Procedia Environmental Sciences 16 (2012) 786 – 790

The 7th International Conference on Waste Management and Technology

Recovering of zinc from solid waste bearing sphalerite or zinc

ferrite by mechano-chemical extraction in alkaline solution
Chenglong Zhanga,*, Jingwei Wanga, Jianfeng Baia, Youcai Zhaob
a
School of Urban Development and Environmental Engineering, Shanghai Second Polytechnic University, Shanghai 201209,China
b
The State Key Laboratory of Pollution Control and Resource Reuse, Tongji University, Shanghai 200092, China

Abstract

This study evaluates the efficiency of using mechanical activation for the extraction of zinc from sphalerite and zinc ferrite
in lean zinc ores or EAF dusts in alkaline. The mechano-chemical leaching is more effective in comparison with the
chemical leaching of non-activated samples. It was found that over 82% of Zn can be extracted from lean zinc ores
containing sphalerite with lead compound as additive, and over 45% Zn in EAF dusts can be extracted by mechano-
chemical leaching when the leaching process is operated in 5 mol/L NaOH solution at 90ć, and ĭ5 mm stainless steel
ball as activation medium, the mass ratio of ball to raw materials of 30:1.

Resumen

Este estudio evalúa la eficiencia de la utilización de la activación mecánica para la extracción de cinc de la esfalerita
y ferrita de zinc en los minerales de zinc magra o polvos de EAF en alcalino. La lixiviación mecano-química es más
efectiva en comparación con la lixiviación química de muestras no activadas. Se encontró que más del 82% de Zn se
puede extraer de los minerales de zinc magra que contienen esfalerita con compuesto de plomo como aditivo y más
del 45% de Zn en polvos de EAF pueden extraerse por lixiviación mecano-química cuando el proceso de lixiviación
se opera en 5 mol / L NaOH a 90 ◦ y bola de acero inoxidable de diámetro 5 mm como medio de activación, la
relación de masas de bola a materias primas de 30: 1.

© 2012 Selection and/or peer-review under responsibility of Basel Convention Coordinating Centre for Asia and the Pacific
and National Center of Solid Waste Management, Ministry of Environmental Protection of China.
Open access under CC BY-NC-ND license.
Keyworlds: Zinc; Sphalerite; EAF dust; Mechano-chemical leaching; Alkaline

1. Introduction

Zinc is an important nonferrous metal required for various applications in batteries, solder, dielectric materials,
piezoelectric materials, etc. High grade easily concentrated ores are becoming scarcer to meet world demands on
zinc. On the other hand, due to the potential health risks, solid waste containing heavy metals (such as dusts) has
become a global environmental problem. It’s necessary to develop an economic and environmentally safe
metallurgy technology to use lean zinc ores and secondary materials such as dust and waste bearing zinc as raw
materials. However, finding a cost-effective and eco-friendly process remains the major challenge.
Pyrometallurgical processes face the problems that the construction and working cost are expensive, energy
consumption is high. Due to the necessity of eliminating Fe, Cd, Ni, Co etc. from the leachate, and also the large
consumption of acid for iron oxides digestion, the industrial
 scale utilization of acidic leaching processes has been impeded. Considering that only Zn and Pb can be dissolved
effectively in caustic alkaline solution, it should be of great significance to use the alkaline processes to leach Zn
selectively from Zn-bearing dusts and secondary resources. In previous research work, over 85% of both Zn and
Pb, and less than 10% of Al can be leached from the ore respectively when the leaching operation is conducted at
over 95 ć using 5 mol/L NaOH solution as leaching agent, the dissolution of the other elements such as Fe, Ca,
etc, were negligible .
However, the sphalerite and zinc ferrite in solid waste such as ore tailing or electric arc furnace (EAF) dust are
very stable and insoluble in alkaline solution under ordinary temperature and pressure conditions. The mechanical
activation of minerals represents nowadays an important contribution to different fields of solid processing
technology. In extractive metallurgy, activation by intensive grinding decreases the reaction temperature in
pyrometallurgy, increases leaching kinetics of several sulfide and oxide minerals in hydrometallurgy.
The aim of this study has been to investigate the possibility of using mechanical activation for the extraction
of zinc from EAF dust and lean zinc ores containing sphalerite in alkaline solution.

