Antecedentes de la Práctica 6.

Parte 1. Reacciones de oxidación de alcoholes

Obtención de n-butiraldehído
Alumno: Martínez Frías Ulises

a) Métodos de obtención de aldehídos y cetonas por oxidación de alcoholes.

Las cetonas y aldehídos con frecuencia se preparan oxidando alcoholes. Cuando

tenemos que preparar un compuesto carbonílico, podemos usar un reactivo Grignard
para sintetizar un alcohol con la estructura y oxidarlo al producto final.

Los alcoholes secundarios se oxidan rápidamente a cetonas por medio de dicromato

de sodio en ácido sulfúrico o con blanqueador (NaClO) o con permanganato de
potasio (KMnO4).

La oxidación de un alcohol primario a un aldehído requiere una selección cuidadosa

de un agente oxidante para evitar sobreoxidación al ácido carboxílico. El
clorocromato de piridinio con piridina y HCl proporciona buenos rendimientos de
aldehídos sin sobreoxidación.

1
b) Diferentes agentes oxidantes de alcoholes con su uso específico.

Dicromato de sodio en ácido sulfúrico ,PPC (clorocromato de piridinio) , DMSO

(dimetil sulfóxido), ácido crómico y diclorometano

c) Obtención industrial del n-butiraldehído. Usos de este compuesto.

El butanal puede ser producido mediante la deshidrogenación catalística del butan-

1-ol, la hidrogenación catalítica del crotonaldehído o la hidroformilación del
propileno.

Se puede producir experimentalmente a partir del butan-1-ol, utilizándose ácido

sulfúrico y dicromato de potasio como oxidantes.

Es necesario para la fabricación de aceleradores de vulcanización, como resinas y

plastificantes. Es una materia prima para la producción de aromas sintéticos.

d) Reacciones utilizadas para la identificación de aldehídos y cetonas, ecuaciones de

reacción, cambios físicos observados.

1. Reacciones comunes:

a. Formación de 2,4-dinitrofenilhidrazonas

2
Ambos se identifican por la formación de 2,4-dinitrofenilhidrazonas por reacción con
2,4-fenilhidrazina, obteniéndose un precipitado. Si el producto cristalino es amarillo,
esto es indicación de un compuesto carbonílico saturado, si se obtiene un precipitado
naranja indica la presencia de un sistema α,β - insaturado y un precipitado rojo es
indicativo de una cetona o un aldehído aromático.

b. Combinación bisulfítica

Esta reacción la dan todos los aldehidos y la mayoría de las cetonas a excepción de
las impedidas estéricamente

2. Reacciones diferenciadoras de aldehídos

a. Reactivo de Tollens

El reactivo es una disolución amoniacal de AgOH que se prepara en el momento de

su utilización. Las cetonas no dan esta reacción, excepto las hidroxicetonas y las
dicetonas 1 -2, que son reductoras y algunos compuestos nitrogenados como las
hidrazinas, hidroxilaminas, aminofenoles, que no están comprendidos en este grupo,
por lo que no interfieren.

3
b.

Reactivo de Fehling

Se prepara en el momento de su utilización mezclando Fehling A (solución cúprico)

con Fehling B (solución alcalina de tartrato sódico-potásico) en partes iguales. Se
forma un complejo con el ión cúprico que es reducido por los mismos compuestos
que reducían al reactivo de Tollens. Si la reacción es positiva se forma un precipitado
rojo de Cu20

3. Reacciones diferenciadoras de cetonas: ensayo de yodoformo para metilcetonas

Consiste en la ruptura del compuesto carbonilo por el enlace metil-carbonilo y la

oxidación posterior a ácido carboxílico.

Referencias

 Butanal.< https://es.wikipedia.org/wiki/Butanal> . [Consulta: 20 de marzo de

2016].

4
 Identificación de grupos funcionales.
<http://www.ugr.es/~quiored/doc/p14.pdf> . [Consulta: 20 de marzo de
2016]
 Wade, L (2009). Reacciones de los alcoholes en Química Orgánica. México:
Pearson Education. (Pág. 468-470)
 Wade, L (2009). Cetonas y aldehídos en Química Orgánica. México: Pearson
Education. (Pág. 820-823)

Parte 2. Reacciones de reducción de acetonas a alcoholes

Obtención de bencidrol

a) Métodos de obtención de alcoholes por reducción de grupos carbonilo.

