REACCIONES SÓLIDO-GAS

NO CATALÍTICAS.

Tema 7
Índice
• Introducción
• Objetivo
• Etapas de reacción
• Modelos ideales:
• Modelo de núcleo decreciente
• Tamaño constante (ecuaciones cinéticas según etapa controlante)
• Tamaño decreciente (ecuaciones cinéticas según etapa controlante)
• Modelo homogéneo
• Ejemplos y casos generales
Introducción
1) A (fluido) + bB(sólido) Productos (fluidos o fluidos y sólidos)

El sólido puede contener una fracción de inertes que no reacciona

con el fluido.

2)
A. Se tratan de reacciones heterogéneas: 2 fases (sólido y gas)

B. Para que ocurra la reacción el agente reactivo (gas) debe alcanzar la

partícula sólida.

C. La velocidad de reacción dependerá de la velocidad de transferencia de

materia y de la velocidad de la reacción química ( explicar un ejemplo:
combustión partícula de serrín).
3) Ejemplos:

A. Tostación de sulfuros metálicos:

4 FeS2(s) + 11 O2 8 SO2 + 2 Fe2O3 (s)

2 ZnS (s) + 3 O2 2 SO2 + 2 ZnO (s)

B. Obtención de metales

4Fe3O4 (s) + 4 H2 3 Fe (s) +4 H2O (g)

C. Combustión/Gasificación de carbón, biomasa

carbón + O2 CO2, H2O, SO2, …, inertes

D. Combustión de coque en la regeneración de catalizadores

C + O2 CO2
4)
Tipos de sólidos:

A. Sólidos que apenas cambian de tamaño con la reacción. Ejps:

i. Sólidos con elevado contenido en cenizas (inertes) y que son
compactos, no quebradizos.
ii. Sólidos que generan sólidos en la reacción
B. Sólidos cuyo tamaño decrece durante la reacción. Ejps:
i. Sólidos que generan fundamentalmente productos gaseosos
y que sus cenizas son quebradizas.
Índice
• Introducción
• Objetivo
• Etapas de reacción
• Modelos ideales:
• Modelo de núcleo decreciente
• Tamaño constante (ecuaciones cinéticas según etapa controlante)
• Tamaño decreciente (ecuaciones cinéticas según etapa controlante)
• Modelo homogéneo
Objetivo
Calcular la velocidad del proceso de reacción considerando las etapas de
transferencia de materia y de reacción química. La cinética de un proceso
es necesaria para la selección y el dimensionado del reactor.

Al finalizar el tema debes:

1. Saber describir las etapas generales del proceso de reacción.

2. Distinguir entre modelo de núcleo decreciente y modelo homogéneo.
3. Saber representar perfiles de concentración de los reactivos en función del
modelo y la etapa controlante del proceso.
4. Saber calcular conversiones del sólido en función del modelo de reacción
y la etapa controlante del proceso.
5. Conocer las variables de operación que afectan a la velocidad de cada
etapa
6. Deducir a partir de datos experimentales la etapa controlante del proceso
Índice
• Introducción
• Objetivo
• Etapas de reacción
• Modelos ideales:
• Modelo de núcleo decreciente
• Tamaño constante (ecuaciones cinéticas según etapa controlante)
• Tamaño decreciente (ecuaciones cinéticas según etapa controlante)
• Modelo homogéneo
 Etapas de reacción. Modelo General
1. Transferencia de materia externa: A se transporta
a través de la película gaseosa (fluido) hasta la
B superficie externa de la partícula.
A 2. A difunde dentro de la partícula (transferencia de
materia interna) al mismo tiempo que reacciona
con B. (Difusión y Reacción química en paralelo).

Si hay productos gaseosos:

3. Los productos gaseosos difunden en el interior de

la partícula hacía su superficie externa.
4. Los productos gaseosos se transportan hacia el
seno del fluido a través de la película gaseosa
(transferencia de materia externa

Las ecuaciones cinéticas del modelo general se complican modelos ideales

Índice
• Introducción
• Objetivo
• Etapas de reacción
• Modelos ideales:
• Modelo de núcleo decreciente
• Tamaño constante (ecuaciones cinéticas según etapa controlante)
• Tamaño decreciente (ecuaciones cinéticas según etapa controlante)
• Modelo homogéneo
Modelos ideales
1. Modelo de núcleo decreciente.