Introducción

El zinc es un metal no ferroso importante que se requiere para diversas aplicaciones en baterías, soldadura, materiales
dieléctricos, materiales piezoeléctricos, etc. Los minerales de alta concentración fácilmente concentrados se están
volviendo más escasos para satisfacer las demandas mundiales de zinc. Por otro lado, debido a los potenciales riesgos
para la salud, los desechos sólidos que contienen metales pesados (como los polvos) se han convertido en un problema
ambiental mundial. Es necesario desarrollar una tecnología de metalurgia económica y ambientalmente segura para
utilizar minerales de zinc magro y materiales secundarios como polvo y residuos que contengan zinc como materia
prima. Sin embargo, encontrar un proceso rentable y respetuoso con el medio ambiente sigue siendo el mayor desafío.
Los procesos pirometalúrgicos enfrentan los problemas de que el costo de construcción y de trabajo es caro, el consumo
de energía es alto. Debido a la necesidad de eliminar el lixiviado de Fe, Cd, Ni, Co etc., así como el gran consumo de
ácido para la digestión de óxidos de hierro. Se ha impedido la utilización a gran escala de procesos de lixiviación
ácida. Teniendo en cuenta que sólo Zn y Pb se pueden disolver eficazmente en solución alcalina cáustica, debe ser de
gran importancia utilizar los procesos alcalinos para separar selectivamente Zn de los polvos que contienen Zn y los
recursos secundarios. En trabajos de investigación anteriores, más del 85% de Zn y Pb y menos del 10% de Al pueden
ser lixiviados del mineral, respectivamente, cuando la operación de lixiviación se lleva a cabo a más de 95 ºC usando
solución de NaOH 5 mol / L como agente de lixiviación. La disolución de los otros elementos tales como Fe, Ca, etc.,
eran insignificantes.

Sin embargo, la esfalerita y la ferrita de zinc en los residuos sólidos como el polvo de colas de mineral o el horno de
arco eléctrico (EAF) son muy estables e insolubles en solución alcalina en condiciones normales de temperatura y
presión. La activación mecánica de los minerales representa hoy en día una importante contribución a diferentes
campos de la tecnología de procesamiento sólido. En la metalurgia extractiva, la activación por molienda intensiva
disminuye la temperatura de reacción en pirometalurgia, aumenta la cinética de lixiviación de varios minerales de
sulfuro y óxido en hidrometalurgia.

El objetivo de este estudio ha sido investigar la posibilidad de utilizar la activación mecánica para la extracción de
zinc de polvo de EAF y minerales de zinc magro que contengan esfalerita en solución alcalina.

2. Experimental

2.1. Materials

The lean zinc ores samples containing sphalerite samples used in this investigation were obtained from
Xingjiang Province of China, the average composition of the ores is given in Table 1, X-ray diffraction analysis
indicated that the phase present in the sample as sphalerite accounts for 40% (Fig. 1). The EAF dust samples used
in this investigation were obtained from the steel plant in Jiangsu Province, the average composition of the sample
is given in Table 2, X-ray diffraction analysis indicated that the primary phase present in the sample was zinc
ferrite (Fig. 2)
Materiales

Las muestras de zinc magro que contienen muestras de esfalerita utilizadas en esta investigación se obtuvieron de la
provincia de Xingjiang de China, la composición media de los minerales se da en la Tabla 1, el análisis de difracción
de rayos X indicó que la fase presente en la muestra como esfalerita cuenta con 40 % (Figura 1). Las muestras de
polvo de EAF utilizadas en esta investigación se obtuvieron de la planta de acero en la provincia de Jiangsu, la
composición media de la muestra se muestra en la Tabla 2, el análisis de difracción de rayos X indicó que la fase
primaria presente en la muestra era ferrita de zinc (Fig. 2)

Table 1. Chemical composition of the lean oxide zinc ore from xingjiang

Elements Zn Fe Pb Ni Mg Cd Cu Mn

Wt. % 5.12 0.93 0.38 0.014 0.33 0.025 0.013 0.085

Table 2. Chemical composition of the EAF dust

Elements Zn Fe Pb Cd As Sb Sn

Wt. % 22.21 23.14 3.45 0.58 0.12 0.01 0.23

2.2. Mechano-chemical leaching of sphalerite or EAF dust

Mechano-chemical leaching was performed in a stirring ball mill under the following conditions: ĭ5 mm
stainless steel ball or corundum ball as activation medium, the mass ratio of ball to raw materials of 30:1, NaOH
concentration of 5 mol/L, temperature 90 °C, the volume was kept constant by adding water.

The lead compound was added as additive in the mechano-chemical leaching experiments of lean zinc ores
containing sphalerite to increase the extraction efficiencies of Zn in sphalerite.

Lixiviación mecano-química de esfalerita o polvo de EAF

La lixiviación mecano-química se realizó en un molino de bolas con agitación en las siguientes condiciones: bola de
acero inoxidable de 5 mm o bola de corindón como medio de activación, relación de masa de bola a materias primas
de 30: 1, concentración de NaOH de 5 mol / 90 ° C, el volumen se mantuvo constante añadiendo agua.

