UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y TEXTIL

rea de Ingeniera Qumica

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II

INFORME N 07

CINTICA DE LA HIDRLISIS CIDA DEL ACETATO DE ETILO

QU- 435 Seccin: B

GRUPO N 5
 NDICE

1. OBJETIVOS.3

2. FUNDAMENTO TERICO....3

3. DATOS Y RESULTADOS..5

4. CLCULOS QUMICOS....5

5. DISCUSION DE RESULTADOS..12

6. CONCLUSIONES...12

7. APLICACIONES.....13

8. REFERENCIAS...14

2
 CINTICA DE LA HIDRLISIS CIDA DEL ACETATO DE ETILO

1. OBJETIVOS
Estudiar la cintica de la reaccin de hidrlisis acida del acetato de etilo
mediante el modelo cintico de reaccin de primer orden.
Determinar la constante de velocidad de la reaccin y su dependencia de la
energa de activacin y la temperatura.

2. FUNDAMENTO TERICO

Cintica qumica: Es el estudio de la velocidad de reaccin, cambio de

concentracin respecto al tiempo. La cintica tambin permite predecir como vara
la velocidad si se cambian las condiciones de la reaccin.

Orden de reaccin: Forma de correlacin de la concentracin respecto al tiempo,

por ejemplo para esta hidrolisis se considera un modelo cintico de primer orden
(n=1) pues el cambio de concentracin (velocidad de descomposicin de acetato de
etilo) varia linealmente con la concentracin del acetato de etilo.

Mecanismo de reaccin: Describe las etapas como los reactantes y los productos
actan en la reaccin. Para la hidrolisis, el H+ participa en la reaccin pero no se
consume por lo que acta como catalizador.

Etapa 1. Protonacin del ster

Etapa 2. Adicin nuclefila del agua al carbonilo

Etapa 3. Equilibrio cido-base, que transforma el etxido en buen grupo

saliente (etanol).

3
 Etapa 4. Eliminacin de etanol

Factor de proporcionalidad K: se define como la velocidad especifica de la reaccin

de primer orden. Teniendo la siguiente reaccin: A P. Considerando CA= 1, el
significado de K seria la velocidad de reaccin cuando la concentracin de A es
constante e igual a la unidad. Para cualquier reaccin de primer orden, K debe ser
una constante caracterstica de la reaccin, independiente de la concentracin y en
funcin nicamente de la temperatura. Matemticamente define la pendiente que
indicara como est relacionado la concentracin del acetato con el tiempo.
La ecuacin de Arrhenius define la funcin de la temperatura: k= Ae (-Ea/RT). Siendo
A: Factor de frecuencia, R: constante, 8.31 J/Kmol, Ea: Energa de activacin de la
reaccin, T: Temperatura absoluta. A partir de esta ecuacin se puede observar
que k solo est en funcin de la temperatura. Se deduce que a mayor temperatura
habr mayor velocidad de reaccin.
Energa de activacin (Ea): Es la energa mnima requerida para originar la colisin
de molculas, con lo cual se produce la reaccin. Est definido por la temperatura.
El factor de frecuencia indicara la cantidad de veces que se darn los choques.
En la siguiente grfica de una reaccin exotrmica, se observa que para que la
reaccin se produzca requerimos de la energa de activacin para llegar al estado
de transicin y para llegar al producto se libera una cantidad de energa mayor al
que se requiri para iniciar la reaccin.

4
3. DATOS Y RESULTADOS

Datos Experimentales

Temperatura del ambiente: 22.0C

Volumen promedio gastado de NaOH para la correccin de la
concentracin de HCl: 25.55 ml

Tabla N1: Volumen gastado de NaOH en cada tiempo a TMezcla = 49C

Tiempo (s) VNaOH (mL)

929 26.4
1825 27.3
3035 28.5
4235 29.6

Tabla N2: Volumen gastado de NaOH en cada tiempo a TMezcla = 61C

Tiempo (s) VNaOH (mL)

950 24.6
1852 25.3
3048 25.6
4235 26.1

Tabla N3: Volumen gastado de NaOH en cada tiempo a TMezcla = 72C

Tiempo (s) VNaOH (mL)

900 30.7
1800 31.5
3000 31.7
4200 32.0

Datos Bibliogrficos
Peso molecular del acetato de etilo: 88.11 g/mol
Densidad del acetato de etilo: 0.894 g/cm3
R: 8.314 J/mol.K

4. CLCULOS QUMICOS
a) Representar de forma grfica la concentracin final del acetato de etilo
respecto al tiempo transcurrido de reaccin por cada condicin de temperatura.
Partiendo del modelo cintico de primer orden que expresa una relacin lineal
de la velocidad de descomposicin de acetato de etilo con su concentracin.

