RESUMEN
Produccin de Hidrogeno: Cintica y catlisis
Francisco L. Mendoza, Mayra C. Bautista, Jorge T. Salinas, Estefania M. Aldaco, Manuel M. Pea
Universidad de Guanajuato, Departamento de Ingeniera qumica, Guanajuato.
Resumen
La produccin de hidrogeno tiene gran relevancia en la
bsqueda de fuentes energticas renovables, el hidrogeno
puede utilizarse como combustible, para ello se requiere
obtener el hidrogeno en su forma elemental, ya que en la
naturaleza difcilmente se encuentra de forma aislada sino
unido a otros elementos.
Con el fin de separar el hidrogeno de compuestos, se han
establecido diversos procesos, la bsqueda por obtener los
procesos ms rentables y ambientalmente responsables,
implica el estudio de las reacciones que se llevan a cabo en
la produccin, el equipo quede debe emplearse, as como
los medios para maximizar el rendimiento o minimizar el
impacto ambiental.
Se requiere conocer la cintica de la reaccin; es decir: el
orden, el mecanismo de la reaccin y las condiciones
necesarias, posteriormente debe de analizarse el tipo de
reactor donde debe realizarse la reaccin finalmente deben
establecerse que tipos de catalizadores permiten realizar la
reaccin o mejorar algn aspecto de esta, tales como: la
velocidad de reaccin.
Introduccin
El hidrgeno y su empleo como generador de energa, se
constituye como una de las posibles soluciones al problema
energtico, si se tiene en cuenta el alto valor del calor de
combustin, el patrn de combustin limpia y la mayor
eficiencia de la conversin en energa elctrica, comparada
con la conversin trmica, va celdas de combustible. Sin
embargo, para que el hidrgeno sea considerado como la
fuente energtica del futuro, ste se debe obtener a partir
de una fuente renovable. En este marco, la produccin de
hidrgeno por el reformado cataltico de etanol con vapor
de agua (1), representa una va alternativa de gran inters,
ya que el etanol puede ser producido por fermentacin de
diversas fuentes de biomasa. En todo el mundo, el 50% de
las materias primas de los gases naturales se utilizan para
la produccin de hidrgeno mediante el reformado de
vapor, que no es una fuente renovable. Otros como el
glicerol; metanol y etanol tambin se han utilizado para el
reformado de vapor para producir hidrgeno. Entre estos el
reformado de metanol con vapor (ESR) utilizando un
catalizador apropiado muestra la forma ms eficiente de
produccin de hidrgeno renovable representada por la
siguiente ecuacin estequiomtrica general:
+ + ()
Adems, ste se constituira un proceso con emisiones
netas nulas de CO2, ya que el dixido de carbono producido
durante la fermentacin y el reformado sera transformado
durante el ciclo fotosinttico de crecimiento de la biomasa.
Naturaleza de la reaccin
Reaccin:
+ + ()
Mecanismo de reaccin del ESR:
El reformado con vapor de etanol puede comprender varias
otras reacciones simultneas junto con las reacciones
productoras de hidrgeno. Algunos de estos resultados en
la generacin de productos no deseados.
Estos productos no deseados se forman por
deshidrogenacin (Ec. (2)), descomposicin (Ec. (4)),
deshidratacin (Ec. (8)), hidrogenolisis (Ec. (6)) y
condensacin aldlica seguida de deshidrogenacin (Ec.
(3)) de etanol en s. El acetaldehdo en la descarbonilacin
tambin produce CH4 y CO (Ec. (7)). El etano puede ser el
producto principal sobre un catalizador selectivo que
facilita la adsorcin de etanol (que conduce a la formacin
