FACULTAD DE CIENCIAS ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA FISICO QUIMICA CUARTO NIVEL EQUILIBRIO TERMODINAMICO. 1. Sea un aleano el hidrocarburo que se combustiona. Escribir la ecuacién balanceada (a) de combusti6i (b) si se quema con aire estequiométrico, y (c) si se quema exceso de aire. Explique en cada caso. |. El anilisis volumét Una mezcla de combustibles gaseosos se utiliza en cierto proceso de combua del combustible es: CHs = 35 por ciento, GsHs = 25 por ciénto, CsHnz = 40 por ciento. Un andlisis volumétrico de los productos secos de combustién da como resultados: CO: = 12 por ciento, CO = I por ciento, 02 = 4 por ciento, Nz = 83 por ciento. Caleiilense el porcentaje de aire te6rico y el punto de roeio de los productos si se supone combustion a presién constante. 3. Utilizando datos termodinamicos, calciilese el AS?,,, para la transicién de fase de 1 mol de agua a 100" H:0 (373K) 2 H:0(g,373 K) 4. a. Caledlese AH®, AG* y K, 2 2Ag(s) + 2HCI(g) = 2AgCKs) + Ha(g). Se tiene que AHSoqx de formacién de HCl(g) y AgCl(s) son ~22.06 y -30.36 keal/mol respectivamente, y AG3sgx son 22.77 y 26.22 keal/mol respectivamente. 25°C para la reace b, En un experimento real, HCI es introducido a 25 °C en un reeipiente evacuado al vacio que contiene plata y cloruro de plata hasta que Ia presiOn sea 0.5 atm. Después aleanza el equilibrio a temperatura y presiOn constantes, caledilese la presién parcial de HCI y Hz en la mezcla gaseosa. ©. Si las capacidades cal6rieas de Ag, AgCl, Hz y HCI son 6.01, 12.61, 6.80 y 7.09 cal/K-mol respectivamente, y que son constantes en el rango de temperatura de 0 a 50 °C, exprese AH” como funei6n de la temperatura es ese rango de temperatura, d._ Exprese log Kr en ese mismo rango de temperatura. 5. Use los valores de AG? para calcular el cambio de energia libre a 25 °C para la reaccién: 2NO(g) + O2(g) + 2NOx(g). 6, La temperatura a la cual el proceso alcanza el equilibrio a 1 atm es la temperatura de transi estos dos al6tropos del azufre eristalino: S(rémbico) = S(monoclinico) gina 1 de 310. 2 13. 14, Usar los valores de AH? y AS? para determinar la temperatura Cua es el valor de (AG? ~ AA°) para la combustién del acido benzoico a 25°C? Utilizando AvapG° calcule la presién de vapor del agua a 25°C. Considérese la reaccién: Ha(g) + h(g) 2 2HI(g): a. Sihay 1 mol de Hz, I mol de Ly 0 moles de HI antes de que avance la reaccién, exprésese la energia de Gibbs de Ia mezela de reaccidn en funcién del avance & b. Qué forma tendria Ia expresiOn para G siel yodo estuviera como s6lido? Las constantes de equilibrio de las reacciones gaseosas se pueden expresar en términos s6lo de presiones (Ke), s6lo de concentraciones (Kc) 0 sélo de fraceiones molares (Kx) En el caso de la reaccién hipotética aA(g) 2 bB(g) derive las siguientes relaciones: a Kp = KoRn ry; b. Kp =K, Par (poy Donde An es la diferencia en el nimero de moles productos y reactivos, y P es la presién total del sistema. ‘Suponga un comportamiento de gas ideal. La Ky, para el ZnF: es 3 x 107? 25°C. ;Cual es el valor de AG® para la reacci6n a la cual se refiere el valor? ;Es posible preparar una solucién que tenga Pb?