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QUMICA ANALTICA I CURSO 16/17

Seminario 2: Introduccin a la Quimiometra

1.- En la determinacin del contenido de plomo en una muestra de sangre, se obtuvieron


los siguientes resultados: 0,752, 0,756, 0,752, 0,751, 0,760 ppm de Pb. Calcular media,
desviacin estndar, varianza, desviacin estndar relativa y coeficiente de variacin
para el conjunto de datos. Si tuviera que dar un valor de concentracin de plomo en la
muestra de sangre, cmo lo expresara?

2.- Comprobar si existe diferencia significativa entre las medias muestrales de los
siguientes conjuntos de datos.

Muestra 1 Muestra 2
1.22 1.10
1.32 1.15
1.41 1.09
1.56 1.05

3.- Se analizaron muestras de agua de ro diariamente, durante una semana, mediante


una tcnica de absorcin atmica para la determinacin de hierro. El anlisis se hizo con
dos espectrmetros de distintas casas comerciales con la intencin de comparar los
resultados obtenidos. Comprobar si los resultados obtenidos por ambos equipos son
estadsticamente iguales.

Espectrmetro 1 Espectrmetro 2
(mg/L) (mg/L)
3.2 3.6
3.9 4.1
5.3 5.2
6.6 6.5
3.5 3.9
8.2 8.3
6.6 7.1

4.- Se prepar una disolucin de NH3 0,250 M diluyendo 8,45 ( 0,04) ml de NH3 de
28,0 ( 0,5) % p/p (densidad = 0,899 ( 0,003) g/ml, hasta 500,0 ( 0,2) ml. Hallar la
incertidumbre asociada a la concentracin 0,250M. La masa molecular de NH3, 17,0306
g/mol, tiene una incertidumbre despreciable frente a otras incertidumbres de este
problema
5.- En un anlisis de sangre, los datos obtenidos sobre el contenido de alcohol, C2H5OH
en %(v/v), son: 0,084, 0,089, y 0,079. Calcular el intervalo de confianza al 95% para la
media, en el supuesto de que (a) los tres resultados son la nica indicacin de la
precisin del mtodo, y (b) con la base de datos de anlisis previos de cientos de
muestras, se sabe que la desviacin estndar del mtodo es s = 0,005% de C2H5OH y
es una buena estimacin de .

6.- Se midi la concentracin de Pb en el fluido sanguneo para una muestra de 50 nios


de un gran colegio prximo a una calle concurrida. La media muestral fue 10.12 ng/mL
y la desviacin estndar fue 0.64 ng/mL. Calcule el intervalo de confianza al 95% para
la concentracin media de Pb de todos los nios de la escuela. Qu tamao debera
tener la muestra para reducir la longitud del intervalo de confianza a 0.2 ng/mL (es
decir, +0.1 ng/mL)?

7.- El director de un laboratorio de anlisis clnicos quiso comprobar si el trabajo que


realizaba un nuevo tcnico era de la misma calidad que el que efectuaba cualquier otro
analista. Para ello, eligi una muestra y haciendo servir la misma tcnica, aparatos,
disoluciones, determin que hicieran cinco anlisis tanto el nuevo tcnico como un
tcnico seleccionado de la plantilla. Los resultados que se obtuvieron se expresan a
continuacin (%):
Analista plantilla: 1,38 1,33 1,34 1,35 1,30
Analista nuevo: 1,28 1,37 1,35 1,41 1,33

a) Hay diferencia en cuanto a la precisin entre los dos analistas?


b) Proporcionan valores diferentes los dos analistas?

8.- Se realizan medidas del contenido de colesterol en sangre con dos tcnicas
diferentes que denominamos A y B. Para esta determinacin se utilizan seis muestras
que proporcionan los siguientes resultados expresados en gramos de colesterol por litro
de suero sanguneo:

Muestra Tcnica A Tcnica B

1 1,41 1,37
2 2,17 1,37
3 2,79 2,62
4 1,92 1,75
5 1,08 1,04
6 2,30 2,20

Los resultados de la tcnica B muestran, para la mayora de las muestras valores ms


bajos que la tcnica A. Podemos decir que la tcnica B es sistemticamente diferente,
en cuanto a exactitud que la tcnica A?

9.- Para encontrar un nuevo mtodo analtico en la determinacin de trazas de Zn en


vegetales, fue analizada una muestra certificada NBS (National Bureau Standard) que
proporcion los siguientes resultados, expresados como ppm de Zn:

0,083 0,088 0,087 0,086


La muestra presentaba un valor certificado de 0,082 ppm en Zn. Se pregunta si existe
diferencia significativa entre el valor medio de los anlisis efectuados con el nuevo
mtodo y el valor certificado (o verdadero).

10.- Una serie de medidas replicadas de contenido de agua en una muestra de etanol,
para el mtodo de Karl-Fischer, tuvo los siguientes resultados: 0,71%; 0,65%; 0,68%
0,72%; 0,91%. Con que confianza se puede rechazar el dato 0,91% si se usa la prueba
Q?

11.- Se sospecha que una valoracin cido-base tiene un error de indicador significativo
y, por lo tanto, tiende a dar resultados con un error sistemtico positivo (sesgo positivo).
Para comprobar esto, se utiliza una disolucin de cido exactamente 0.1 M para valorar
25.00 mL de otra disolucin de una base, exactamente 0.1 M con los siguientes
resultados (mL): 25.06, 25.18, 24.87, 25.51, 25.34, 25.41 mL. Probar la existencia de
sesgo positivo en estos resultados.

12. Para evaluar un mtodo espectrofotomtrico para la determinacin de titanio,se


aplic a la determinacin de este elemento en aleaciones que contienen diferentes
cantidades certificadas de titanio (% Ti), obtenindose los siguientes resultados:

Muestra Valor certificado Resultados de laboratorio

1 0.496 0.481 0.477 0.482 0.484 0.480 0.488 0.476


2 0.995 0.984 0.997 0.981 1.010 1.005 0.999 0.993
3 1.493 1.505 1.511 1.492 1.489 1.499 1.483 1.481
4 1.990 2.009 1.997 2.012 2.016 2.011 2.022 2.016

Difieren estos resultados de los valores certificados?