de ter dietlico) seguido de la hidrogenacin (ecuacin (5)).
La red de reaccin se puede escribir de la siguiente manera:
Produccin de Hidrgeno: El etxido formado puede seguir tres caminos: la
deshidratacin en presencia de sitios cidos para producir
+ () etileno, la descomposicin a productos gaseosos (CH4, CO
+ + + () H2) o la deshidrogenacin para producir acetaldehdo
adsorbido en la superficie. Este ltimo proceso se ve
+ + () favorecido por la presencia de oxgeno u oxidrilos en la
superficie del catalizador. El acetaldehdo adsorbido en la
El consumo de hidrgeno:
superficie evolucionara de cuatro formas distintas: puede
( ) + + () ser desorbido como acetaldehdo gaseoso, descompuesto
en metano y monxido de carbono, deshidrogenado
+ + () formando una especie acetilo en la superficie u oxidado
Otras reacciones: para producir especies acetatos superficiales. Por otro lado,
la especie acetilo puede descomponerse en CO(g) y CH3
+ () adsorbido en la superficie, oxidarse a especies acetato o
reaccionar para producir acetona.
+ ()
El acetato puede ser descompuesto en metilo superficial y
carbonatos o dixido de carbono. De acuerdo con lo
Tipo de reaccin: Reaccin mltiple. reportado por los autores, las reacciones que involucran la
ruptura del enlace C-C se producen en la interface metal-
Orden de reaccin: Orden global: 4. soporte. Las especies superficiales que intervienen en la
reaccin dependen fuertemente de la naturaleza qumica
Propuesta del mecanismo de reaccin:
del catalizador empleado (fase activa + soporte).
[ ] = [ ][ ] Panagiotopoulou y Verykios, estudiaron el mecanismo de la
reaccin de reformado de etanol con vapor sobre
catalizadores de Pt soportados en Al2O3, ZrO2 y CeO2,
reportando que la ruta principal es similar a la reportada
Mecanismo de reaccin propuestos previamente por Noronha, aunque la composicin de la
El mecanismo de reaccin del reformado de etanol con fase gas y las especies superficiales observadas varan
vapor ha sido estudiado empleando la tcnica DRIFT. fuertemente con el soporte empleado.
Noronha y colaboradores estudiaron la adsorcin, la Graschinsky y colaboradores, realizaron un estudio cintico
descomposicin, el reformado con vapor, la oxidacin del reformado de etanol empleando Rh
parcial y el reformado oxidativo de etanol sobre (1%)/MgAl2O4/Al2O3 como catalizador, en un amplio
catalizadores Co/CeO2, Rh/CeO2, Pt/CeO2, Pt/ZrO2, rango de condiciones experimentales. Los autores
Pt/CeZrO2 y Ni/La2O3. El mecanismo propuesto por los proponen un mecanismo de reaccin similar al reportado
autores (Figura I-15) es del tipo bifuncional, en primer por Noronha, aunque en este caso el etanol se adsorbe
lugar, el etanol se adsorbe disociativamente sobre el catin sobre el metal y las especies que se forman por la escisin
metlico del soporte, en forma mono- o bidentada, del enlace C-C son formiatos y metilos, en lugar de acetatos
formando un alcxido. y carbonatos. Reportando adems que el agua se adsorbe
en forma disociativa, preferentemente en el soporte. En un
trabajo posterior, los autores extienden el mecanismo de
reaccin para el reformado oxidativo de etanol sobre el
mismo catalizador adicionando 5 etapas al mecanismo
anterior. Las nuevas etapas son la adsorcin disociativa del
oxgeno sobre el soporte y cuatro reacciones qumicas entre
el oxgeno adsorbido y especies intermediarias de la
reaccin.

