Reacciones de Transferencia de Protones

MÉTODOS DE CÁLCULO RÁPIDO EN EL
EQUILIBRIO QUÍMICO:
DIAGRAMAS DE
REACCIONABILIDAD EN
LAS REACCIONES DE
TRANSFERENCIA DE
PROTONES
Fuente: “CÁLCULOS RÁPIDOS EN EL EQUILIBRIO QUÍMICO”
(M.A. Belarra Piedrafita; Prensas Universitarias de Zaragoza,2002)
*INTRODUCCIÓN
2
FUNDAMENTO
A) Definimos pKa = lg Ka
3
FUNDAMENTO
4
FUNDAMENTO
C) Acidos y bases fuertes y débiles en disolución acuosa

Los sistemas de H3O+/H2O y H2O/OH establecen tres zonas
bien diferenciadas en cuanto a la fuerza de los ácidos y las
bases, que se resumen en el siguiente diagrama:

Fuerza creciente de ácidos
Acidos neutros
Ácidos fuertes H3O+ Ácidos débiles H2O
pKa
Bases neutras
Bases débiles Bases fuertes
H2O OH
Fuerza creciente de bases
5
FUNDAMENTO
6
Ejercicio de aplicación-1
Ordenar en el mismo diagrama los siguientes pares conjugados ácido-base además
de los correspondientes al agua:
NH4+ /NH3 CH3-COOH/ CH3-COO- HCN/CN- HI/I- HF/F-
HI H3O+ HF CH3-COOH NH4+ HCN H2O

-1,7 3,15 4,74 9,25 9,39 15,74
pKa
I- H2O F- CH3-COO- NH3 CN- OH-
Clasificarlos cómo ácidos o bases fuertes, débiles o neutros
Ácidos fuertes: HI, H3O+ Bases fuertes: OH-,CN-

Ácidos débiles: HF, CH3-COOH, NH4+ Bases débiles: NH3,CH3-COO-
Ácidos muy débiles: HCN Bases muy débiles: F-
Ácidos neutros: H2O Bases neutras: H2O,I-
7
Criterio de reaccionabilidad (I)
8
Criterio de reaccionabilidad (II)
9
Criterio de reaccionabilidad (III)
H3O+ HAc NH4+ H2O
H2O Ac NH3 OH
10
Criterio de reaccionabilidad (IV)
Un donor (ácido) que se encuentre en concentración significativa,

reacciona de forma mayoritaria ( reacción completa ) con los aceptores
(bases) que, igualmente en concentración significativa, estén situados a su
derecha, dando lugar a las correspondientes especies conjugadas .
H3O+ HAc Re
a
NH4+ H2O
cc
ión
co
mp
let
a
H2O Ac NH3 OH
11
Criterio de reaccionabilidad (V)
Los productos de reacción se incorporan al diagrama como
especies en concentración significativa
Re
H3O +
HAc a cc NH4+ H2O
ión
co
mp
let
a
H2O Ac NH3 OH
12
Criterio de reaccionabilidad (VI)
H3O+ HAc NH4+ H2O
H2O Ac NH3 OH
13
Criterio de reaccionabilidad (VII)
Si, en cambio, la cantidad inicial de NH
3 es igual a la
de HAc, el sistema final será:
H3O+ HAc NH4+ H2O
H2O Ac NH3 OH
14
Una disolución contiene :
NO2- 0,1 mol/l y HIO3 0,1 mol/l
a) Haz un diagrama que la represente
b) Si hay reacción escríbela
+
H3O+ HIO3 HNO2 H2O
pKa
-1,7 0,72 3,34 15,74
H2O IO3- NO2- OH
HIO3+NO2- IO3- +HNO2

15
En la disolución anterior representa el diagrama después de la reacción
+
H3O+ HIO3 HNO2 H2O
-1,7 0,72 3,34 15,74

pKa
H2O IO3- NO2- OH
Como los reactivos estaban en relación estequiométrica y la reacción

es completa, desaparecen prácticamente y aparecen los productos en
concentración significativa.
16
Una disolución contiene :
ClO- 0,1 mol/l , HClO 0,1 mol/l y OH 0,2 mol/
a) Haz un diagrama que la represente antes de la reacción
b) Haz un diagrama que la represente después de la reacción
a) Antes de la reacción
+
H3O+ HClO H2O
-1,7 7,52 15,74 pKa
H2O ClO- OH