=


Resolviendo: = 0

ln ( ) = kt

5
 Hallando la concentracin inicial del acetato de etilo, lo consideramos puro. El
volumen de la solucin est conformada por 5ml de acetato de etilo y 160 ml
de cido clorhdrico.

. . .
[ ] = =( )
.

.
[ ] = = .
. ( + )

Hallando concentracin corregida de HCl, por estandarizacin con NaOH, para

ello consideramos que su concentracin es fiable.

# = #
[] = []
(. ) (. )() = ( ) []()
[] = .
Esta cantidad de moles de HCl es el mismo para todas las muestras.

La concentracin de HCl despus de la adicin de acetato de etilo ser:

(. )()
[ ] = = .

Como el cido clorhdrico no se consume, su concentracin molar en el

proceso no vara, al extraer los 5 mL se conserva su concentracin. Solo
cambia las concentraciones del CH3COOH formado y de CH3COOC2H5
remanente.
En los 5mL extrados en cierto instante de tiempo, las concentraciones de HCl,
CH3COOH formado y CH3COOC2H5 remanente son iguales a las que estn en
el matraz.

Procedemos a hallar la cantidad de moles de cido actico que ha reaccionado

en la titulacin con hidrxido de sodio. Esta base reacciona consumiendo
completamente al cido clorhdrico y al cido actico producido de la hidrolisis
del acetato de etilo.

# = # + #
[] = [] + [ ]
Para la tabla N1, la TMezcla = 49C tomamos el primer valor en t=929 s

(. )(. )() = ( )(. )() + ( ) [ ]()

[ ] =0.065 M
De forma similar calculamos para los dems tiempos en cada temperatura,
completamos la siguiente tabla.

6
Tabla N4: Clculo de la concentracin de cido actico producido.

TMezcla = 49C TMezcla = 61C TMezcla = 72C

Tiempo (s) [ ] Tiempo (s) [ ] Tiempo (s) [ ]
929 0.065 M 950 -0.007 M 900 0.237 M
1825 0.101 M 1852 0.021 M 1800 0.257 M
3035 0.149 M 3048 0.033 M 3000 0.277 M
4235 0.193 M 4235 0.053 M 4200 0.289 M

Los volmenes de acetato de etilo y de cido actico son iguales en todo

momento, ya sean los contenidos en el matraz y los que estuvieron en los 5ml
extrados, por lo tanto, las concentraciones de ambos sern proporcionales a
sus cantidades de moles.

Por ello se puede hallar la concentracin del acetato de etilo remanente

restndole a su concentracin inicial la concentracin de cido actico
producido.

CH3COOC2H5 (l) + H2O(l) + H+ CH3COOH(l) + C2H5OH(l)

Inicio: C0 ---
Reacciona: CA CA
Final: C0- CA CA

[ ] = [ ] [ ]

Para cada temperatura, la concentracin inicial de acetato de etilo es igual.

De la tabla N1, la TMezcla = 49C tomamos el primer valor en t=929 s:

[ ] = . .
[ ] = .

De forma similar se procede a calcular para las dems temperaturas,

completando as las tablas.

Tabla N5: Clculo de la concentracin de acetato de etilo remanente en

cada tiempo a TMezcla = 49C

Tiempo (s) [CH3COOH] [CH3COOC2H5]f

929 0.065 M 0.242 M
1825 0.101 M 0.206 M
3035 0.149 M 0.158 M
4235 0.193 M 0.114 M

7
Grfico N1: [CH3COOC2H5]f Vs. Tiempo (s) a TMezcla = 49C

C (acetato de etilo) Vs. t (s) a TMezcla = 49C

0.3
y = 0.3064e-2E-04x
0.25
C (acetato de etilo)
R = 0.9927
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0 1000 2000 3000 4000 5000
Tiempo (s)