Por otro lado, tambin mediante DRIFT, Cai y

colaboradores estudiaron los catalizadores Ni-Cu/SiO2,
Rh/Al2O3 e Ir/CeO2, en el reformado con vapor y oxidativo
de etanol. Los autores proponen que sobre los catalizadores
Ni-Cu/SiO2 el reformado procede mediante un mecanismo
monofuncional en donde la especie activa es la partcula metano, reformado de metanol y metano con vapor y
metlica. En este mecanismo el etanol se adsorbe en forma dixido de carbono.
de etxido sobre el Ni, el alcxido se deshidrogena para
producir acetaldehdo y luego se produce la reaccin con Reactores catalticos de membrana
oxgeno superficial proveniente de xidos o hidrxidos del La tecnologa de reactor de membrana (membrane reactor
Ni, produciendo carbonatos y acetatos superficiales, MR) representa una gran ventaja tanto ambiental como
mediante una serie de reacciones redox promovidas por el econmica respecto a los sistemas convencionales, ya que
Cu. hace posible la integracin de las dos operaciones en la
Para los catalizadores basados en metales nobles (Ir y Rh) misma unidad (reaccin de reformado y purificacin de
los autores reportan un mecanismo bifuncional similar al H2), lo que evita la utilizacin de otros dispositivos de
reportado por Noronha, con una particularidad para el separacin en la corriente de salida .
catalizador Ir/CeO2, el cual produce acetona por
condensacin aldlica del acetaldehdo, reaccin que segn
los autores ocurre principalmente sobre el soporte. Sun et
al, observaron un mecanismo similar de formacin de
acetona a partir de etanol sobre catalizadores Co/ZrO2,
atribuyendo a la especie CoO y a la basicidad del soporte la
actividad del catalizador hacia la reaccin de condensacin
aldlica. El estudio de los productos gaseosos obtenidos
durante las experiencias de DRIFT permiti proponer el
esquema de reaccin presentado en la Figura I-16, el cual
se encuentra de acuerdo con lo reportado por otros
autores.

