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QUÍMICA-FÍSICA

TEMA:

DIAGRAMA DE FASES DE SISTEMAS DE DOS


COMPONENTES.

PERIODO

OCTUBRE2017- FEBRERO 2018


INTRODUCCIÓN:

Un sistema de dos componentes se llama binario, presente una sola fase, el cual el número
de grados de libertad es F = 2 – 1 + 2 = 3. Esto significa que debemos especificar tres
variables a fin de describir la condición de la fase, la presión, la temperatura y la
concentración de uno de los componentes. (Maron, S.H., y Prutton, C.F., 2001, pág. 361).
Para representar gráficamente estas relaciones, sería necesario trazar tres ejes de
coordenadas en ángulo recto entre sí, y el diagrama resultante será la figura de un sólido
(fig. 1).

Fase α

α+β

Fase β

Fig.1 Diagrama de fases de un sistema de


dos componentes.

Dicho sistema formado por dos componentes, se tiene Cind = 2 la regla de fases F = Cind –
P+2 pasa a ser F=4-P y una fase F=3. Para un sistema con dos componentes. Las tres
variables independientes son presión, temperatura y una de las fracciones molares. Por
conveniencia, se suele mantener la presión o temperatura constante y se representa
gráficamente un diagrama de fase dimensional, que es un corte trasversal de la
representación tridimensional. (Levine, 2004, págs. 428,429)

La forma de diagrama de fases es un mapa de presiones y composiciones en el que cada


fase es estable. Otra alternativa es dejar la presión constante y trazar el diagrama de fases
en términos de temperatura y composición. (Atkins, 2006, pág. 179)

Los equilibrios de fase en sistemas multicomponentes tienen aplicaciones importantes en


química, geología y ciencia de los materiales. (Levine, 2004)

La discusión de los sistemas de dos componentes se simplifica aún más, al considerar


separadamente los diversos tipos posibles de equilibrio, los cuales son el de líquido-vapor,
líquido-líquido y sólido-líquido individualmente.
Equilibrio liquido-vapor

La región liquido-vapor del diagrama de fases para un sistema con dos componentes (fig.2),
es importante en la separación de líquidos por destilación en el laboratorio y en la industria
(Levine, 2004, pág. 429).

Fig.2. Sistema liquido-vapor

Disolución ideal a temperatura constante: Sean dos líquidos A y B que forman una
disolución ideal. Se mantiene la temperatura fija en un valor T por encima de los puntos de
congelación de B y de C. Se representará la presión P del sistema frente a xB, la fracción
molar de uno de los componentes. XB es la fracción molar global de A en el sistema, es
decir:

𝑛𝐵𝑙 + 𝑛𝐵𝑣
𝑋𝐵 = 𝑙
𝑛𝐵 + 𝑛𝐵𝑣 + 𝑛𝐶𝑙 + 𝑛𝐶𝑙

Donde 𝑛𝐵𝑙 + 𝑛𝐵𝑣 son el número de moles de B en la fase líquida y vapor, respectivamente.
Para un sistema cerrado, XB es constante, aunque 𝑛𝐵𝑙 + 𝑛𝐵𝑣 pueden variar. (Levine, 2004,
pág. 429)
Equilibrio liquido-liquido

Siempre que se agitan cantidades arbitrarias del alcohol y agua en un embudo de separación
a temperatura ambiente, se obtiene un sistema con una sola fase líquida. El agua y el etanol
son solubles entre sí en cualquier proporción, por lo que se dice que son totalmente
miscibles. Cuando se agitan cantidades similares de CH3 (CH2)3OH y agua a temperatura
ambiente, se obtiene un sistema formado por dos fases líquidas: una de ellas es agua con
una pequeña cantidad de CH3 (CH2)3OH disuelto, y la otra es CH3 (CH2)3OH con una
pequeña cantidad de agua disuelta. Estos dos líquidos son parcialmente miscibles, lo que
significa que cada uno se disuelve en el otro hasta alcanzar un límite máximo. Cuando se
mantiene la P constante (1atm.), la forma más común del diagrama de fases líquido-líquido
de T frente a XB para dos líquidos parcialmente miscibles A y B (Fig. 3).