Tabla N6: Clculo de la concentracin de acetato de etilo remanente en

cada tiempo a TMezcla = 61C
Tiempo (s) [CH3COOH] [CH3COOC2H5]f
950 -0.007 M 0.314 M
1852 0.021 M 0.286 M
3048 0.033 M 0.274 M
4235 0.053 M 0.254 M

Grfico N2: [CH3COOC2H5]f Vs. Tiempo (s) a TMezcla = 61C

C (acetato de etilo) Vs. t (s) a TMezcla = 61C

0.35
0.3
C (acetato de etilo)

0.25
0.2
y = 0.3277e-6E-05x
0.15
R = 0.9648
0.1
0.05
0
0 1000 2000 3000 4000 5000
Tiempo (s)

Tabla N7: Clculo de la concentracin de acetato de etilo remanente en

cada tiempo a TMezcla = 72C
Tiempo (s) [CH3COOH] [CH3COOC2H5]f
900 0.237 M 0.07 M
1800 0.257 M 0.05 M
3000 0.277 M 0.03 M
4200 0.289 M 0.018 M

8
 Grfico N3: [CH3COOC2H5]f Vs. Tiempo (s) a TMezcla = 72C

C (acetato de etilo) Vs. t (s) a TMezcla =

72C
0.08
C (acetato de etilo)
y = 0.1033e-4E-05x
0.06
R = 0.9993
0.04

0.02

0
0 1000 2000 3000 4000 5000
Tiempo (s)

b) Representar en forma grfica el Ln(Concentracin final del acetato de etilo)

respecto al tiempo transcurrido de reaccin para cada condicin de
temperatura.

Tabla N8: Ln ([CH3COOC2H5]f) en cada tiempo a TMezcla = 49C

Tiempo (s) [ ] ([ ] )
929 0.242 M -1.418
1825 0.206 M -1.579
3035 0.158 M -1.845
4235 0.114 M -2.171

Grfico N4: Ln ([CH3COOC2H5]f) Vs. Tiempo (s) a TMezcla = 49C

Ln(C (acetato de etilo)) Vs. t (s) a TMezcla = 49C

0
0 1000 2000 3000 4000 5000
Ln(C (acetato de etilo))

-0.5

y = -0.0002x - 1.1819
-1
R = 0.9928

-1.5

-2

-2.5
Tiempo (s)

Tabla N9: Ln ([CH3COOC2H5]f) en cada tiempo a TMezcla = 61C

Tiempo (s) [ ] ([ ] )
950 0.314 M -1.158
1852 0.286 M -1.251
3048 0.274 M -1.294
4235 0.254 M -1.370

9
 Grfico N5: Ln ([CH3COOC2H5]f) Vs. Tiempo (s) a TMezcla = 61C

Ln(C (acetato de etilo)) Vs. t (s) a TMezcla =

61C
-1.1
0 1000 2000 3000 4000 5000
Ln(C (acetato de etilo))
-1.15

-1.2 y = -6E-05x - 1.115

R = 0.9654
-1.25

-1.3

-1.35

-1.4
Tiempo (s)

Tabla N10: Ln ([CH3COOC2H5]f) en cada tiempo a TMezcla = 72C

Tiempo (s) [ ] ([ ] )
900 0.07 M -2.659
1800 0.05 M -2.995
3000 0.03 M -3.506
4200 0.018 M -4.017

Grfico N6: Ln ([CH3COOC2H5]f) Vs. Tiempo (s) a TMezcla = 72C

Ln(C (acetato de etilo)) Vs. t (s) a TMezcla = 72C

0
-0.5 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500
Ln(C (acetato de etilo))

-1
y = -0.0004x - 2.2701
-1.5 R = 0.9993
-2
-2.5
-3
-3.5
-4
-4.5
Tiempo (s)

c) Para cada temperatura determine k, constante especifica de la reaccin de

hidrlisis, use el mtodo de mnimos cuadrados, use la siguiente ecuacin:

( ) = ( ) +

Mediante el graficador de Excel se pudo obtener las grficas Ln(C (acetato de

etilo)) Vs. t (s) para cada temperatura.