17
a) Después de la reacción HClO+OH ClO- +H2O
+
H3O+ HClO H2O
-1,7 7,52 15,74

pKa
H2O ClO- OH
Como los reactivos no estaban en relación estequiométrica y la

reacción es completa, desaparece HClO (limitante), OH sobrará y
aparecerá más ClO-.
18
Criterio de reaccionabilidad (VIII)
HCl RH
ea3cO HAc NH4+ H2O
c
+ ión com
plet
a
Cl H2O Ac NH3 OH

HCl H3O HAc NH4+ H2O
+
Cl H2O Ac NH3 OH 19

Criterio de reaccionabilidad (IX)
Si mezclamos, o se encuentran en presencia ácidos y bases, cuya
posición relativa en el diagrama, sea diagonal, pero, el donor (ácido)
está a la derecha del aceptor (base), se está produciendo un equilibrio, y
la reacción la K serán las correspondientes a dicho equilibrio (siempre
de K pequeña)
H3O NH4+ H2O

+
H2O NH3 OH
20
* APLICACIONES DE ESTA METODOLOGIA
1. DISOLUCION DE ACIDO FUERTE (I)
HA H3O+ H2O
Rea
c
c ió
n co
pKa
mp
le t a
A H2O OH
21
1. DISOLUCION DE ACIDO FUERTE(II)
HA H3O+ H2O
Después de la reacción pKa
A H2O OH
Y como la reacción:
HA + H2O <===> H3O+ + A
puede considerarse total, se cumplirá que [H 3O+] = Co

y por lo tanto el pH se obtiene de forma inmediata
pH = logCo
22
Calcular el pH y el grado de disociación de una disolución 0,5 M de HCl
1º)Haz un diagrama de reaccionabilidad
HCl H3O+ H2 O
Rea
cc
i ón
pKa
c om
pl e t
a
Cl H2O OH
2º)Escribe la reacción
HCl+ H2O ===> H3O+ + Cl
23
Ejercicio de aplicación-4(cont)
3º)Haz un diagrama que represente la situación después de la reacción
HCl H3O+ H2O
pKa
Cl H 2O OH
4º)Haz los cálculos para hallar el pH y el grado de disociación
0,5
  1100% 
0,5
24
2. DISOLUCION DE BASE FUERTE(I)
H3O+ H2O HB
Rea
c
ci ó
n co
mp
pKa
l et
a
H2O OH B
25
2. DISOLUCION DE BASE FUERTE(II)
H3O+ H2O HB
pKa
H2O OH B
26
Calcular el pH y el grado de disociación de una disolución 0,5 M de NaOH
H3O+ H2O Na +
Rea
cció
pKa
comn
plet
H2O OH NaOH
a
NaOH+ H2O ===> Na+ + OH+ H2O
Equivale a
NaOH ===> Na+ + OH
27
H3O+ H2O Na +
pKa
H2O OH
0,5
   1(100%)
0,5
28
3. DISOLUCION DE ÁCIDO DÉBIL (I)
H3O+ j a HA H2O
ba
K
de
n
cció pKa
a
Re
H2O A OH
29
Calcular el pH y el grado de disociación de una disolución 0,5 M de ácido
acético. (Ka=1,8.10-5)
CH3COOH
H3O+ ba ja H2O
K
de
ón
i pKa
e ac
c 4,75
R
CH3COO
H2O OH
CH3-COOH (ac)+H2O(l)<====>CH3-COO-(ac)+H30+(ac))
30
Ejercicio de aplicación-6 (cont.)
CH3COOH
H3O+ H2O
4,75 pKa
CH3COO
H2O OH
CH3-COOH(ac)+H2O(l)<====>CH3-COO-(ac)+H30+(ac)
C0 0,5 0 0
Ceq 0,5-x x x
x= 0,003; pH=2,52 (no muy ácido); 0,003
  0,006(0,6%) 31
0,5