Reactores

Uno de los desafos de la Ingeniera Qumica en la

actualidad es la intensificacin de procesos, es decir
combinar sinrgicamente operaciones para de esta forma
disminuir la inversin fija en equipos y los costos de
operacin. En este contexto, se pueden nombrar la
destilacin reactiva, la extrusin reactiva, los micro
reactores, los reactores de lecho adsortivo, los reactores de
membrana, los adsorbedores de membrana y los
destiladores con membranas, entre otros.
Los procesos que utilizan membranas, en particular los
reactores, estn considerados muy promisorios para la
produccin de hidrgeno de alta pureza. En este sentido, se
ha reportado la produccin de H2 para celdas tipo PEM en
dos etapas, reformado y purificacin en membranas de Pd
en un mismo dispositivo, como una buena alternativa al
sistema tradicional de 4 reactores catalticos.
El creciente inters en los reactores de membrana (RM) se
debe a la habilidad de combinar dos operaciones (reaccin
y separacin), permitiendo obtener hidrgeno de elevada
pureza en una sola etapa. Ms an, la ventaja de los RM se
hace ms evidente en las reacciones de reformado con
vapor que requieren elevadas temperaturas para alcanzar
altas conversiones y en donde se pueden producir mltiples
reacciones. Esto se ha demostrado para diversas reacciones
productoras de hidrgeno como la oxidacin parcial de
Este tipo de reactores integra las siguientes fases bajo una
misma unidad y temperatura: primeramente, se produce el
gas reformado con un alto contenido de hidrgeno, a partir
de la interaccin de la mezcla de etanol-agua sobre el
catalizador repartido dentro del reactor tubular. Las tres
reacciones principales, que se producen consecutivamente
durante el proceso de reformado son descomposicin de
etanol, el reformado de metano y la reaccin de
desplazamiento agua-gas. Posteriormente, la membrana
selectiva separa el hidrgeno del resto del gas reformado.
De hecho, la eliminacin continua de uno de los productos
de la reaccin, el hidrgeno, promueve la conversin de la
reaccin ms all de los valores de equilibrio, permitiendo
un mayor rendimiento de la conversin de hidrgeno,
adems de una salida de hidrgeno purificada. Adems, el
gas de rechazo, que queda retenido por la membrana, se
puede utilizar como una fuente combustible a fin de
proporcionar una operacin auto-sostenible. El permeado
de hidrgeno a travs de membranas densas basadas en Pd
densas sigue el mecanismo de transporte llamado solucin-
difusin, que consiste en 7 pasos de activacin: difusin de
hidrgeno molecular a la superficie de la membrana de Pd,
disociacin del hidrgeno molecular en la interfaz metal-
gas, adsorcin del hidrgeno atmico en la superficie de la
membrana, disolucin a travs de la membrana, difusin
del hidrgeno atmico a travs del metal, recombinacin
del hidrgeno atmico en el lado del permeado de la
interfaz metal-gas para formar molculas de hidrgeno, y
la desorcin del hidrgeno molecular. La penetracin de
hidrgeno a travs de la membrana depende de la
temperatura, presin, composicin del reformado y
espesor de la membrana, por lo cual, el flujo de hidrgeno
que pasa a travs de la membrana, JH2, se puede expresar
como:
(. .
, , )
= EC.1
Mientras menor sea el espesor de la membrana, mayor es
el flujo de hidrgeno. Sin embargo, para asegurar la
resistencia mecnica de la membrana, es necesario un
espesor superior a 5 m regular. Suponiendo que la
disolucin del hidrgeno atmico es la etapa determinante
de la velocidad, y que los tomos de hidrgeno forman una
solucin ideal en el metal, el exponente n de la expresin
Ec. 1 es igual a 0,5; debido a que la velocidad de difusin es
proporcional a la concentracin de tomos de hidrgeno en
los lados de la superficie metlica y esta concentracin es
proporcional a la raz cuadrada de la presin de hidrgeno;
lo que corresponde a la ley de Sievert:
. .
[()](, , ) metales como Ag, Ru, Rh, Pt (tierras raras) y otros como Cu
= EC.2
Por lo tanto, se necesita una diferencia relativamente
grande de la presin parcial de hidrgeno a los dos lados de
la membrana para promover el flujo de hidrgeno a travs
de ella. Las desviaciones de la ley de Sieverts (n> 0.5) se
pueden atribuir tanto a que otra etapa domina la velocidad
del flujo, o a la acumulacin de impurezas en la superficie
de la membrana o agujeros o microfisuras en las
membranas. Por otro lado, el permeado es un proceso
activado por la temperatura y su dependencia hacia este