(ac) y CI'(ac), cada uno en estado estindar de concentracién? (despreciar cualquier reaccidn de iones con agua) { AG? = ¢? mol; no} A 248°C y 1 atm, & = 0.718 para la disociacién SbCIs (g) = SbCl (g) + Ch (g). Caledilese Kr para la reaccion, {1.07} La formacién del triéxido de azufre por la oxidacién del azufre es un paso intermedio en la fabrieacién del fcido sulfirrico. La constante de equilibrio Ke de la reacci 280:(g) + O:(g) & 280s(g) A la temperatura constante de 700 K en un frasco de 2.0 litros que contiene 0.100 moles de mondxido de carbono y un catalizador sélido conveniente, se introduce hidrégeno hasta que la presién es de 7.00 atm, por ocurrir parcialmente la reaccién: CO (g) + 2H2 (g) = CHsOH (g), momento en el cual se han formado 0.060 moles de metanol. Calcular: a. Las moles de la mezcla gaseosa en el equilibrio b. Las moles en el equilibrio de CO y de Hi ¢. El valor de Ke de la reaccién a 700 {b. CO=0.040 mol y Ha 0.144 mol} El dxido nitrico del eseape de los automéviles es uno de los principales contaminantes del aire. Calcule la constante de equilibrio de la reaccion Na(g) +02 @ 2NO(g) Pagina 2 de 316. 17. 18. 19. 20. oF 2 25°C utilizando datos termodindmicos. Suponga que tanto AH? como AS? son independientes de la temperatura. Calcule la constante de equilibrio a 1 $00 °C, que es la temperatura caracteristiea dentro de los cilindros del motor de un automévil después de haber funcionado por un rato. La presién de disociacién del bromuro cuiprieo sélido al descomponerse en bromuro cuproso y vapor de bromo es igual 2 0.046 atmésferas a 214° C y a 0.107 atmésferas a 270° C. Determinar el calor de disociacién del bromuro cuprico por mol entre estas temperaturas. Considérese el siguiente equilibrio a 25°C: PCk(g) = PChi(g) + Ch(g). ‘a. A partir de datos termodindmicos, calciilese AG’ y AH? a 25°C. b. Caledilese el valor de Ky a 600 K. ©. A600 K, calciilese el grado de disociacién con una presin total de 1 atm y 5 atm {a) AG? = 37 klimol; AH? = 8 kJ/mol. b) 19, ¢) 1 atm: 0.975; 5 atm: 0.890} Considere Ia reaccién: CaCOx(s) 2 Ca0(s) + COx(g)- Haciendo uso de los datos termodindmicos necesarios, caleiilese: a) la presidn de equilibrio a 298 K, y b) la presién de equilibrio a 1100 K. Datos termodindmicos: _Sustancia CaCOx(s) ca(s) COxg) G? (ks/mol) 1128.8 = 604.0 — 394.36 AHP (kJ/mol) = 1206.9 — 635.09 = 393.51 ‘A300 K y una presidn total de 629 atm, Ia reaccién entre el cloruro de hidrégeno y oxigeno para dar ‘loro y agua, alcanza el equilibrio quimico cuando se ha completado en un 80 %. {Cuil tendria que ser la presién para que la reaccién alcance el equilibrio cuando se hubiese completado el 50 %? Realice algiin comentario Considérese la disociacién del tetradxido de nitrégeno: N:O.(g) @ 2 NOx(g) a 25°C. Supdngase que se coloca 1 mol de NO, en un recipiente con una presién de 1 atm, Con los datos termodinémicos tabulados, a, Caleiilese el grado de disociacion. b. Sise introducen 5 moles de argén y se coloca la mezela bajo una presién total de 1 atm zcusl es el grado de disociacién? c. Elsistema alcanza el equilibrio como en (a). Si el volumen del recipiente se mantiene constante y se introducen 5 moles de argén, ;,cual sera el grado de disociacion? fa) 0.186, b)0.378, c) 0.186} Una reaceién es no espontinea a temperatura ambiente pero es espontinea a — 40°C. zQué puede decir de los signos y las magnitudes relativas de AH”, AS’ y TAS"? Una celda de combustible de hidrégeno-oxigeno funciona a 25 °C. Caleiilese el voltaje de salida de la celda, la eficiencia y el trabajo eléctrico producido por un mol de Hs consumida y por mol de H20 producida, Calcdlese también el calor transferido a los alrededores. gina 3 de 3