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 Tabla N11: Constante especifica de la reaccin de hidrlisis a cada
temperatura

Temperatura (C) Ecuacin del grfico k (s-1)

49 y = -0.0002x - 1.1819 0.0002
61 y = -6*10-5 x - 1.115 6*10-5
72 y = -0.0004x - 2.2701 0.0004

d) Representar en forma grfica la constante especifica, k, respecto a la inversa

de la temperatura (K-1) y por el mtodo de mnimos cuadrados determine los
parmetros que definen la ecuacin Arrhenius.

Parra encontrar los parmetros de la ecuacin, se usara la expresin

linealizada:
() = ( )/

Donde () es la variable dependiente y 1/ es la variable independiente.

Tabla N12: Inversa de la temperatura vs. Ln(k)

Temperatura (K) 1 / Temperatura (K-1) k (s-1) Ln(k)

322.15 3.104 x 10-3 0.0002 -8.517
334.15 2.992 x 10-3 6*10-5 -9.721
-3
345.15 2.897 x 10 0.0004 -7.824

Grfico N7: Ln(k) Vs. 1/T (K-1)

Ln(k) Vs. 1/T (K-1)

0
0.00285 0.0029 0.00295 0.003 0.00305 0.0031 0.00315
-2

-4
y = -2931.1x + 0.0992
Ln(k)

R = 0.1001
-6

-8

-10

-12
1/T

Comparando las siguientes ecuaciones:

() = ()

Ln(k) = 0.0992- 2931.1 (1/T)

= = .

. .

=24.357 kJ/mol
= . = . /

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5. DISCUSIN DE RESULTADOS
Las grficas concentracin final del acetato de etilo respecto a la temperatura
presentan buen ajuste a una curva exponencial pues los ndices de correlacin
son cercanos a 1, esto indica que es factible usar una ecuacin exponencial, tal
como propone el modelo cintico, para representar la dependencia de la
concentracin con la temperatura; adems, al conocer las constantes
numricas de esta ecuacin se obtuvo directamente la constante de velocidad
para cada temperatura, sin embargo la grfica no permite su interpretacin.

Las grficas Ln([CH3COOC2H5]f) Vs. Tiempo se obtuvieron con un alto ndice

de correlacin, por lo que se puede emplear las rectas para interpretar las
pendientes como las constantes de velocidad; estos valores son pequeos y se
incrementan de 49C a 61C, lo que implica que es necesario una fuente calor
para incrementar las energas cinticas de colisin de las molculas de agua y
acetato de etilo para generar la reaccin, por lo que se comprueba que la
reaccin es endotrmica y lenta puesto que en la experiencia se tuvo que
calentar el sistema en un tiempo prolongado.

En las grficas Ln([CH3COOC2H5]f) Vs. Tiempo se puede comparar las

velocidades de reaccin obtenidas grficamente como la pendiente de la recta,
estas dependen solo de la temperatura pues todas las condiciones de
operacin se homogenizaron, una pendiente alta indica que hay una rpida
descomposicin de acetato de etilo, esto se debe a un alto grado de colisiones
efectivas entre las molculas del acetato de etilo y agua para obtener como
producto principal al cido actico; al comparar las grficas se observa una
tendencia del aumento de la constante de reaccin con la temperatura, por lo
que se puede afirmar que en la grfica de 72C, por tener la mayor pendiente,
la reaccin es ms favorable.

La grfica Ln(k) Vs. 1/T confirma la tendencia del aumento de la constante de

reaccin con la temperatura, adems al obtenerse un valor muy alto de energa
de activacin se puede afirmar que la reaccin es muy endotrmica pues
requerir mucha energa para que las molculas de acetato de etilo y agua
tengan la mnima energa cintica de colisin para generar la reaccin, y por
tener una frecuencia de colisiones baja demorara ms tiempo para que estas
se produzcan, por ello la reaccin es lenta.

6. CONCLUSIONES

La ecuacin exponencial del modelo cintico de primer orden permite describir

la relacin experimental de la concentracin final del acetato de etilo con el
tiempo y determinar el valor de la constante de la velocidad ms no su
interpretacin.
Los pequeos valores de la constante de hidrolisis describen a esta reaccin
como lenta y su incremento con la temperatura afirma que la reaccin es
endotrmica.
El aumento de la temperatura genera un alto grado de colisiones efectivas
entre las molculas de acetato de etilo y agua favoreciendo a la reaccin.