El compuesto de plomo se añadió como aditivo en los experimentos de lixiviación mecano química de minerales de
zinc magra que contenían esfalerita para aumentar las eficiencias de extracción de Zn en la esfalerita.
 2.3. Chemical analysis

After leaching, the pulp was centrifuged and the clear liquid phase was diluted and subjected to analysis by
ICP-AES. The leaching efficiencies of zinc were calculated according to the following equation:
Zinc extraction = [(C1 *V1) / (W1 *C2 )]*100%

where W1 (g) is the mass of samples, V1 (L) is the volume of leaching solution, C1 (g/L) is the zinc
concentrations in the leaching solution, C2 (%) is the percent of zinc content in the samples.
The solid phase was also analyzed by dissolution using standard methods and subsequent application of ICP-
AES.

Análisis químico

Después de la lixiviación, la pulpa se centrifugó y la fase líquida transparente se diluyó y se sometió a análisis por
ICP-AES. Las eficiencias de lixiviación de zinc se calcularon según la siguiente ecuación:

Extracción de zinc = [(C1 * V1) / (W1 * C2)] * 100%

Donde W1 (g) es la masa de las muestras, V1 (L) es el volumen de solución de lixiviación, C1 (g / L) son las
concentraciones de zinc en la solución de lixiviación, C2 (%) es el porcentaje de contenido de zinc en las muestras.
La fase sólida se analizó también por disolución usando métodos estándar y posterior aplicación de ICP-AES.

3. Results and Discussion

3.1. Lean zinc ores containing sphalerite

Comparative studies have been performed with mechano-chemical leaching and chemical leaching of non-
activated samples (Fig. 3). For the non-activated samples, most of zinc carbonate in the lean zinc ores can be
extracted while little of sphalerite can be extracted. The results confirm the favourable influence of mechano-
chemical leaching on the recovery of zinc from sphalerite. 82.37% Zn extraction can be achieved by mechano-
chemical leaching with conversion by lead compounds, compared with 60.11% Zn extraction for chemical
leaching of non-activated samples with conversion by lead compounds, and 61.03% Zn extraction for
mechano-chemical leaching without conversion by lead compounds for 120 min.
During mechanical activation the crystal structure of a mineral is usually disordered and generation of
defects or other metastable forms can be registered. These effects are not stable and have different relaxation
times. If the mechanical activation and chemical leaching are integrated into a common step all the excitation
states can be utilized. Thus mechano-chemical leaching contributes to operational benefits and economics of
the leaching of lean zinc ores containing sphalerite. The solubility of ZnS and PbS is 2 h 10-23 and 1 h 10-28,
respectively; PbS is much more insoluble than ZnS. This relative insolubility accounts for one reason why
sphalerite can be dissolved preferably by mechano-chemical leaching with lead compound as additive in
alkaline solution.

Minerales de zinc magro que contienen esfalerita

Se han realizado estudios comparativos con lixiviación mecano-química y lixiviación química de muestras no
activadas (Fig. 3). Para las muestras no activadas, se puede extraer la mayor parte del carbonato de zinc en los
minerales de zinc magra, mientras que se puede extraer poca esfalerita. Los resultados confirman la influencia
favorable de la lixiviación mecano-química sobre la recuperación de zinc de la esfalerita. 82,37% La extracción
de Zn puede lograrse por lixiviación mecanoquímica con conversión por compuestos de plomo, en comparación
con la extracción de Zn al 60,11% para lixiviación química de muestras no activadas con conversión por
compuestos de plomo y 61,03% de extracción de Zn para la lixiviación mecano química sin conversión Por
compuestos de plomo durante 120 min. Durante la activación mecánica la estructura cristalina de un mineral
suele estar desordenada y se pueden registrar la generación de defectos u otras formas metaestables. Estos
efectos no son estables y tienen diferentes tiempos de relajación. Si la activación mecánica y la lixiviación
química se integran en un paso común, todos los estados de excitación pueden ser utilizados. Por lo tanto, la
lixiviación mecano-química contribuye a los beneficios operacionales ya la economía de la lixiviación de los
minerales de zinc magro que contienen esfalerita. La solubilidad de ZnS y PbS es 2 h 10-23 y 1 h 10-28,
respectivamente; PbS es mucho más insoluble que ZnS. Esta relativa insolubilidad explica una de las razones por
las que se puede disolver la esfalerita preferiblemente por lixiviación mecano química con compuesto de plomo
como aditivo en solución alcalina.

