2.
Sin embargo, la formacin de carbama-
tos estables con el CO2 provoca una limi-
tacin de carga estequiomtrica de 0,5
mol CO2/mol amina, aun en presiones
parciales relativamente altas de CO2 en
el gas. La gran estabilidad del carbamato
formado a partir de CO2 y MEA dificulta
mucho la operacin de recuperacin de
CO2 de las soluciones acuosas de mono-
etanolamina. Las condiciones necesarias
para poder realizar esta operacin de
extraccin del CO2 son a una presin de
1,6 bar y una temperatura de 122 C en
la caldera, y de 1,4 bar y 104 C en lo alto
de la columna. Por lo tanto, se necesita
un gran aporte de calor para la regene-
racin de la MEA. Este problema se
puede solventar aprovechando el calor
sensible de los gases para aumentar la
temperatura de la MEA rica en la
columna de extraccin y tambin calen-
tando la solucin de la MEA rica antes
de entrar en la columna de extraccin
aprovechando el calor sensible de la
corriente de la solucin de MEA pobre
que sale de la columna de extraccin, que
adems debe ser enfriada para volver a
entrar en la columna de absorcin. La
figura 2, que se comenta ms adelante,
ilustra este procedimiento.
LA MEA tiene un grupo de hidroxilo
(-OH) y un grupo de amino (-NH2). El
grupo de hidroxilo sirve para reducir la
presin de vapor y aumentar la solubi-
lidad de agua, mientras el grupo de amino
proporciona la alcalinidad necesaria para
causar la absorcin de gases cidos.
Las reacciones principales que ocu-
rren cuando soluciones de una amina pri-
maria, tal como MEA, se utiliza para
absorber CO2 se pueden representar de
la siguiente manera:
2RNH2 + CO2 + H2O
(RNH ) CO (1)
3 2 3 enfra y comprime hasta que el CO2 se
(RNH3)2CO3 + CO2 + H2O
2RNH3HCO3 (2)
2RNH2 + CO2
- +
RNCOO NH3R (3)
Donde R = C2H4OH.
Como se puede observar, se utilizan
2 moles de MEA para capturar 1 mol de
CO2.
La reaccin mostrada en la ecuacin
(3) tiene como resultado la formacin de
la sal de amina de un sustituido cido car-
bnico (carbamato), es directa y relati-
vamente rpida. Las reacciones simboli-
zadas por ecuaciones (1) y (2) son len-
tas porque, antes de reaccionar con la
amina, el CO2 debe reaccionar primero
con agua para formar el cido carbnico,
y seguidamente reaccionar con la amina
para formar el carbonato de monoeta-
nolamina.
En cuanto a la regeneracin, la reac-
cin es reversible y se puede alterar el
equilibrio variando la temperatura, las
alcanolaminas tienen presiones de vapor
apreciables bajo condiciones normales
para que la composicin de la solucin
del equilibrio vare con la presin parcial
de los gases cidos sobre ellas. Cuando
las presiones de vapor de estos recintos
aumentan rpidamente con la tempera-
tura es posible quitar los gases absorbi-
dos en la solucin por la aplicacin del
calor. Se absorbe CO 2 a travs de un
medio de absorcin en el intervalo de
temperatura comprendido entre 20 y 70
C, y se libera desde la MEA en el inter-
valo de temperatura comprendido entre
120 y 150 C, desplazndose la reac-
cin hacia la derecha.
Descripcin del proceso
propuesto
La planta de recuperacin de CO2 objeto
de este trabajo se ha planteado como anexa
a una planta real de cogeneracin elc-
trica, con una potencia elctrica instalada
de 14 650 kW. La planta de cogeneracin
consta de 5 motores de mezcla pobre
(combustin pobre), de 2 930 kW elc-
tricos cada uno, los cuales utilizan como
combustible gas natural. Se considera que
los motores, en condiciones de funciona-
miento normales, emiten un caudal de
30,44 kg/s de gases a una temperatura ele-
vada. De este caudal, aproximadamente
un 8% corresponde al CO2.
La planta de recuperacin de CO2 se
compone bsicamente de un conjunto de
torres de lavado y extraccin de CO 2
mediante el proceso qumico y trmico
explicado ms arriba. El gas de salida se
licua y puede ser almacenado en tanques.