12
 La grafica de la forma linealizada de la ecuacin de Arrhenius permite afirmar
que la reaccin de hidrolisis es lenta y muy endotrmica.

7. APLICACIONES

Estudio terico de la hidrolisis de steres alifticos y aromticos:

El estudio terico de la hidrlisis cida de los steres alifticos y aromticos, cuyos

productos son alcoholes y cidos orgnicos, es de gran inters, no slo por la
utilidad de los productos de reaccin dentro de la industria qumica, sino que desde
el punto de vista ambiental dicha reaccin constituye una va para la degradacin
de los polisteres, polmeros sintticos conformados por monmeros steres. Han
sido reportados estudios sobre sntesis y caracterizacin de polisteres alifticos
biodegradables (Pepic et al., 2008), investigaciones sobre biodegradabilidad de
copolisteres aliftico-aromtico (Chen et al., 2008) y sobre el mecanismo de
reaccin de la hidrlisis de polisteres alifticos (Partini y Pantani, 2007). Todos
estos estudios coinciden en que los polisteres formados por monmeros
aromticos poseen mejores propiedades mecnicas y fsicas, pero son menos
biodegradables y ms resistentes a la degradacin por hidrlisis que aquellos
polisteres que slo contienen monmeros alifticos, esto lleva a la necesidad de
sintetizar copolisteres con unidades alifticas y aromticas para poder satisfacer
ambos requerimientos.

Los steres se hidrolizan lentamente ya que poseen grupos salientes muy bsicos y
adems el agua es un nuclefilo dbil. El aumento de la velocidad de la hidrlisis se
puede conseguir con el agregado de un cido como catalizador. Para que un
catalizador aumente la velocidad de una reaccin debe aumentar la velocidad del
paso lento o paso determinante de la misma. La hidrlisis es una reaccin de
sustitucin nucleoflica sobre carbono insaturado, el cido que acta como
catalizador, primero protona el oxgeno del carbonilo y posteriormente se produce el
ataque nucleoflico del agua para formar el intermediario tetradrico, etapa
determinante de la velocidad de reaccin. El cido aumenta la velocidad de
formacin del intermediario tetradrico al protonar el oxgeno del carbonilo, porque
un grupo carbonilo protonado es ms susceptible de ser atacado por un nuclefilo
que un grupo carbonilo no protonado.

Se han llevado a cabo estudios tericos sobre la hidrlisis de steres alifticos

catalizada con cidos (Hori et al., 2007), con bases (Haeffner et al., 1999) y
aplicacin de diversos mtodos computacionales para estudiar la velocidad de
dicha reaccin mediante catlisis alcalina (Zhang et al., 2005). Tanto estos
estudios, como trabajos experimentales y estudios cinticos (Calvar et al., 2006)
concuerdan en que dicha reaccin transcurre a travs de la formacin de un
intermediario tetradrico. En este artculo se presenta un estudio terico
comparativo de la hidrlisis cida del acetato de etilo y del benzoato de etilo, cuyos
productos de reaccin son el etanol y los cidos actico y benzoico
respectivamente, empleando la Qumica Computacional como herramienta para
estudiar las estructuras y propiedades de compuestos orgnicos y predecir
comportamientos de reacciones qumicas.

13
 Comentario:
A partir de este estudio se puede entender porque a partir de la hidrolisis de steres
alifticos se puede aplicar la degradacin de polisteres alifticos, siendo esta
reaccin ms estable que con steres aromticos.
Fuente: Estudio terico de la hidrolisis de steres alifticos y aromticos, Silvana
C. Caglieri, Hctor R. Macao. Universidad Tecnolgica Nacional, Facultad
Regional Crdoba, Departamento de Ingeniera Qumica, Crdoba-Argentina.
http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0718-07642010000400009

8. REFERENCIAS

Pons Muzzo, G. Fisicoquimica. Editorial UNMSM. 6 Edicin. Lima. Pg. 507-

511.
Castellan, W. Fisicoqumica. Fondo Interamericano S.A. 2 Edicin. Mxico
D.F. Pginas: 335-342.
Sykes, P. Investigacin de mecanismos de reaccin en qumica orgnica.
Editorial Reverte S.A. Pginas: 3-33.

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