3.2. EAF dust

The results of mechano-chemical leaching of EAF dust are showed in Fig. 4. Compared with the chemical
leaching of non-activated sample, the leaching rate of mechano-chemical leaching had obvious increase. 45.32% Zn
can be extracted by mechano-chemical leaching in stirring ball mill, compared with 25.02% Zn extracted by chemical
leaching of non-activated samples for 240 min.

Polvo de EAF

Los resultados de la lixiviación mecano-química del polvo de EAF se muestran en la Fig. 4. En comparación con la
lixiviación química de la muestra no activada, la tasa de lixiviación de la lixiviación mecano-química tuvo un
aumento evidente. 45,32% Zn se puede extraer por lixiviación mecano-química en un molino de bolas de agitación,
en comparación con el 25,02% de Zn extraído por lixiviación química de muestras no activadas durante 240
minutos.
 4. Conclusions

The alkaline process is considered as a simple, cost-effective and environmental-friendly technology for
Zn recovery from zinc containing secondary resources. Mechanical activation has positive influence on the
alkaline leaching of the sphalerite and zinc ferrite in lean zinc ores or EAF dusts. The sphalerite in lean zinc
ores can be extracted by mechano-chemical leaching in NaOH solution with lead carbonate as additive, over
82% of Zn extraction can be achieved, compared with 60.11% Zn extraction for chemical leaching of non-
activated samples. 45.32% Zn in EAF dusts can be extracted by mechano-chemical leaching, compared with
25.02% Zn extracted by chemical leaching of non-activated samples. A new cleaner hydrometallurgy route
for recovering zinc from second resources has been proposed.

Conclusiones

El proceso alcalino se considera una tecnología sencilla, rentable y respetuosa con el medio ambiente para la
recuperación de Zn a partir de recursos secundarios que contienen zinc. La activación mecánica tiene
influencia positiva sobre la lixiviación alcalina de la esfalerita y ferrita de zinc en los minerales de zinc magra
o polvos de EAF. La esfalerita en minerales de zinc puede extraerse mediante lixiviación mecanoquímica en
solución de NaOH con carbonato de plomo como aditivo, se puede obtener más del 82% de la extracción de
Zn, en comparación con la extracción de Zn al 60,11% para la lixiviación química de muestras no activadas.
45,32% de Zn en polvos de EAF pueden extraerse por lixiviación mecano-química, en comparación con el
25,02% de Zn extraído por lixiviación química de muestras no activadas. Se ha propuesto una nueva vía
hidrometalúrgica más limpia para recuperar el zinc de los segundos recursos

Acknowledgements

The authors gratefully acknowledge the financial support from National Natural Science Funds
(No. 51008189), Innovation Program of Shanghai Municipal Education Commission (No.12ZZ194)
and Industry-Academia-Research projects of Shanghai Municipal Education Commission
(No.11CXY61), and Leading Academic Discipline Project of Shanghai Municipal Education
Commission (No.J51803).

References

[1] Y. C. Zhao, and S. Robert. Integrated hydrometallurgical process for production of zinc from electric arc furnace dust in
alkaline medium. Journal of Hazardous Materials, Vol. 80, pp 223-240, 2000.
[2] Y. C. Zhao, and S. Robert. Production of Zn powder by alkaline treatment of smithsonite Zn-Pb ores. Hydrometallurgy,
Vol. 56 , pp 237-249, 2000.
[3] Y. C. Zhao, and S. Robert. Selective separation of lead from alkaline zinc solution by sulfide precipitation. Separation
Science and Technology, Vol. 36, pp 2561-2570, 2001.
[4] C. L. Zhang, Y. C. Zhao, C. X. Guo, et al. Leaching of zinc sulfide in alkaline solution via chemical conversion with lead
carbonate. Hydrometallurgy, Vol. 90, pp 19-25.
[5] P. Baláž, I. Ebert, 1991. Oxidative leaching of mechanically activated sphalerite, Hydrometallurgy, 27,.141-150.
[6] P. Baláž , M. Achimoviþová, 2006. Mechano-chemical leaching in hydrometallurgy of complex sulphides.
Hydrometallurgy, 84, 60-68.
[7] Tromans, D., Meech, J.A., 2001. Enhanced dissolution of minerals: stored energy, amorphism and mechanical activation.
Minerals Engineering, 14, 1359-1377.
[8] Welham, N.J., 2001. Mechanochemical processing of gold-bearing sulphides. Minerals Engineering, 14 (3), 341-347.
[9] Zhang Chenglong, Zhao Youcai, 2009. Mechanochemical leaching of sphalerite in an alkaline solution containing lead
carbonate.
Hydrometallurgy, 100, 56-59.