4. DISOLUCION DE BASE DÉBIL (I)
Si la disolución contiene la base débil B en concentración Co,
el sistema será estable
a
aj
H3O+ HB b

K H2O
d e
n
cció
___ _____________ ______________ ___ > pKa
a
Re
H 2 O B OH
32
Calcular el pH y el grado de disociación de una disolución 0,5 M de
amoniaco. (Ka=5,5.10-10)
H3O+ NH+4 ba
ja H2O
deK
n
ció pKa
9,26 eac
R
H2O NH3 OH

NH3 (ac)+H2O(l)<====>NH4+(ac)+OH-(ac))
33
H3O+ NH+4 H2O
9,26 pKa
H2O NH3 OH

NH3 (ac)+H2O(l)<=============>NH4+(ac)+OH-(ac))
C0 0,5 0 0 0,003
 .100  0,6%
Ceq 0,5-x x x 0,5
34
x=0,003; pOH=2,52 pH=11,48

5. DISOLUCIONES AMORTIGUADORASCONCEPTO
H3O+ HA H2O
pKa
H2O A OH
35

5. DISOLUCIONES AMORTIGUADORASPH
H3O+ HA H2O
pKa
H2O A OH
36
Calcular el pH de una disolución 0,2 M de amoniaco y 0,2 M de NH4Cl
(Ka=5,5.10-10)
H3O+ NH+4 Hja 2O

ja ba
ba K
K
n de de
ció 9,26 i ón pKa
c c
Re
a
e ac
R
Cl H2O NH3 OH
2º)Escribe una NH3 (ac)+H2O(l)<====>NH4+(ac)+OH-(ac)) Kb=1,8.10-5

de las
reacciones
NH4+(ac)+H2O(l)<====> NH3 ac)+H30+(ac)) Ka=5,5.10-1037
posibles
Ejercicio de aplicación-8 (cont)
Para concentraciones
iguales de ácido y base
3º)Haz los cálculos para hallar el pH
conjugados
NH3 (ac)+H2O(l)<=============>NH4+(ac)+OHpH=pK
-
(ac)) a
C0 0,2 0,2 0
Ceq 0,2-x 0,2+x x Kb

x= 1,8.10-5;pOH=4,75;pH=9,26
NH4+(ac)+H2O(l)<=============> NH3 (ac)+H3O+(ac)

C0 0,2 0,2 0
Ceq 0,2-x 0,2+x x
x= 5,5.10-10; pH=9,26 Ka
38
•APLICACIONES DE ESTA METODOLOGIA
5. DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS
(variación del pH al añadir un ácido)
Re
HX HaccO+ H2O
3ión HA
c om
ple
ta
pKa
X H2O A OH
39
(variación del pH al añadir un ácido)
El diagrama después de la reacción muestra que la amortiguadora lo sigue siendo:
HX H3O+ HA H2O
pKa
X H2O A OH
40
(variación del pH al añadir una base)
H3O+
HA Re
acc H2O B+
ión
c om
ple pKa
ta
H2O A OH
41
(variación del pH al añadir una base)
El diagrama después de la reacción muestra que la amortiguadora lo sigue siendo:
H3O+ HA H2O B+
pKa
H2O A OH
42
Calcular en cuánto varía el pH de una disolución 0,2 M de amoniaco y 0,2
M de NH4Cl al añadirle 0,002 moles/l de HCl.
1º)Ya sabemos por el ejercicio 8, que el pH de la amortiguadora, antes de
añadirle nada es 9,26. Haz ahora el diagrama de reaccionabilidad.
HCl Re H3O+ NH+4 H2O

acc
ión
co
mp pKa
let
a
Cl H2O NH3 OH

2º)Escribe la reacción:
HCl+NH3 =====> NH+4+ Cl

43
2º) O mejor aún : es más real y nos facilita los cálculos al mostrar el H3O+
H3O+ +NH3 =====> NH+4+H2O
HCl H3O+R NH+4 H2O

eac
ció
nc
om pKa
ple
ta
Cl H2O NH3 OH
44
3º) Haz los cálculos
K
NH 4   1  1
+
H 3O NH 3 Ka 5,5.1010