factor est inmersa en el trmino de permeabilidad, y
queda expresada cuando se incluye la ecuacin clsica de
Arrhenius (Ec. 2) Esta combinacin de expresiones es
conocida como la ecuacin de Richardson. P0 H2 es el
factor pre-exponencial y Ea es la energa de activacin
aparente.
Entre las variantes existentes para la separacin de
hidrgeno, las membranas metlicas a base de Pd son
altamente selectivas a la produccin de hidrgeno puro.
Estas membranas actualmente se fabrican mediante el
recubrimiento de una capa muy delgada (5-30 m) de Pd o
una aleacin de ste sobre un soporte poroso. De esta
manera, se evita el alto costo y baja permeabilidad de las
membranas de Pd densas. Adems del compuesto
metlico, la composicin de sus soportes juega un papel
importante en el rendimiento: las membranas densas
exhiben una selectividad completa al hidrgeno, pero la
permeabilidad de ste es reducida, haciendo que el proceso
no sea econmicamente viable para aplicaciones
industriales. Por el contrario, las membranas soportadas
sobre materiales porosos, como cermica o almina,
proporcionan un mayor flujo de H2 aun cuando su
selectividad es menor en comparacin con las densas.
Cuando el soporte seleccionado es acero inoxidable poroso
(Pd/PSS) se obtiene una ventaja adicional en trminos de
robustez mecnica respecto a otros soportes, como los de
cermica. Las membranas hechas de nquel, paladio y
platino que pertenecen al grupo 10, y algunos elementos
metlicos de los grupos 3-5 de la tabla peridica tienen la
capacidad de disociar y disolver hidrgeno, pero el paladio
muestra una ventaja en su capacidad para transportar el
hidrgeno a travs del metal, debido a su alta solubilidad
en un amplio rango de temperatura. Esta propiedad ha
dado lugar a numerosos estudios de membranas a base de
paladio para la separacin y purificacin de hidrgeno.
Para mejorar la estabilidad qumica y fsica, los reactores
de membrana usualmente usan aleaciones de Pd con otros
Ni y Fe, soportadas por materiales porosos como SiO2,
Al2O3, B2O3 y PSS.
Otra alternativa a las membranas de Pd son las membranas
de cermica (slice), dado que su material inorgnico
cumple los requisitos prcticos de estabilidad mecnica y
qumica para la separacin de gas a temperaturas elevadas
en atmsferas oxidantes. Se pueden producir
eficientemente mediante la aplicacin de una pelcula del
material selectivo sobre un soporte poroso fino con
resistencia despreciable, por lo general en forma tubular. El
uso de una capa intermedia entre la capa activa y el soporte
ayuda a mejorar tanto la permeancia como la selectividad,
al suprimir la formacin de defectos en la capa activa, que
se formaran por la gran diferencia en los tamaos de las
partculas entre las capas [118]. Su punto fuerte para
aplicaciones industriales, sobre las membranas metlicas y
especialmente sobre las membranas de Pd sobre soportes
porosos, radica en su bajo costo y su mayor resistencia
qumica a altas temperaturas, por lo que pueden ser usadas
en reactores de membrana, obteniendo igualmente
rendimientos por encima del equilibrio de las reacciones.
Las membranas de slice operan mediante un mecanismo
de separacin fsica (difusin en estado slido) que no
implica la disociacin del hidrgeno en los tomos como en
paladio, por lo son tolerantes a venenos tales como el
azufre.
Reactores de biomasa fija
Los reactores con biomasa fija son usados en situaciones
donde la capacidad obtenida del reactor de biomasa
suspendida est limitada por la concentracin de la
biomasa y el tiempo de retencin hidrulica. Este puede ser
el caso cuando se trabaja con microorganismos de lento
crecimiento, los cuales crecen en suspensin requiriendo de
tiempos largos de retencin, o cuando se tiene
alimentaciones diluidas en las cuales se alcanza una muy
baja concentracin de biomasa. En estos casos, las
biopelculas son una solucin efectiva para la retencin de
la biomasa mejorando la capacidad de conversin
volumtrica del reactor.
Hasta hace poco los estudios de produccin de H2 en
continuo, solo eran desarrollados en sistemas de biomasa
suspendida, los reactores de agitacin continua (CSTR), son
el tipo de reactor ms frecuentemente usado para la
produccin de H2 en continuo (Roch, et al., 2010). Sin
embargo, este tipo de reactor usualmente exhibe un
desempeo pobre en la velocidad de produccin de H2
debido a su incapacidad de mantener altos niveles de
biomasa productora de H2 a bajos tiempos de retencin