Fig.3. Sistema liquido - líquido.

Equilibrio solido-liquido

El efecto de la presión sobre los sólidos y los líquidos es pequeño, y a menos que se esté
interesado en fenómenos que ocurran a presiones elevadas, se mantiene P constante a 1 atm
y se estudia el diagrama de fases sólido-líquido T-XB
Fig.4. Sistema solido - liquido.

Diagrama de fases solido-liquido cuando existen miscibilidad total en fase liquida e


inmisibilidad en fase solida a una presión constante.

La mayoría de las disoluciones líquido-sólido no abarcan combinaciones en relaciones


infinitas. Por lo general, existe un límite para la cantidad de sólido que puede disolverse en
una cierta cantidad de líquido. En este límite, la disolución se dice que se encuentra
saturada. La solubilidad representa la cantidad de sólido disuelto que se requiere para
formar una disolución saturada y se expresa con gran variedad de unida. (Maron, S.H., y
Prutton, C.F., 2001, pág. 366)

EJERCICIOS

1. Si el sistema de la siguiente figura está a una temperatura T1 y contiene 4.00 moles


de B y 3.00 moles de C, calcule el número de moles de B y C presentes en cada
fase.
Distancias:

𝑋𝐵 = 0 ℎ𝑎𝑠𝑡𝑎 𝐿 𝑙𝑜𝑛𝑔𝑖𝑡𝑢𝑑 𝑑𝑒 1.4 𝑐𝑚


𝑋𝐵 = 0 ℎ𝑎𝑠𝑡𝑎 𝑞𝑢𝑒 𝑋𝐵 = 1 𝑙𝑜𝑛𝑔𝑖𝑡𝑢𝑑 6 𝑐𝑚
𝑋𝐵 = 0 ℎ𝑎𝑠𝑡𝑎 𝑄 𝑙𝑜𝑛𝑔𝑖𝑡𝑢𝑑 𝑑𝑒 4.1 𝑐𝑚
𝑚𝑜𝑙 𝐵 4.00 𝑚𝑜𝑙
𝑋𝐵 = =
𝑚𝑜𝑙 𝑇 4.00𝑚𝑜𝑙 + 3.00𝑚𝑜𝑙
𝑋𝐵 = 0.571
1.4𝑐𝑚
𝑋𝐵𝑙 = = 0.23
6𝑐𝑚
4.1𝑐𝑚
𝑋𝐵𝑣 = = 0.683
6𝑐𝑚
𝑅𝐸𝐺𝐿𝐴 𝐷𝐸 𝐿𝐴 𝑃𝐴𝐿𝐴𝑁𝐶𝐴
𝑋𝐵 𝑛𝑙 + 𝑋𝐵 𝑛𝑣 = 𝑋𝐵𝑙 𝑛𝑙 + 𝑋𝐵𝑣 𝑛𝑣
𝑛𝑙 (𝑋𝐵 − 𝑋𝐵𝑙 ) = 𝑛𝑣 (𝑋𝐵𝑣 − 𝑋𝐵 )
𝑛𝑙 (0.571 − 0.23) = 𝑛𝑣 (0.683 − 0.57)
𝑛𝑣 = 𝑛𝑙 3.01
𝑛𝑙 3.01 = 3.01(7𝑚𝑜𝑙 − 𝑛𝑣 )
4.01𝑛𝑣 = 21.07𝑚𝑜𝑙
𝑛𝑣 = 5.25𝑚𝑜𝑙
𝑛𝑙 (0.571 − 0.23) = 𝑛𝑣 (0.683 − 0.57)
𝑛𝑙 = 1.73 𝑚𝑜𝑙

𝑛𝐵𝑙 = 𝑋𝐵𝑙 (𝑛𝑙 ) = 0.23 ∗ 1.73


𝑛𝐵𝑙 = 0.39𝑚𝑜𝑙
𝑛𝐶𝑙 = 𝑛𝑙 − 𝑛𝐵𝑙 = 1.73 − 0.39
𝑛𝐶𝑙 = 1.34𝑚𝑜𝑙
𝑛𝐵𝑙 = 𝑋𝐵𝑣 ∗ 𝑛𝑣 = 0.683 ∗ 5.25𝑚𝑜𝑙 = 3.58𝑚𝑜𝑙
𝑛𝐶𝑙 = 1.73𝑚𝑜𝑙

2. Si el sistema de la siguiente figura contiene 4.8 moles de B y 0.52 moles de C y


estan a una presion Pf. Calcule el numero de moles de B presentes en cada fase.

