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Trabajo de grado
para optar al título
de Ingeniero Químico
DIRECTOR:
GLORIA INÉS GIRALDO
Especialista en Ciencia y
Tecnología de los Alimentos
acelerada al producto.
reportado en la literatura.
Pág.
INTRODUCCIÓN 11
1 OBJETIVOS 12
2 MARCO TEÓRICO 14
2.1 EL CHOCOLATE 14
de un Alimento 22
2.5 PERMEABILIDAD 26
2.6 EL POLIPROPILENO 30
SOBRE EL CHOCOLATE 33
3 METODOLOGIA 42
3.1 MATERIALES 42
3.2 EQUIPOS 42
POLIPROPILENO BIORIENTADO 55
ALMACENAMIENTO 69
6 CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES 80
BIBLIOGRAFÍA 83
ANEXOS 87
LISTA DE ANEXOS
Pág.
Pág.
Pág.
el Almacenamiento. 53
a 25ºC. 65
del Chocolate. 68
biorientado.
11
1 OBJETIVOS
biorientado.
ecuación de Arrhenius.
cinético.
12
ü Determinar la curva de Adsorción del chocolate para evaluar su
13
2 MARCO TEÒRICO
2.1 EL CHOCOLATE.
14
La alta concentración de azúcar (en el chocolate), así como el
PROTEÍNA 11.5%
CELULOSA 9.0%
AGUA 5.0%
TEOBROMINA 1.2%
CAFEÍNA 0.2%
AZÚCARES 1.0%
15
El contenido de manteca de cacao es bastante alto y tiene
OTROS 5%
fragmento metálico(2) .
aroma.
16
Ø La liberación de la cubierta.
17
La función de la máquina de conchar es remover el chocolate líquido
clases principales:
Ø Factores ambientales.
18
Calidad del chocolate: Esta se puede ver afectada en el
forma de grandes gránulos sobre éste, una vez el empaque absorbe esta
humedad(5).
Pérdida del olor y sabor: Esto puede ser causado por influencias
hacia adentro(5).
20
manifiesta con la aparición de depósitos granulados de color blanco en la
superficie.
deterioro(5) .
fundirse(5).
el 65%(5).
21
2.3 VIDA DE ANAQUEL
La vida útil abarca varias facetas del valor nutritivo incluyendo seguridad,
consumidor(6).
Crear un producto con una vida útil fiable exige varios procesos y
un alimento
Ø Formulación
Ø Procesamiento
Ø Empaque
Ø Condiciones de Almacenamiento.
22
Formulación: Involucra la selección de las materias primas más
23
entender estas variables para llegar a obtener un producto alimenticio
distribución(7).
24
Las reacciones de pérdida de calidad de los alimentos han mostrado que
siguiente ecuación(24):
− Ea
K = Ko exp (1)
RT
Donde K es la constante de velocidad de la reacción, Ko es la constante
gases).
25
y altas condiciones de humedad relativa; o por medio de una ecuación
Arrhenius (8):
− Ea 1 1
−
t s = t 0e T0 T s
R
(2)
2.5 PERMEABILIDAD
polímero.
26
El fenómeno de permeabilidad tiene lugar cuando la pared del polímero
separa dos fases, las cuales contienen especies de bajo peso molecular
que tienen diferentes valores de actividad en cada una de las fases (8) .
ley de Henry
27
2.5.3 Efecto de la Temperatura
temperatura.
W
Mw = (3)
Ws
seco.
M w = bAw + c (4)
28
Donde Mw es el contenido de agua en gramos de H2O / gramos de sólido
la isoterma.
Aw e
CONTENIDO DE AGUA
Aw c
Aw o
equilibrio.
dw dM
= ×W (5)
dt dt
Donde M es el contenido de agua en g H2O/g sólido seco y W es el peso
29
me − mi B × A × Po
Ln = ×t
me − m f ∆x × Ws × b (6)
1+ K 2 (Y − 1)Aw 2
Awf
P0 B A
∫ ( Aw
Awi − Aw)(1 − KAw + YKAw)
2
dAw = × × t
MgmYK ∆x Ws (7)
e
30
actividad de agua de equilibrio en el sitio de almacenamiento, Mgm, Y y K
2.6 EL POLIPROPILENO
ü Excelente retracción.
ü Alto rendimiento.
ü 100% reciclable.
31
Tabla No.3 Propiedades del Polipropileno
PP
32
neutral a sabores y olores, Cumple con las normas FDA 21CFR175.300 y
FDA 21CFR 176.170 para poder estar en contacto directo con los
alimentos (22).
CHOCOLATE
33
estos atributos empleando análisis por cromatografía de gases
misma(9).