hidrulica debido a su estructura intrnseca (Zhang et al.,
2007) La tendencia en nuestros das, es el uso de la
tecnologa de la inmovilizacin, debido a las ventajas que
presenta en operacin continua. Por ejemplo, hacen ms
fciles operaciones de larga duracin y la separacin
lquido-slido. Adems, la inmovilizacin disminuye los
efectos inhibitorios de compuestos txicos, puede ayudar a
la aclimatacin de de las bacterias y disminuye la fase lag
del cultivo de las mismas (Bai et al., 2009). Para lograr una
velocidad de produccin de H2 satisfactoria, los sistemas de
biomasa inmovilizada se han convertido en alternativas
populares a los sistemas de biomasa suspendida para la
produccin continua de H2 ya que estos son capaces de
mantener altas concentraciones de biomasa incluso a
tiempos cortos de retencin hidrulica. Estudios previos nos
llevan a creer que las tcnicas de inmovilizacin de biomasa
como el encapsulado y la adhesin mejoran la retencin
celular y por lo tanto la velocidad de produccin de H2.
Estudios recientes encontraron una produccin favorable
de H2 usando reactores con biomasa inmovilizada, como
los UASB (Upflow anaerobic sludge blanket), CSTR (granule-
based continuous stirred tank reactor), de lecho fijo, AFBR
(anaerobic fluidized bed reactor), y biofiltros. Estas tcnicas
de inmovilizacin de biomasa estn basadas
principalmente en la granulacin y en biopelculas. Y como
consecuencia de la alta retencin de biomasa se
encontraron mejores velocidades de produccin de H2
(Zhang et.al. 2008). Adems de los parmetros del proceso
de produccin de H2, la configuracin del reactor es uno de
los aspectos ms importantes que influencia el desempeo
del proceso de produccin de H2 y el tratamiento del agua
residual. La configuracin del reactor tendr influencia
directa en el microambiente del mismo, como la poblacin
microbiana, el comportamiento hidrodinmico, el contacto
sustrato-consorcio, etc. (Lalit et al., 2009). En resumen, las
ventajas de los sistemas de biopelcula son: Una mayor
cantidad de biomasa pudiendo tratar aguas residuales con
alta carga orgnica. Actan como buffer y reducen la
concentracin de txicos. Mejor tratamiento de agua
residual con compuestos de difcil biodegradacin.
Aumenta la supervivencia de los microorganismos. Protege
las clulas de depredacin por otros organismos. Ms
resistentes a cambios en los parmetros del proceso. El
tiempo de retencin hidrulica puede ser acortado: puede
permitir la biodegracin en continuo La retencin pobre /
lavado celular, generalmente observado en sistemas de
crecimiento suspendido, puede ser evitado en sistemas de
biopelcula.
Catalizadores
El reformado de etanol en reactores de membrana ha sido
principalmente estudiado sobre catalizadores comerciales
de Ru (5) /Al2O3, Co/Al2O3, Pt (0,5) /Al2O3, NiO (25) /SiO2,
Zn-Cu/Al2O3. Basile y colaboradores, estudiaron la
influencia de distintas variables de reaccin en el
desempeo de catalizadores comerciales basados en Pt, Ni
y Ru en el reformado de etanol con vapor a 400-450C. Los
autores reportan que para estos catalizadores se obtienen
los mejores rendimientos a hidrgeno cuando se trabaja
con los mayores valores de relacin molar agua/etanol
(13), diferencia de presin (200 kPa), temperatura de
reaccin (450C), tiempo de contacto (1,13 g h L-1) y con
una configuracin con corriente del reactor de membrana.
En estas condiciones el orden de actividad de los
catalizadores es Ru > Ni = Pt. En estudios posteriores, los
autores reportan el comportamiento de los catalizadores
basados en Co, obteniendo resultados similares, aunque en
este caso la configuracin a contracorriente permiti
obtener mejores rendimientos a hidrgeno en todo el rango
de operacin estudiado. Tambin sobre catalizadores
comerciales (Ru/Al2O3, Pt/Al2O3 y Zn-Cu/Al2O3) se ha
estudiado el reformado oxidativo de etanol en reactores de
membrana, en general se reporta que el agregado de
oxgeno a la mezcla de reaccin tiene un efecto positivo,
aunque sobre el catalizador basado en Ru el aumento de la
relacin oxgeno/etanol tiene un impacto negativo sobre la
recuperacin de hidrgeno. En general, para todos los
catalizadores estudiados en el reformado oxidativo de
etanol en reactores de membrana, el rendimiento a
hidrgeno y la conversin de etanol muestran la misma
tendencia que la observada para el reformado con vapor de
etanol con la temperatura, la presin, el tiempo de