La capacidad de recuperacin es de 2800
kg/h de CO2 lquido.
La figura 2 ilustra de forma esquem-
tica la parte principal del proceso, des-
crito a continuacin. El gas de combus-
tin, acondicionado y lavado, se enfra
primeramente en un depurador, desde
los 208 C hasta los 32 C, en el que se
aade carbonato de sodio con el fin de
eliminar el dixido de azufre. Una vez
libre de azufre, los gases de combustin
son conducidos a la torre de absorcin o
Tcnica Industrial 261 - Febrero 2006
absorbedor (I) mediante una bomba
soplante. En el absorbedor, el CO2 con-
tenido en los gases de combustin es
absorbido por la mezcla de MEA (30%)
a contracorriente, y pasa mayoritaria-
mente a la forma estable de carbamato
(MEACOO-). Cuando los gases llegan a
la parte superior de (I), se encuentran con
una fase de lavado donde el agua y la
MEA residual se recogen para ser envia-
das de nuevo al absorbedor. El gas puri-
ficado se elimina a la atmsfera.
La mezcla de MEA saturada de CO2
(MEA rica) es bombeada a travs de un
intercambiador donde se precalienta,
desde los 47 C hasta los 103 C, antes
de ser conducida a la torre de extraccin
(II). Aqu, mediante un recalentamiento
con vapor externo (C-2), se extrae el
CO2. El vapor de MEA, el vapor de agua
(generado por evaporacin parcial de la
solucin acuosa en la torre) y el CO2 que
salen de la caldera ascienden por la
columna de extraccin, entrando en una
seccin de lavado en la parte superior de
la misma, en la que la MEA residual es
eliminada de los gases. El gas CO2, de
salida de la columna de extraccin (75%
CO2, 25% agua), se enfra en un inter-
cambiador (R-2) en una primera etapa,
y luego pasa a un enfriador-condensador
(III) en una segunda etapa, pasando en
conjunto desde los 97 C hasta los 32 C.
En (III) se condensa la mayor parte del
vapor de agua, que es bombeado hacia la
seccin de lavado situada en la parte
superior del extractor (II), donde se eli-
mina la niebla de MEA, mientras que el
CO 2 sigue su curso hacia la etapa de
licuefaccin.
La mezcla de MEA no saturada (MEA
pobre) es bombeada desde el caldern de
(II) a travs del enfriador de mezcla,
donde se enfra inicialmente calentando
la mezcla de MEA saturada fra (MEA
rica), desde los 121 C hasta los 40 C,
proveniente del absorbedor (I), y despus
mediante un refrigerador (R-1), antes de
dirigirse de vuelta hacia el absorbedor
(I). Una parte de la MEA fra se recircula
a travs de un filtro de carbn, a fin de
eliminar los contaminantes disueltos.
Otra parte de la MEA fra se extrae a
intervalos y se dirige hacia un regene-
rador, en el cual los contaminantes, como
las sales de nitrato trmicamente estables
y otras cadenas de compuestos, son eli-
minados mediante un proceso de ebulli-
cin con vapor. En esta etapa se aaden
anticorrosivos y antiespumantes a la solu-
cin de MEA regenerada.
Una cierta parte de agua de salida del
enfriador (III) debe ser reintroducida en
40
Gases cidos (CO2)
Gas purificado
R-2
R-1
(II) C-2
(I)
(III)
Gas bruto Purga
(I) Absorbedor (II) Desorbedor (III) Condensador
Figura 2. Esquema del proceso de absorcin y recuperacin del CO2.
el regenerador (II) para diluir el vapor de mnimo que garantice la calidad alimen-
MEA hasta una concentracin mitad, a taria requerida para el CO2.