.
34
de Bogotá en mayo de 1999, se estudió la variación del perfil acídico del
RP_HPLC.
día la muerte del grano, para dar paso a procesos hidrolíticos que
35
(35.1%), ácido oleico (30,5%), ácido palmítico (27,7%), linoléico (3%),
36
El estudio de las características fisicoquímicas y organolépticas del cacao,
obtenidas.
Se observó que la vida útil del chocolate mezclado con kiwicha expandida
37
Se usó el modelo de Arrhenius para el cálculo de vida de anaquel. Se
abril del 2000, para muestras de chocolate con leche y chocolate oscuro,
de empaque (13).
38
las propiedades sensoriales del chocolate con leche y el chocolate
prueba de penetración con ángulo de cono (14), los cuales son capaces de
investigación(14).
39
grasa vegetal son los menos duros, dadas las características de
chocolate de mesa.
40
se encontró que los granos de cacao procedentes de las zonas de
tiempo de vida útil del producto, las cuales proporcionan una importante
condiciones de almacenamiento.
41
3 METODOLOGÍA
3.1 MATERIALES
Número de muestras: 50
ü Material de laboratorio.
3.2 EQUIPOS
42
3.3 MÉTODOS DE ANÁLISIS
Novasina Thermoconstanter.
nutricionales.
43
Figura No.3 Carta de Brillo para el Chocolate
0 1 2 3 4
0 MUY OPACO
1 MATE
2 NORMAL
3 BRILLANTE
4 MUY BRILLANTE
44
Para lograr una humedad relativa de 90% estable, se utilizó una solución
22.613% P/P(25).
almacenadas:
45
FACTOR NIVEL
Temperatura 20ºC - 25ºC
Tamaño de la muestra
Temperatura
% HR
Índice de Peróxido
Hum edad
Brillo
StatGraphics.
métodos:
46
parámetros cinéticos (K y n), mediante un gráfico de Ln (dAw/dt) vs Ln (Aw).
y 25ºC.
v Humedad
v Índice de
Caracterización peróxido
v Actividad
fisicoquímica de
de agua
la muestra inicial.
v Grasa
v Cenizas
Determinación de
la permeabilidad
del Polipropileno
Biorientado
Almacenamiento de
las muestras
aplicando Vida de
Anaquel Acelerada
durante tres meses
47
Muestra 1 Muestra 2 Muestra 3 Muestra 4
20ºC 20ºC 25ºC 25ºC
80%HR 90%HR 80%HR 90%HR
Linearización para la
determinación de los
parámetros de G.A.B.
y cálculo de la vida
de anaquel
Análisis de
resultados
48
4 PRESENTACIÓN Y ANÁLISIS DE RESULTADOS
Inicial y Final.
MUESTRA
ANALISIS MUESTRA FINAL
INICIAL
20ºC 20ºC 25ºC 25ºC
80%HR 90%HR 80%HR 90%HR
HUMEDAD
0.062 0.68 1.02 0.65 0.76
(%)
Aw 0.168 0.295 0.390 0.331 0.378
GRASA
52.98 49.74 49.23 48.54 47.56
(%)
CENIZAS 3.684 3.703 3.773 3.841 3.981
TOTALES (%)
BRILLANTE MATE MATE MUY MUY
BRILLO
OPACO OPACO
49
Como se puede observar en la tabla No.4, respecto a la humedad, a
alta.
50
Tabla No 5. Contenido de Humedad (%).
1.2
y = -0.0071x 4 + 0.0886x3 - 0.3089x2 + 0.3678x + 0.0511
2
R = 0.9845
20ºC-80%HR
y = -0.0053x + 0.0657x - 0.2328x2 + 0.2819x + 0.0528
4 3
1 2
R = 0.9545
20ºC-90%HR
y = 0.0016x4 - 0.0122x3 + 0.0281x2 + 0.0376x + 0.0628
R2 = 0.9989 25ºC-80%HR
Polinómica (20ºC-
80%HR)
0.6 Polinómica (20ºC-
90%HR)
Polinómica (25ºC-
80%HR)
0.4 Polinómica (25ºC-
90%HR)
0.2
0
0 1 2 3 4 5 6 7
TIEMPO (DÍAS)
51
La humedad del chocolate presenta un incremento muy leve en los
0.45
52
La Actividad de agua presenta un comportamiento inestable en los
3 3 3 3
ENSAYO # 1 (15 días)
3 3 2 2
ENSAYO # 2 (30 días)
2 2-3 1-2 1
ENSAYO # 3 (45 días)
2 2 1-2 1
ENSAYO # 4 (60 días)
1-2 1-2 1 0
ENSAYO # 5 (75 días)
1 1 0 0
ENSAYO # 6 (90 días)
4
y = -0.0095x4 + 0.1275x 3 - 0.5814x 2 + 0.6138x + 2.9751
3.5 R 2 = 0.9573
y = 0.0019x4 - 0.0088x3 - 0.1004x2 + 0.182x + 2.9859
R 2 = 0.9959
3
y = -0.0246x4 + 0.2816x 3 - 0.9867x 2 + 0.5924x + 3.0281 20°C - 80%HR
R 2 = 0.9889 20°C - 90%HR
2.5
25°C - 80%HR
BRILLO
2
25°C - 90%HR
Polinómica (20°C - 80%HR)
1.5
Polinómica (20°C - 90%HR)
Polinómica (25°C - 80%HR)
1 Polinómica (25°C - 90%HR)
53
El Brillo desciende considerablemente a través del tiempo debido a la
parámetro.
