espectrometría de emisión de llama

La espectroscopia de emisión con llama es un método

analítico basado en la medida de la energía radiante
emitida por átomos (o iones o moléculas) de un elemento
que se encuentra en estado de vapor. A temperatura
ambiente, todos los átomos de una muestra se encuentran
esencialmente en el estado fundamental. Los átomos son
elevados a un estado electrónico excitado térmicamente,
es decir, através de colisiones con los gases quemados en
la llama. el tiempo de vida de un átomo en el estado
excitado es breve y su vuelta al estado fundamental va
acompañado de la emisión electromagnética !la longitud de
onda de esa radiación está en correspondencia con la
diferencia de energía entre ambos estados. mediante un
sistema monocromador o de filtro se aísla la zona del
espectro de interés y la intensidad de la señal emitida se
mide con un sistema fotométrico adecuado. La correlación
entre la intensidad de la señal y la concentración del
elemento emisor en una solución permite la utilización de
este fenómeno con fines cuantitativos. %i la emisión se
produce por la transición desde el primer estado excitado al
fundamental se obtienen las llamadas líneas de resonancia
que son las más intensas y las que se utilizan
generalmente en este método .en la figura que se muestran
los espectros de emisión de llama de algunos metales.
 Los procesos que conducen a la emisión se logran
mediante la introducción de la muestra en el seno de la
llama. La muestra se nebuliza transformando la disolución
en un aerosol o espray de líquido que queda suspendido
en el gas que viaja al quemador o mechero. debido a su
simplicidad y sensibilidad la fotometría de llama es muy util
para ciertos análisis de rutina,
especialmente cuando se analizan metales alcalinos,
alcalinotérreos, que son los más fácilmente excitables y
cuya determinación por otros métodos es por lo general
más complicada. La mayor dificultad que ofrece este
método está originada por el gran n-mero de variables que
influyen en la intensidad de la radiación, exigiendo, por lo
tanto, un control cuidadoso de las mismas
paralograr una buena reproducibilidad y obligando al emple
o de soluciones patrones del elemento adeterminar. por
esta razón no se considera un método de análisis absoluto
CARACTERÍSTICAS DE LA LLAMA
La mayor fuente
de incertidumbre en este método la constitu!en las variacio
nes en elcomportamiento de la llama, de modo que es
importante conocer sus características y las variables que
la afectan. La llama debe cumplir ciertos requisitos 0
poseer la temperatura adecuada para llevar a cabo
satisfactoriamente los procesos ocurridos en su seno1 que
su temperatura se mantenga constante, y que su propio
espectro no interfiera en la observación especifica de
la emisión que se desea medir.
1'Temperatura de la llama
La llama se obtiene mediante la reacción de un combustible
y un oxidante (o comburente) en el un quemador o
mecchero. dependiendo del tipo y composición de la
mezcla utilizada se alcanzan diferentes temperaturas en la
llama. en el cuadro siguiente se indican las temperaturas
máximas que se alcanzan segun las mezclas combustible
-comburente empleadas

Combustible: comburente: temperatura(30°c)

 Gas natural aire 1700- 1900

 Gas natural oxigeno 2700- 2800
 Hidrogeno aire 2000- 2050
 Hidrogeno oxigeno 2550- 2700
 Acetileno aire 2120- 2400
 Acetileno oxigeno 3050- 3150
 Acetileno oxido nitroso 2600- 2800
 Cianógeno oxigeno mas de 4500

La temperatura provista por la combustión del gas natural

en aire es la más baja, pero es suficiente para excitar a los
metales alcalinos y alcalino térreos. /ara obtener los
espectros de emisión de los metales pesados o de aquellos
metales que forman especies moleculares difíciles de
disociar(fases condensadas o compuestos refractarios), los
cuales se excitan menos fácilmente, se debeemplear
oxígeno u óxido nitroso como oxidantes, que producen
temperaturas de 2500 a 3100°c con los combustibles
comunes. La llama formada con cianógeno y oxígeno es
una de las mas calientes y se produce con la siguiente
reacción estequiométrico

C2N2+O2--------------2CO+N2

n esta llama se alcazan temperaturas tal elevadas debido a

que en esa combustión no +a! formación de agua, la cual
consume parte de la energía generada para pasar al
estado vapor, que es el estado natural para la
temperatura final de los productos de combustión. para
una mezcla determinada, la temperatura depende de la
relación de caudales entre combustible y comburente con
que se alimenta la llama alcanzándose su máximo valor
cuando esa relación corresponde a la estequiometria de la
combustión.