Sólidos muy poco porosos en los que no penetra A

La reacción ocurre en la superficie
La superficie va desplazándose hacia el centro del sólido

2. Modelo homogéneo.

Sólidos porosos.
La difusión de A en el sólido es muy rápida y no hay perfil de concentración de
los reactivos en el interior de la partícula
7.1 Modelo de núcleo decreciente
1. La reacción tiene primero lugar en la superficie exterior de la partícula y
después la zona de reacción se desplaza hacia el interior.
2. Deja atrás el material inerte denominado cenizas.
3. Existe un núcleo sin reaccionar que va disminuyendo de tamaño.
 1. La reacción ocurre
exclusivamente en la superficie de
contacto entre A y B

2. Aparece una capa periférica de

materia reaccionada (cenizas)
alrededor de un núcleo sin
reaccionar cuyo radio disminuye
con el tiempo.

3. No penetra A en el interior del

núcleo sin reaccionar porque:
a. El sólido es no poroso y el
coeficiente de difusión de A en
el sólido sin reaccionar es muy
bajo.
b. Reacciona mucho más rápido
de lo que difunde en el núcleo.

La velocidad de reacción se define respecto a la superficie donde ocurre

la reacción mol / m2 s
7.1.1 Modelo de núcleo decreciente.
Sólidos de tamaño constante
 Etapas:

1. Transporte de A en la película gaseosa,

desde el seno del gas hasta la superficie
del sólido
2. Difusión de A a través de las cenizas
hasta la superficie del núcleo sin
reaccionar
3. Reacción de A con el sólido (B)

Si hay productos gaseosos

4. Difusión de los productos gaseosos a

través de la capa de cenizas
5. Transporte de los productos gaseosos a
través de la película gaseosa

Despreciamos etapas 4 y 5 3 resistencias en serie

=
∑ rst pelí ó í
 Núcleo decreciente. Tamaño constante
Etapa controlante: Transferencia de materia a través de la película gaseosa

Toda la cantidad de A que alcanza la

superficie externa de la partícula
penetra rápidamente en la capa de
cenizas y reacciona instantáneamente

-rA = -

Modelo de coeficientes de TM.

 rA  k g  C Ag

Estado pseudoestacionario (BM a B)

BR t
3
r 
  1  c   XB
3bk g C Ag  R
Demostración en pizarra
Tiempo de reacción completa
 Núcleo decreciente. Tamaño constante

Pensando…

Si controla la etapa de transferencia de materia en la película gaseosa :

• ¿Qué variables del proceso manipulamos para aumentar la velocidad?

• ¿Qué variables del proceso manipulamos para disminuir el tiempo de

reacción completa?

NO confundir mol/m2 s con mol/s

Para que la cantidad de mol B/s que reaccionan sea alta interesa elevada
superficie externa (muchas partículas de pequeño radio)
 Núcleo decreciente. Tamaño constante

Etapa controlante: Transferencia de materia a través de la capa de cenizas

Todo el flujo que difunde hasta la superficie del

núcleo reacciona instantáneamente

-rA = (-JA)=- =-

Ley de Fick. Geometría esférica

(Tema 2).
dC A
 rA  De 
dr

Estado pseudoestacionario (BM a B)

BR 2 t
 1  31  X B   21  X B 

23

Demostración en pizarra 6bD e C Ag 

 Núcleo decreciente. Tamaño constante

Pensando…

Si controla la etapa de transferencia de materia en la capa de cenizas:

• ¿Qué variables del proceso manipulamos para aumentar la

velocidad/disminuir tiempo de reacción completa?

• ¿Afectan las mismas que en el caso anterior? ¿Del mismo modo?

 Núcleo decreciente. Tamaño constante

Etapa controlante: Reacción Química

No hay resistencia a la TM, la concentración en la

superficie del núcleo es la del seno del fluido.

-rA = -

Si la ecuación cinética de la reacción

química es de 1er orden :

r  k s  C Ag B = cte= densidad molar =CB

Estado pseudoestacionario (BM a B)

BR
 1  c  1  1  X B 
t r
 1 3

Demostración en pizarra bk s C Ag  R
 Núcleo decreciente. Tamaño constante

Pensando…

Si controla la reacción química:

• ¿Qué variables del proceso manipulamos para aumentar la velocidad del

proceso/disminuir tiempo de reacción completa?