54
Los resultados del análisis estadístico se presentan en el ANEXO B.
POLIPROPILENO BIORIENTADO.
a 25ºC:
55
Tabla No 8. Datos para calcular la velocidad de transmisión del vapor de agua del
Polipropileno Biorientado
m − mi
=
f
WVT (8)
θ × A
expresión (28):
WVT * ∆ x
B= (9)
Po * (% HR 1 − % HR 2 )
del agua pura a la temperatura del ensayo en Pa, HR1 y HR2 son las
a 20ºC y 25ºC:
56
Tabla No 9. Permeabilidad del Empaque
TEMPERATURA PERMEABILIDAD
(ºC) µm/Pa*m 2 *día)
(g*µ
25 -3
9.7532x10
20 -3
4.4781x10
mínimo requerido(24).
cinética así:
dAw
= K Aw n (10)
dt
Linealizando la ecuación (10) se tiene:
dAw
Ln = LnK + n LnAw (11)
dt
57
Se construyó un gráfico de Ln(dAw/dt) vs Ln( Aw) para 18ºC, 20ºC y 25ºC
-2.3
-2.4
y = 0.8274x - 2.0552
T= 18ºC
R 2 = 0.9658
-2.5 T= 20ºC
Ln(dAw/dt)
T= 25ºC
-2.6
Lineal (T= 18ºC)
y = 1.5376x - 1.8073
R2 = 0.9608 -2.7 Lineal (T= 20ºC)
Lineal (T= 25ºC)
-2.8
y = 1.5372x - 1.9398
R 2 = 0.9741
-2.9
-3
Ln(Aw)
-2.3
y = 1.2897x - 1.7434
-2.4
R2 = 0.9633
-2.5
T=18ºC
Ln(dAw/dt)
T=20ºC
-2.6
T=25ºC
y = 1.1642x - 1.9086 Lineal (T=20ºC)
2 -2.7
R = 0.9645 Lineal (T=25ºC)
-2.8 Lineal (T=18ºC)
-2.9
y = 1.6171x - 1.7393
2 -3
R = 0.9329
-3.1
Ln(Aw)
58
Los resultados obtenidos fueron los siguientes:
20ºC
1.2897 0.018055 1.5372 0.011486
25ºC
1.1600 0.012265 0.8274 0.008806
También se puede observar que tanto el orden (n) como la cons tante de
en el modelo de Arrhenius(24):
Ea
−
K = K0 e RT
(12)
Ea 1
LnK = LnK 0 − ⋅ (13)
R T
59
Se grafica LnK vs 1/T.
-3.9
y = 5256.4x - 22.012
-4.1 2
R = 0.9342
80%HR
90%HR
Ln(k)
-4.3
Lineal (90%HR)
Lineal (80%HR)
-4.5
-4.9
1/T
PARAMETROS
HUMEDAD Ko Ea/R
(días)-1 (K)
RELATIVA
80% - 10
2.756*10 -5256.4
Ko, lo que explica la degradación tan lenta que sufre el chocolate de mesa
sin azúcar.
60
Figura No 10 Correlación del Orden de Reacción con la Temperatura
1.8 2
y = -0.0203x + 0.7694x - 5.7493
2
1.6
R =1
80% HR
1.4
90% HR
n
1
2
y = 0.0197x - 0.9115x + 11.649
0.8 2
R =1
0.6
16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27
T (ºC)
almacenamiento.
Los valores de Awc son hallados para cada temperatura observando los
curvas de adsorción. Para 20ºC Awc = 0.7 y para 25ºC Awc = 0.6.