INSTRUMENTACION:
Los componentes básicos de un espectrómetro de llama
son los reguladores de presión
decombustible y comburente1 el sistema atomizador el sist
ema óptico; seleccionador;el sistema foto detector-medidor.
 Se distinguen cuatro $onas en el seno de la llama0
/ona de precalentamiento
 aquí la me$cla se calienta +asta la temperatura de
combustión. n esta$ona, el soluto se dessolvata
parcialmente.
!ono a0ul o interno
es la $ona en donde se produce la vapori$ación !
descomposición de lasmoléculas del soluto ! comien$a su
proceso de excitación. Aquí se producen fuertes emisiones
por parte de los radicales de los gases de la llama (uniones
c-c-y c-h), por lo que no constitu!e una$ona muy adecuada
para el registro de la radiación.
zona interconal
es la más transparente, en donde la interferencia por parte
de la llama es mínima. existe equilibrio térmico entre los
gases.
cono externo
en esta $ona se completa la combustión con reacciones de
quimioluminiscencia, auxiliadas por la presencia de aire,
emitiendo radiación a$ulvioleta

ESPECTROMETRÍA DE LLAMA

Las muestras de solución líquidas son aspiradas en un

quemador o una combinación de nebulizador/quemador,
desolvatadas, atomizadas, y a veces excitadas a un estado
electrónico de energía más alta. El uso de una llama
durante el análisis requiere combustible y oxidante,
típicamente en forma de gases. Los gases combustibles
comunes que se usan son el acetileno (etino) o el
hidrógeno. Los gases de oxidante suelen ser el oxígeno, el
aire, o el óxido nitroso. Estos métodos son a menudo
capaces de analizar elementos metálicos en partes por
millón, billones, o posiblemente rangos más bajos de
concentración. Son necesarios detectores de luz para
detectar la luz con información que viene de la llama.
Espectrometría de emisión atómica. Este método usa la
excitación de la llama; los átomos son excitados por el calor
de la llama para emitir luz. Este método suele usar un
quemador de consumo total con una salida de incineración
redonda. Se utiliza una llama de temperatura más alta que
la usada en la espectrometría de absorción atómica para
producir la excitación de átomos de analito. Ya que los
átomos de analito están excitados por el calor de la llama,
no es necesaria ninguna lámpara elemental especial.
Puede usarse un policromador de alta resolución para
producir una intensidad de emisión contra el espectro de
longitud de onda por encima de un rango de longitudes de
onda que muestran líneas de excitación de elementos
múltiples. O bien puede usarse un monocromador en una
longitud de onda determinada para concentrarse en el
análisis de un solo elemento en una cierta línea de emisión.
La espectrometría de emisión de plasma es una versión
más moderna de este método.

Espectrometría de absorción atómica (a menudo llamada

AA). Este método usa un nebulizador pre-quemador (o
cámara de nebulización) para crear una niebla de la
muestra, y un quemador en forma de ranura que da una
llama de longitud de ruta más larga. La temperatura de la
llama es lo bastante baja como para no excitar los átomos
de la muestra de su estado basal. El nebulizador y la llama
se usan para desolvatar y atomizar la muestra, pero la
excitación de los átomos de analito se realiza mediante
lámparas que brillan a través de la llama en varias
longitudes de onda para cada tipo de analito. En la
absorción atómica, la cantidad de luz absorbida después de
pasar por la llama determina la cantidad de analito en la
muestra. Suele usarse un horno de grafito para calentar,
desolvatar y atomizar la muestra con el fin de obtener una
mayor sensibilidad. El método del horno de grafito también
puede analizar algún sólido o muestras mezcladas. A causa
de su buena sensibilidad y selectividad, es un método que
todavía se usa para el análisis de ciertos microelementos
en muestras acuosas (y otros líquidos).