contacto, la relacin agua/etanol y la configuracin de la
membrana.
Sin embargo, pese a la gran variedad de trabajos
publicados slo uno pocos estudios reportan el desarrollo
de catalizadores para el reformado de etanol en reactores
de membrana. Oyama y colaboradores estudiaron el
desempeo del catalizador Co/Na-ZnO, desarrollado por
Llorca, en reactores de membrana equipados con
membranas cermicas de silica-alumina o metlicas
densas de Pd-Cu. En el reactor de membrana metlica (Pd-
Cu) se obtuvo un aumento del 22% en la conversin de
etanol y de un 37% en el caudal total de hidrgeno
producido con respecto al reactor de flujo convencional
operado en las mismas condiciones. Papadias et al,
compararon el desempeo de un catalizador comercial de
Ni con el Rh (4) /La-Al2O3, obteniendo rendimientos a
hidrgeno considerablemente superiores con el catalizador
basado en metal noble. Los autores emplean el catalizador
de Rh en el reactor de membrana a presiones elevadas (6,9
y 69 atm) reportando un efecto benfico del uso de
membranas en la produccin total de hidrgeno. Mironova
y colaboradores, reportaron el empleo de catalizadores Pt-
Ru y Pt-Ni soportados en nanodiamantes producidos por
detonacin (DND), en el reformado de etanol con vapor en
un reactor equipado con una membrana de Pd-Ru,
obteniendo rendimientos a hidrgeno mayores que para el
reactor tradicional de lecho fijo.
Mtodos de sntesis de catalizador
A continuacin, se describen diferentes mtodos de
preparacin de catalizadores obtenidos en diferentes
investigaciones.
1)La preparacin de catalizador del metal soportado
incluye dos pasos: Dispersin del precursor metlico
en la superficie de soporte. Tratamiento posterior que
incluye calcinacin y reduccin. El precursor metlico
acetil acetato de rodio fue disuelto en tolueno. El
metal nominal fue cargado para todo el catalizador
fue de 1 % en peso
Por el mtodo de impregnacin, el soporte solido fue
aadido en la solucin por 12 h. Posteriormente fue
secado a 80 C por 4 h y calcinado a 450 C por 6 h con
una rapidez de calentamiento de 2 C por min.
2)La almina nano cristalina g-Al2O3 soportada (GAL) fue
sintetizada por el mtodo de sol-gel como sigue:
Un recipiente con una solucin etanol agua (1:2 razn) con
agitacin fue calentada hasta los 353 K luego un 1/3 de mol
de sec- butoxido de aluminio fue aadido gota a gota
durante 1 h. Despus de gelificarse, los slidos fueron
secados en aire a 373 k y calcinados a 773 K por 4 h.
El Catalizador FEGAL fue preparado por el mtodo de
impregnacin hmeda incipiente, usando una solucin de
Fe(NO3)3*9H20 para obtener 1, 2.5, 3.5 y 6 por ciento en
peso de Fe soportado en GAL, despus los slidos fueron
secados a 353 por 17 h y a 723 k por 4 h a 2 C por min.
3)El catalizador de Ni soportado fue preparado por
impregnacin incipiente de soportes calcinados con una
solucin de Ni(NO3)2. El Ni cargado del catalizador fue de 30
% en peso y 50 % en peso respectivamente. Despus de la
impregnacin, los materiales con Ni soportado fueron
secados a 80 C por 10 h y luego fueron calcinados a 400
por 4 h.
Despus de la evaluacin del catalizador, el catalizador
oxidado fuere reducido usando 99.9 % de H2 A 500 C por
2 h para obtener las partculas metlicas de Ni en la
superficie del catalizador.
4)Los nanoalambres de plata fueron sintetizados a travs
de PVP reaccin asistida con etilenglicol H2PtCl6 fue
reducido en etilenglicol a 160 C para sintetizar
nanopartculas de platino como semillas de nucleacin, la
reaccin es acarreada 160 C. el nitrato de plato y PVP40
fue disuelto en etilenglicol y aadido a la mezcla bajo
constante agitacin. Despus de una hora, los
nanoalambres de plata fueron precitados de la mezcla de
reaccin con acetona.
El catalizador de Ag- Ce02 fue preparado por el mtodo de
precipitacin. Una solucin acuosa Ce(NO3)3*6H20 y los
nanoalambres fueron mezclados a agitacin constante, la
concentracin de plata fue de 1 y 5 %en peso relacionado
con el peso de ceo2 nominal, NH4OH fue agregado para
completar la precipitacin.
Para el catalizador bimetlico rodio- cerio con diferentes
La mezcla precipitada fue reposada por 24 horas y el lquido soportes se muestran las isotermas de adsorcin y TEM.
residual fue removido por decantacin. luego la mezcla fue
calentada 50 C por 24 h y 100 C por otras 24 horas. El
material resultante fue calcinado a 500 C a 5 C por min,
por 5 h bajo una corriente de aire y finalmente enfriado
lentamente en una cmara de temperatura.