• ¿Afectan las mismas que en los casos anteriores? ¿Del mismo modo?
 Núcleo decreciente. Tamaño constante

Ejemplo 1
• Se ha observado que en las condiciones de trabajo
de un combustor partículas de lodo de depuradora
(alto contenido en cenizas poco quebradizas) de
tamaño 500 m tiene un tiempo de reacción
completa  = 1.5 min. Indica que etapa de la reacción
sería interesante que controlara la reacción global
para obtener mayor conversión. Suponer que el
tiempo que tenemos en el reactor para que se lleve a
cabo la reacción es de 1 min.
 Núcleo decreciente. Tamaño constante

Determinación de la etapa controlante

Termogravimetría
 Núcleo decreciente. Tamaño constante

Determinación de la etapa controlante

BR BR 2 BR

  
3bk g C Ag 6bD e C Ag bk s C Ag

Película gaseosa Cenizas Reacción

t = f (R1.5-2.5) t = f (R2) t = f (R)
t = f (u) t = f(T-1,75) t = f (e-T)
t = f(T-1,75)

•Estudiar efecto de u Resolver

•Estudiar efecto de R ejemplo en
•Estudiar efecto de T pizarra
Índice
• Introducción
• Objetivo
• Etapas de reacción
• Modelos ideales:
• Modelo de núcleo decreciente
• Tamaño constante (ecuaciones cinéticas según etapa controlante)
• Tamaño decreciente (ecuaciones cinéticas según etapa
controlante)
• Modelo homogéneo
7.1.2 Modelo de núcleo decreciente.
Sólidos de tamaño decreciente
 No hay capa de cenizas

Etapas:

1. Transporte de A en la película gaseosa, desde el seno del gas hasta la

superficie del sólido
2. Reacción de A con el sólido (B)

=
∑ rst pelí ó í
 Núcleo decreciente. Tamaño decreciente

Etapa controlante: Transferencia de materia a través de la película gaseosa

Toda la cantidad de A que alcanza la superficie externa del núcleo reacciona

instantáneamente
-rA = -

Modelo de coeficientes de TM.  rA  k g  C Ag

• Al cambiar el tamaño de la partícula cambia el tamaño de la película gaseosa
y kg.
• kg no es constante (revisar ecuaciones empíricas del tema 5, variación con el
tipo de Re (influye tamaño de partícula y velocidad del gas).

Estado pseudoestacionario (BM a B) (Régimen turbulento)

3
C2 constante proveniente de la expresión
2  B R0 2 de kg
  Demostración en pizarra
3 bC 2 C Ag
Repetir para régimen de Stokes
 Núcleo decreciente. Tamaño decreciente

Etapa controlante: reacción química

No hay cambios con respecto a la partícula de tamaño constante

Casos generales
• La etapa controlante puede cambiar a lo
largo del proceso (inicialmente es difícil
que controle la capa de cenizas)
• No existe etapa controlante:

t total  t película  t cenizas  t reacción

 total   película  cenizas   reacción

Casos generales
• Si no controla ninguna etapa en el modelo
de núcleo decreciente
-rA = f(rc ) = f(t) (-rA )promedio

1  dn A 
(rA ) promedio    
S ext  dt  promedio
0

 (r )dr A c
C Ag FI
(rA ) promedio   
R0
0
1

R0

3  resistencias
 dr
R0
c
k g 2 De k
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• Objetivo
• Etapas de reacción
• Modelos ideales:
• Modelo de núcleo decreciente
• Tamaño constante (ecuaciones cinéticas según etapa controlante)
• Tamaño decreciente (ecuaciones cinéticas según etapa controlante)
• Modelo homogéneo
7.2 Modelo homogéneo
1. La difusión de A en el interior de la partícula es mucho más rápida que la
reacción química.
2. La concentración de A es la misma en toda la partícula y por la tanto la
velocidad de reacción.
3. Ocurre en sólidos muy porosos

Etapas:

1. Transporte de A en la
película gaseosa
2. Reacción de A con el sólido
(B)

-rB = -

-rA = (-rB)/b

La velocidad de reacción se define respecto al volumen de la partícula.

mol/m3 s
 Modelo homogéneo

Etapa controlante: Reacción Química

Ecuación cinética de la reacción química

 rB  k  C Ag  CB CA = CAg = cte ; CB = f(t)

Balance de materia a B Demostración en pizarra

 kC Ag t
CB  CB 0e