H3O+ +NH3 ========> NH+4 + H2O
1 0,202

C 0,002 0,2 0,2 5,5.1010 .0,198
0   5,61.1010 pH = 9,25
C  0,198 0,202
f
se
ría
ca eño
lar
va

lcu
be qu
as
de pe
en
r o uy
ap
Pe M
HCl
H
H3O+ NH+4 H2O
p
El
pKa
Cl H2O NH3 OH
45
Calcular en cuánto varía el pH de una disolución 0,2 M de amoniaco y 0,2
M de NH4Cl al añadirle 0,003 moles/l de NaOH
1º)Ya sabemos por el ejercicio 8, que el pH de la amortiguadora, antes de
añadirle nada es 9,26. Haz ahora el diagrama de reaccionabilidad.
H3O+ NH+4 H2O Na+

Re
acc
ión
co
mp
pKa
let
a
H2O NH3 OH
2º)Escribe la reacción:
NH+4 +OH =====> NH3+ H2O
46
2º) Haz los cálculos K
NH 3  
1

1
OH NH 
 
4 K b 1,8.105
NH 4 +OH =========> NH3+ H2O
+
1 0,203

C 0,2 0,003 0,2 1,8.105 .0,197
0
  1,85.105 pOH = 4,73; pH = 9,27
C   0,203
se
f
c a e ño
lar
ía
lcu
be qu
ar

v
de pe
as
r o uy
en
Pe M
ap
HCl
H
H3O+ NH+4 H2O Na+
p
El
pKa
Cl H2O NH3 OH
47
PROPIEDADES ACIDAS Y BASICAS DE LAS SALES
6. DISOLUCIÓN DE UNA SAL DE ACIDO FUERTE Y
BASE DÉBIL (NH4Cl)
Sal soluble : NH4Cl (s)>NH4 + + Cl
HCl H3O+ NH+4 H2O
pKa
Cl H2O NH3 OH
El sistema está en equilibrio según
NH4 ++ H2O<===>H3O++NH3 Por tradición se dice que el NH4 +
Se justifica que el pH sea ácido “sufre la hidrólisis”
La K para los cálculos es Ka
HCl H3O+ NH+4 H2O
pKa
Cl H2O NH3 OH 48

Predice y calcula el pH de una disolución 0,5 M de NH4Cl.Ka=5,5.10-10
1º) Haz el diagrama de reaccionabilidad y escribe la reacción
HCl H3O+ NH+4 H2O
pKa
Cl H2O NH3 OH
NH4 ++ H2O<===>H3O++NH3
49
NH4 ++ H2O<=======>H3O++NH3
C0 0,5 0 0
Ceq 0,5x x x
K
H O NH 
3

3
 5,5.10 10

x2

x2
NH 4  +
0,5  x 0,5
x  1,65.105 M
pH  4,78
HCl H3O+ NH+4 H2O


pKa
Cl H2O NH3 OH 50
7. DISOLUCIÓN DE UNA SAL DE ACIDO DÉBIL Y BASE
FUERTE (NaAc)

Sal soluble : NaAc >Na + + Ac

H3O+ HAc H2O + Na+

H2O Ac OH

El sistema está en equilibrio, según :
Ac + H 2 O<= ==>H Ac +OH
Se justifica que el pH se a básico
La K pa ra los cálculos es Kb =KW /Ka
51
Predice y calcula el pH de una disolución 0,3 M de Acetato de sodio
Ka=1,8.10-5
H3O+ HAc H2O + Na+
H2O Ac Ac