Los reactivos de Grignard transforman compuestos carbonílicos en alcoholes,
mediante la adición de grupos alquilo, Los reactivos hidruro adicionan un ion
hidruro reduciendo el grupo carbonilo en un ion alcóxido sin átomos de
carbono adicionales. La protonación posterior genera el alcohol. Convertir una
cetona o un aldehído en un alcohol involucra la adición de dos átomos de
hidrógeno en el enlace doble carbono-oxígeno una reducción.
Los dos reactivos hidruro más útiles, el borohidruro de sodio (NaBH4) y el
hidruro de litio y aluminio (LiAlH4), reducen grupos carbonilo con excelentes
rendimientos.

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 b) Diferentes tipos de agentes reductores de grupos carbonilo a alcoholes,
características y uso específico.
Borohidruro de sodio (NaBH4)
Reduce aldehídos a alcoholes primarios, y cetonas a alcoholes secundarios.
Las reacciones ocurren en una gran variedad de disolventes, incluidos los
alcoholes, éteres y agua. Los rendimientos son en general excelentes.
El borohidruro de sodio es selectivo, en general no reacciona con grupos
carbonilo que son menos reactivos que las acetonas y los aldehídos, Por
ejemplo, los ácidos carboxílicos y ésteres no reaccionan frente a una
reducción con borohidruro. Entonces el borohidruro de sodio puede reducir
una cetona o un aldehído en presencia de un ácido o éster.

Hidruro de litio y aluminio

Es un reactivo mucha más fuerte que el borohidruro de sodio, El LAH
fácilmente reduce cetonas y aldehídos, y también los grupos carbonilo
menos reactivos, tales como ácidos, ésteres y otros derivados de ácidos. El
LAH reduce cetonas a alcoholes secundarios y reduce aldehídos, ácidos y
ésteres a alcoholes primarios.
c) Reductores selectivos para aldehídos y cetonas, características y ejemplos de
reacciones de reducción empleando estos reductores.
Las cetonas y aldehídos se reducen más comúnmente por borohidruro de
sodio, éste reduce a las cetonas en alcoholes secundarios y a los aldehídos
en alcoholes primarios. El hidruro de litio y aluminio también lleva a cabo
estas reacciones, pero es un agente reductor más poderoso y es mucho más
difícil trabajar con él.

Referencias

 Wade, L (2009). Cetonas y aldehídos en Química Orgánica. México: Pearson

Education. (Pág. 854-856)

6
  Wade, L (2009). Síntesis de alcoholes en Química Orgánica. México: Pearson
Education. (Pág. 421-423)

Antecedentes de la Práctica 7.Reacciones de Condensación aldólica

Obtención de dibenzalacetona

7
 Alumno: Martínez Frías Ulises

Las condensaciones combinan dos o más moléculas, con la pérdida de una

molécula pequeña como el agua o un alcohol.

a) Reacciones de condensación aldólica, características, mecanismo de reacción

en medio básico.
En condiciones básicas, la condensación aldólica ocurre por una adición
nucleofílica del ion enolato (nucleófilo fuerte) a un grupo carbonilo. La
protonación forma el producto aldólico.

Figura 1. El segundo mecanismo representa la condensación aldólica en medio básico.

b) Reacciones de condensación aldólica cruzada, características generales,

características de las reacciones de este tipo que tienen utilidad sintética.
Cuando el enolato de un aldehído (o cetona) se adiciona al grupo carbonilo
de un aldehído o cetona diferente se le llama condensación aldólica cruzada.
La reacción genera productos polisustituidos. Una condensación aldólica
cruzada puede ser efectiva si se plantea de tal manera que sólo uno de los
reactivos pueda formar un ion enolato, por lo que el otro compuesto es más
probable que reaccione con el enolato. Si sólo uno de lo reactivos tiene un
hidrógeno alfa, sólo un enolato estará presente en la disolución. Si el otro
reactivo está presente en exceso o contiene un grupo carbonilo

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 particularmente electrofílico, es más probable que sea atacado por el ion
enolato.

c) Usos de la dibenzalacetona.