Despus de mencionar varias metodologas para la

obtencin de catalizadores involucrados en los diferentes
procesos de obtencin de hidrogeno mencionados en dicho
apartado, se puede notar que los mtodos convencionales
tales como la impregnacin, precipitacin y son mucho ms
recurrentes que los mtodos no convencionales,
particularmente el mtodo sol-gel provee una buena
estrategia para obtener catalizadores a escala
nanomtrica. Los mtodos no convencionales no son tan
recurrentes en esta investigacin quiz por las condiciones
o costos requeridos para su utilizacin.

De igual manera podemos encontrar que para los procesos

de obtencin de Hidrogeno existen y se sintetizan
catalizadores: mono, bimetlicos, la mayor parte
soportados y algunos con xidos

Caractersticas de los catalizadores

La sntesis de catalizadores requiere de verificar si las

propiedades deseadas fueron correctamente obtenidas por
lo cual se utilizan diversas tcnicas de caracterizacin tales
como: TEM (Microscopia electrnica de transmisin) XRD
(Difraccin de rayos x y las isotermas de adsorcin-
desorcin de N2

A continuacin, se presentan algunas figuras

correspondientes a los catalizadores mencionados

Para el catalizador de Fe en GAL se muestran el TEM,

isotermas de adsorcin y distribuciones del tamao del
poro
Para el catalizador bimetlico nquel-cerio/ MCM-41-20 se
muestra una imagen del TEM de nanotubos de carbono
encontrados en la evaluacin del catalizador con 50 % en
peso despus de 1400 min de la reaccin.
La imagen obtenida por SEM muestra los nanoalambres de
plata usados como precursores del catalizador y tambin
muestra el catalizado metal con oxido Ag/CeO2.

Tiempo de vida de los catalizadores y tipo de desactivacin

El catalizador de Ag-Ce02 muestra que el proceso de

reduccin de las propiedades toma lugar a temperaturas de
175 y 325 C con una mxima reduccin de 225-250 C.

Las observaciones de TEM revelaron que para el catalizador

con partculas de Ni se forman nano fibras/ nanotubos que
mantiene la superficie expuesta limpia durante las pruebas
y permaneciendo activo para reacciones continuas sin una
desactivacin aparente.

A continuacin, se muestra la reaccin que se da para la

formacin de dichos nanotubos:
Importancia del hidrogeno

A nivel industrial el hidrogeno se emplea en dos procesos

muy relevantes:

Para la produccin de amoniaco mediante el

proceso Haber
Para la realizacin del Hidrocraqueo.

El amoniaco tiene una gran demanda por el uso del
amoniaco para fertilizante, por lo cual gran cantidad de H2
se desina para su obtencin.
Para convertir cadenas largas de hidrocarburos en
fracciones ms ligeras, se requiere de H2
Por lo tanto, emplear bioprocesos para la obtencin de H2
representa una buena alternativa.
A nivel econmico, el impacto de la produccin de
hidrogeno; es tal que, durante algn tiempo se ha hablado
de la economa del hidrogeno que es un modelo
econmico energtico que representa una alternativa a los
combustibles fsiles.
Para realizar este importante cambio se plantea la
integracin de sistemas entre los cuales operan:
Produccin
Almacenamiento
Celda combustible
Vehculos
Almacenamiento
La ingeniera qumica cuenta con muchas herramientas
para estudiar a fondo los mtodos de obtencin de
Hidrogeno, estas herramientas son compartidas con la
Qumica Pura, en el desarrollo de mecanismos de reaccin,
la experimentacin para conocer el orden de reaccin. De
igual manera, la tecnologa de los materiales permite el
desarrollo de mejores soportes, (inclusive
nanoestructurados) para los catalizadores. En pocas
palabras, la ingeniera qumica es la clave para que la
economa del hidrogeno planteada hace tiempo surja como
una realidad tangible y se expanda por lo pases que, de
igual manera, cambien las polticas acerca de los
combustibles.
Por medio de los distintos investigadores que conforman la
red de investigaciones de diferentes instituciones, se puede
notar que las distintas propuestas, en cualquier rubro del
proceso parecen complementarse, encontrando que la
produccin de Hidrogeno (incluso verde) es una carrera de
relevos.