OH+ H

2O<=======>OH +HAc

C0 0,3 0 0
2º) Haz los cálculos Ceq 0,3x x x
K
OH HAc   5,5.10

10

x2

x2
Ac 
0,3  x 0,3
x  1,28.105 M
pOH  4,89; pH  9,10 52
8. DISOLUCIÓN DE UNA SAL DE ACIDO FUERTE Y BASE
FUERTE (NaCl)
+
Sal soluble : Na Cl>Na + Cl
H3O+ H2O + Na+
Cl H2O OH
No hay reacción
Se justifica que el pH sea neu tro
53
Predice y calcula el pH de una disolución 0,3 M de Cloruro de sodio .
H3O+ H2O + Na+
Cl H2O OH
Cl- es una base neutra y Na+ es un ácido neutro

pH=7
54
7. DISOLUCIÓN DE UNA SAL DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE
DÉBIL (NH4 Ac)
+
Sal soluble : NH 4Ac>NH4 + Ac
H3O+ HAc NH+4 + H2O
H2O Ac NH3 OH
55
APLICACIONES DE ESTA METODOLOGÍA
VALORACIONES ACIDOBASE
10. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO FUERTE CON UNA
BASE FUERTE (O VICEVERSA)
56
BASE FUERTE (O VICEVERSA)
57
BASE FUERTE (O VICEVERSA)POLIPROTICOS
Y según nuestro criterio de reaccionabilidad

H2SO4 H3O+ HSO4 H2O
pKa
HSO4 H2O SO42 OH
H2SO4 +OH>HSO4+H2O (I)

H2SO4 H3O+ HSO4 H2O
pKa
HSO4 H2O SO42 OH
HSO4 +OH>SO42+H2O (II) 58
BASE FUERTE (O VICEVERSA) POLIPROTICOS
Al sumar (I) y (II)
H2SO4 +2OH>SO42 +2H2O y el sistema qued a
estable
H2SO4 H3O+ HSO4 H2O
pKa
HSO4 H2O SO42 OH
59
Inicialmente pH=-log 0,1=1
Trataremos la reacción como completa,

ya que K es del orden de 1015
60
H3O+ H2O + Na+
Cl H2O OH

H3O+ + OH H2O

H3O+ OH
n.i 2,5.103 0,5.103
o
n.r 0,5.103 0,5.103 y pe queñ rse
Mu calcu
la
nf 2,0.103 . Pero
d eb e
3 2
c.f 2,0.10 /3.10 /3.102

pH=1,17 El pH apenas varía 61
Es el punto de
equivalencia
Los moles de
ácido y de base

están en relación
H3O+ + OH H2O
estequiométrica

H3O+ OH
n.i 2,5.103 2,5.103
n.r 2,5.103(casi) 2,5.103(casi) Iguales
nf . como en
el agua
c.f 107 107

pH=7 Punto de equivalencia
62
El pH varía bruscamente después del

punto de equivalencia 63
11.Valoración de un acido débil con una base fuerte
H3O+ HAc H2O + Na+
H2O Ac OH
64
Se tienen 2,5 103 moles de ác. acético inicialmente,
(calculando con Ka=1,8.105, ver punto 2 de estos apuntes)
(H3O+)=0,00134M .pH=2,8 (inicial)
H3O+ HAc H2O + Na+
H2O Ac OH
65

A) Cuando se han añadido 5 ml de NaOH
o
y p e queñ rse
Mu c alcula
be
Pe r o de
Se genera una disolución amortiguadora, que hace que varíe

suavemente el pH

66
B) Cuando se han añadido 25 ml de NaOH Es el punto de
equivalencia
Los moles de
AcH + OH H2O+Ac
Acido y de base
AcH OH Ac están en relación
n.i 2,5.103 2,5.103 o estequiométrica
n.r 2,5.103 2,5.103 2,5.103
nf . 2,5.103
c.f /5.102 /5.102 2,5.103/5.102

K=1/Kb=1/5,5.1010 pOH=5,28 pH=8,72 en el punto de
equivalencia
67
C) Cuando se han añadido 25,5 ml de NaOH

Puesto que la situación después del punto de equivalencia es

H3O+ HAc H 2O + Na+
H2O Ac OH
Se calculan Los OH en exceso
(OH)=5.104/5,5.102=0,009 M El pH varía bruscamente después del
pOH=2,04 pH=11,96 punto de equivalencia 68