Compuesto orgánico con formula (C17H14O), sólido amarillo insoluble en

agua pero soluble en etanol. Usada en la fabricación de bloqueadores
solares y como ligante en compuestos organometálicos.

Figura 2. Estructura de la dibenzalacetona

Referencias

 Wade, L (2009). Condensaciones y sustituciones en alfa de compuestos

carboxílicos en Química Orgánica. México: Pearson Education. (Pág. 1057-
1063)

Antecedentes de la Práctica 8.Reacciones de Sustitución

Nucleofílica de Acilo
Obtención de tereftalato de bis-2-hidroxietilo (precursor del PET)

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 Alumno: Martínez Frías Ulises

a) Reacciones de transesterificación en medio básico y ácido, características,

condiciones de reacción y mecanismos.
Los ésteres experimentan transesterificación, en la cual un grupo alcoxi se
sustituye por otro, en condiciones ácidas o básicas. Cuando un éster de un
alcohol se trata con un alcohol diferente en presencia de ácido o base, los
dos grupos alcohol pueden intercambiarse. Resulta un equilibrio y el
equilibrio puede conducir hacia el éster deseado utilizando un gran exceso
del alcohol deseado o eliminando el otro alcohol.

Figura 1. Mecanismo general de la transesterificación de ésteres.

Transesterificación catalizada por una base

Es una sustitución nucleofílica en el grupo acilo sencilla en dos pasos:
1. Adición del nucleófilo
2. Eliminación del grupo saliente

Transesterificación catalizada por un ácido.

Requiere la transferencia de protones previa antes y después de los pasos

principales. La reacción total tiene lugar en dos pasos. La primera involucra la
adición del nucleófilo catalizada por ácido, y la segunda mitad involucra la
eliminación del grupo saliente catalizada por ácido.

b) Cálculos para conocer la cantidad estequiométrica de etilenglicol para llevar

a cabo la transesterificación de 5.0 g de tereftalato de dimetilo.

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 1𝑚𝑜𝑙 𝑡𝑒𝑟𝑒𝑓 62𝑔 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑒
𝑚 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑒𝑛𝑔𝑙𝑖𝑐𝑜𝑙 = (5𝑔𝑡𝑒𝑟𝑒𝑓) ( )( ) = 1.5979𝑔
194𝑔 1𝑚𝑜𝑙

c) Polimerización por etapas, características y ejemplos representativos de este

tipo de reacciones.

 La polimerización en cadena es una técnica de polimerización donde

moléculas de un monómero insaturado se adicionan al sitio activo de una
cadena polimérica creciente uno a la vez.1 El crecimiento del polímero ocurre
solo en uno (o posiblemente más) bordes. La adición de cada unidad de
monómero regenera el sitio activo.2

El polietileno, polipropileno, y policloruro de vinilo (PVC) son tipos comunes

de plásticos hechos mediante polimerización en cadena. Son los
componentes principales de cuatro de los plásticos etiquetados
específicamente con códigos de reciclado y son usados de manera extensa
en embalajes.

 La policondensación o polimerización por condensación, es un proceso de

polimerización donde distintas sustancias reaccionan para crear uno o más

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 monómeros, los cuales se unirán entre si para formar un dímero, que por
reacción con otros monómeros o dímeros (o trímeros, o tetrámeros...) dará a
lugar el correspondiente polímero. El proceso inicial es muy distinto a la
polimerización por adición, donde las sustancias iniciales sirven a su vez como
monómeros.1 Para que una policondensación se lleve a cabo
satisfactoriamente, los monómeros formados han de tener un nivel de
funcionalidad mínimo de 2, de lo contrario la cadena de monómeros en
formación dejaría de crecer y no se formaría el polímero.

Los polímeros de condensación se dividen en dos grupos:

 Homopolímeros.
Polietilenglicol
Siliconas
 Copolímeros.
Baquelitas.
Poliésteres.
Poliamidas.

Referencias

 Wade, L (2009). Reacciones de ésteres en Química Orgánica. México:

Pearson Education. (Pág. 1005-1013)
 Wade, L (2009). Reacciones de polímeros en Química Orgánica.
México: Pearson Education. (Pág. 1223-1225)

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