fin de mejorar la operacin. De este Con posterioridad, un secador absor-
modo, se reduce la temperatura reque- ber el agua hasta que el dixido de
rida para la regeneracin. carbono presente un punto de roco de
El CO2 de salida del enfriador de gas -60 C (lo que equivale a un contenido
(III) es enviado a un depurador de de agua de 10 ppm). Este deshidratador
KMnO 4 (de alto poder oxidante), con se regenerar de forma automtica
el fin de extraer los xidos de nitrgeno, mediante un calefactor externo de aire
las eventuales trazas de MEA y los pro- caliente. La refrigeracin se llevar a cabo
ductos de descomposicin y aldehdos mediante un pequeo flujo de la purga
procedentes de la combustin. Poste- de gas del condensador de CO2, que es
riormente, el CO2 se comprime hasta 21 reenviado hacia la entrada del absorbe-
bares, mediante la accin de dos com- dor. Tras el deshidratador, el gas pasar
presores de pistones libres de aceite, que por un filtro de carbn activo para extraer
estarn equipados con un sistema de pre los aldehdos y, ocasionalmente, las
y post refrigeracin. Unos filtros coales- sustancias aromticas. La extraccin pos-
centes y de carbn activo sern los encar- terior del oxgeno de la mezcla asegura
gados de eliminar las partculas de aceite una pureza final del CO 2 prxima al
de los vapores hasta alcanzar un nivel 99,99%
Tabla 1.
Presupuesto de la instalacin
Conductos de gases de escape 168.290 e
Calderas de recuperacin de calor 94.350 e
Turbinas de vapor 1.298.186 e
Sistema de recuperacin de CO2
Equipos extraccin CO2 2.283.845 e
Equipos anlisis qumicos 300.506 e
Torre refrigeracin 60.101 e
Total 2.644.452 e
Obra civil 357.602 e
Diseo y supervisin de ingeniera 570.961 e
Medidas de proteccin contra incendios 12.020 e
Estudio bsico de Seguridad y Salud 3.005 e
Tuberas, aislamiento, auxiliares mecnicos 492.829 e
Electrificacin 60.101 e
Instrumentacin y control 228.384 e
Coste total equipos 7.230.180 e
Tcnica Industrial 261 - Febrero 2006
 El CO2 gas obtenido es dirigido hacia
el intercambiador de la unidad de puri-
ficacin, donde es refrigerado antes de
que contine hacia el condensador de
CO2, donde la mayor parte del mismo
condensa a una temperatura entre -25 C
a -30 C. El CO2 ya condensado es alma-
cenado en un tanque intermedio, de
donde se bombear a la parte superior de
la torre de purificacin. Desde el fondo
del intercambiador, el CO2 ms puro se
subenfriar hasta -25 C antes de ser
bombeado a los tanques de almacena-
miento.
Presupuesto
En la tabla 1 se detalla el presupuesto
para la instalacin descrita, en lo que res-
pecta a equipos principales, auxiliares, de
servicios, y la instrumentacin, as como
el coste de la instalacin y montaje. Se
ha excluido el precio del terreno.
A modo de ampliacin, cabe indicar
que el precio de salida del CO2 obtenido
est entre 0,10 e/ kg y 0,19 e/ kg, mximo
cuando se alcanza la mxima pureza
(necesaria para la industria de la ali-
mentacin). No todo el CO2 vendido es
para la alimentacin, por lo que no nece-
sita un grado de pureza tan alto y su pre-
cio es inferior. Si se toma el precio de
salida en unos 0,14 e/kg (valor medio
aproximado), y considerando que la pro-
duccin es de 2800 kg/h, trabajando la
planta en continuo prcticamente todo el
ao (por ser anexa a la planta de cogene-
racin), se puede prever un volumen
bruto de ingresos anuales por ventas
(V) de:
V = 2800 kg / h 8400h / ao 0,14 A
/ kg = 3.292.800 C / ao
Agradecimientos
Los autores agradecen a la empresa Carboneco la infor-
macin tcnica que les ha suministrado.
Bibliografa
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small size cogeneration plants: technical and eco-
nomical considerations, 39 (9): 857-867. (1998).
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2003265, 1987-04-21. (1987).
AUTORES
Juan Antonio Snchez Alarcn
Ingeniero tcnico industrial por la Escuela Uni-
versitaria de Ingeniera Tcnica Industrial de Bar-
celona (U.P.C.)
Ramn Oliver Pujol
Catedrtico de la Unidad de Qumica Industrial de
la Escuela Universitaria de Ingeniera Tcnica Indus-
trial de Barcelona (U.P.C.)
Francesc Estrany Coda
Profesor titular de la Unidad de Qumica Industrial de
la Escuela Universitaria de Ingeniera Tcnica Indus-
trial de Barcelona (U.P.C.)