𝑋𝐵 = 0 ℎ𝑎𝑠𝑡𝑎 𝐸 𝑙𝑜𝑛𝑔𝑖𝑡𝑢𝑑 𝑑𝑒 2.59 𝑐𝑚


𝑋𝐵 = 0 ℎ𝑎𝑠𝑡𝑎 𝑞𝑢𝑒 𝑋𝐵 = 1 𝑙𝑜𝑛𝑔𝑖𝑡𝑢𝑑 4.98 𝑐𝑚
𝑋𝐵 = 0 ℎ𝑎𝑠𝑡𝑎 𝐻 𝑙𝑜𝑛𝑔𝑖𝑡𝑢𝑑 𝑑𝑒 1.79 𝑐𝑚
𝑋𝐵 = 0 ℎ𝑎𝑠𝑡𝑎 𝐼 𝑙𝑜𝑛𝑔𝑖𝑡𝑢𝑑 𝑑𝑒 3.22 𝑐𝑚

𝑛𝐵
𝑋𝐵 =
𝑛𝑙 + 𝑛𝑣
𝑛𝐵 = 𝑋𝐵 𝑛𝑙 𝑋𝐵 𝑛𝑣
4.8𝑚𝑜𝑙 = 0.9(𝑛𝑙 +𝑛𝑣 )
𝑛𝑣 = 5.33𝑚𝑜𝑙 − 𝑛𝑙
̅̅̅̅ = 𝑛𝑣 𝐸𝐼
𝑛𝑙 𝐸𝐻 ̅̅̅
1.79𝑐𝑚
𝑋𝐵𝑙 = = 0.35
4.98𝑐𝑚
3.22𝑐𝑚
𝑋𝐵𝑣 = = 0.646
4.98𝑐𝑚
2.59𝑐𝑚
𝑋𝐵 = = 0.52
4.98𝑐𝑚
̅̅̅̅ = 0.52 − 0.35 = 0.17
𝐻𝐸
̅̅̅ = 0.646 − 0.52 = 0.126
𝐸𝐼
0.126 𝑣
𝑛𝑙 = 𝑛 = 0.74𝑛𝑣
0.17
𝑛𝑙 = 0.74(5.33𝑚𝑜𝑙 − 𝑛𝑙 )
𝑛𝑙 = 2.266𝑚𝑜𝑙
0.126 𝑣
2.266𝑚𝑜𝑙 = 𝑛
0.17
𝑛𝑣 = 3.05𝑚𝑜𝑙
𝑛𝐵𝑙
𝑋𝐵𝑙 =
𝑛𝑙
𝑛𝐵𝑙 = 𝑋𝐵𝑙 ∗ 𝑛𝑙 = 0.35 ∗ 2.266𝑚𝑜𝑙 = 0.793𝑚𝑜𝑙
𝑛𝐵𝑣
𝑋𝐵𝑣 =
𝑛𝑣
𝑛𝐵𝑣 = 𝑋𝐵𝑣 ∗ 𝑛𝑣 = 0.646 ∗ 3.05 = 1.97𝑚𝑜𝑙
𝑛𝐵 = (0.793 + 1.97)𝑚𝑜𝑙 = 2.76𝑚𝑜𝑙

BIBLIOGRAFIA

Atkins, P. (2006). Química Física. Buenos Aires: Medica Panamericana.

Levine, I. (2004). Fisicoquímica. España: McGraw-Hill.

Maron, S.H., y Prutton, C.F. (2001). Fundamentos de Fisico Química. Mexico: Limusa S.A.

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