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MÉTODOS DE CÁLCULO RÁPIDO EN EL

Ácidos fuertes H3O+ Ácidos débiles H2O

Fuerza creciente de bases

HI H3O+ HF CH3-COOH NH4+ HCN H2O

Clasificarlos cómo ácidos o bases fuertes, débiles o neutros

Ácidos fuertes: HI, H3O+ Bases fuertes: OH-,CN-

H3O+ HAc NH4+ H2O

H2O Ac­ NH3 OH

Un donor (ácido) que se encuentre en concentración significativa,

H2O Ac­ NH3 OH

H2O Ac­ NH3 OH

H3O+ HAc NH4+ H2O

H2O Ac­ NH3 OH

H3O+ HAc NH4+ H2O

H2O Ac­ NH3 OH

-1,7 0,72 3,34 15,74

H2O IO3- NO2- OH­

HIO3+NO2- IO3- +HNO2

-1,7 0,72 3,34 15,74

H2O IO3- NO2- OH­

Como los reactivos estaban en relación estequiométrica y la reacción

-1,7 7,52 15,74 pKa

H2O ClO- OH­

-1,7 7,52 15,74

Como los reactivos no estaban en relación estequiométrica y la

Cl­ H2O Ac­ NH3 OH

Cl­ H2O Ac­ NH3 OH 19

H3O NH4+ H2O

Después de la reacción pKa

puede considerarse total, se cumplirá que [H 3O+] = Co

1º)Haz un diagrama de reaccionabilidad

Cl­ H2O OH­

HCl H3O+ H2O

1º)Haz un diagrama de reaccionabilidad

H3O+ H2O Na +

H3O+ H2O Na +

4º)Haz los cálculos para hallar el pH y el grado de disociación

H2O NH3­­ OH­

H3O+ NH+4 H2O

H2O NH3­­ OH­

1º)Haz un diagrama de reaccionabilidad

H3O+ NH+4 Hja 2O

2º)Escribe una NH3 (ac)+H2O(l)<====>NH4+(ac)+OH-(ac)) Kb=1,8.10-5

Ceq 0,2-x 0,2+x x Kb

NH4+(ac)+H2O(l)<=============> NH3 (ac)+H3O+(ac)

HCl Re H3O+ NH+4 H2O

Cl­ H2O NH3­ OH­

HCl+NH3 =====> NH+4+ Cl­

H3O+ +NH3 =====> NH+4+H2O

HCl H3O+R NH+4 H2O

Cl­ H2O NH3­ OH­

H 3O NH 3 Ka 5,5.1010

Cl­ H2O NH3 OH­

H3O+ NH+4 H2O Na+

Cl­ H2O NH3­ OH­

HCl H3O+ NH+4 H2O

Cl­ H2O NH3 OH­

HCl H3O+ NH+4 H2O

Cl­ H2O NH3 OH­ 48

HCl H3O+ NH+4 H2O

HCl H3O+ NH+4 H2O

H2O Ac­ Ac

H3O+ H2O + Na+

H2O Ac NH3 OH

H2O Ac NH3 OH

H2O Ac NH3 OH

H2O Ac NH3 OH

H2O Ac NH3 OH

H2O IO3- NO2- OH

H2O IO3- NO2- OH

H2O ClO- OH

Cl H2O Ac NH3 OH

Cl H2O Ac NH3 OH 19

Cl H2O OH

H2O NH3 OH

H2O NH3 OH

Cl H2O NH3 OH

HCl+NH3 =====> NH+4+ Cl

Cl H2O NH3 OH

Cl H2O NH3 OH

Cl H2O NH3 OH

Cl H2O NH3 OH

Cl H2O NH3 OH 48

H2O Ac Ac

Cl H2O OH

Cl H2O OH

H2O Ac NH3 OH

H2SO4 H3O+ HSO4 H2O

H2SO4 H3O+ HSO4 H2O

Cl H2O OH

H2O Ac OH

H2O Ac OH

H2O Ac OH