61
Estos valores y los necesarios para el cálculo del tiempo se muestran en
la siguiente tabla:
1 −n
Aw Aw01− n
−
t= 1 − n 1− n
(14)
K
62
Con estos valores se puede predecir el tiempo de vida de anaquel para el
226 .22
t = 1 1
= 255 .87 Días
5256 .4 −
293 .15 291 .15
e
Q10 = e10*b
Figura No 11. Parámetro Q10
5.7
5.6
y = -0.1058x + 7.4878
5.5 2
R = 0.9878
5.4
5.3
Ln t
5.2
5.1
4.9
4.8
4.7
15 17 19 21 23 25 27
T(ºC)
63
Q10 = 2.88
Para evaluar la durabilidad del chocolate sin azúcar a través del método de
G.A.B(26), una vez determinados todos los parámetros de G.A.B (K, Y y Mgm )
64
Tabla No 14. Datos Experimentales para la Curva de Adsorción a 25ºC
SALES Aw CONTENIDO
DE AGUA
LiCl 0.106 0.00254
MgCl 2 0.338 0.01127
K2CO 3 0.430 0.01660
Mg(NO3) 2 0.502 0.01527
NaBr 0.589 0.02170
NaCl 0.721 0.04856
KCl 0.810 0.09312
BaCl 2 0.881 0.10810
0.12
0.1
Contenido de agua
0.08
0.06
0.04
0.02
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Aw
0.14
0.12
Contenido de agua
0.1
0.08
0.06
0.04
0.02
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Aw
65
Con los datos de las curvas de Adsorción a 25ºC y 20ºC se construye la
1
1 2
Mgm = 2
(
b − 4 ac ) (15)
2 a ∗ Mgm
K = − (16 )
bMgm + 1
1
Y = (17)
Mgm ∗ c ∗ K
45
25
20
15
10
66
Figura No 15. Linealización del Modelo de G.A.B. a 20ºC
120
Aw/m
60
40
20
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
AW
Aw
= aAw 2 + bAw + c (18)
m
TEMPERATURA Mgm K Y
(ºC)
67
Cálculo de la durabilidad del chocolate:
TEMPERATURA TIEMPO
(ºC) (días)
20 245.75
25 217.97
68
En la tabla No.17 sólo se muestran los resultados obtenidos para 20ºC y
del producto.
ALMACENAMIENTO.
0.02
2
y = -0.0002x + 0.0057x - 0.0354
0.018 R2 = 1
0.016
80%HR
0.014
90%HR
K
Polinómica (90%HR)
0.012 Polinómica (80%HR)
0.01
T(ºC)
69
Correlaciones obtenidas:
Para 80%HR:
dAw
= (−2 *10−4 T 2 + 5.7 *10−3T − 0.0354) * Aw( 0.197T −0.915T +11.649)
2
dt
Para 90%HR:
dAw
= (2 *10− 4 T 2 − 0.013T + 0.1303) * Aw ( −0.023T +0.794T −5.7493)
2
dt
70
5 INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS DE IMÁGENES
textura(29).
71
Imagen de la muestra inicial de chocolate
Tomada en el ESEM
72
Imagen de chocolate a 18ºC y 80% HR
Después de tres meses de almacenamiento
73
Imagen de chocolate a 18ºC y 90%HR
Después de tres meses de almacenamiento
74
Imagen del chocolate a 20ºC y 80% HR
Después de tres meses de almacenamiento
75
Imagen de chocolate a 20ºC y 90% HR
Después de tres meses de almacenamiento
76
El histograma de la imagen muestra el valor del Step Height el cual
relaciona los valores del pico más alto y más bajo de la superficie de la
imagen; cuanto más bajo sea este valor, mayor es el deterioro de la textura
de la superficie.
aparición del “Bloom” del chocolate, representado por las tonalidades más
77
% Rugosidad de la muestra inicial 12.7 µm
78
Como se puede observar en cada una de las gráficas anteriores el valor del
del chocolate, provocando que ésta se ablande y que con el tiempo cada vez
79
6 CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
80
momento en el cual se presenta el primer indicio de deterioro del
Para 80%HR:
dAw
= ( − 2 *10 − 4 T 2 + 5.7 *10 −3 T − 0. 0354) * Aw ( 0.197 T −0 .915 T +11 .649 )
2
dt
Para 90%HR:
dAw −4 ( − 0 . 023 T + 0 . 794 T − 5 . 7493 )
= ( 2 * 10 − 0 . 013 T + 0 . 1303 ) * Aw
2
2
T
dt
se funde.
81
Ø La reacción de oxidación de la grasa (rancidez) en el chocolate,
almacenamiento.
82
BIBLIOGRAFÍA
2002.
5. MAN, C.M.D and JONES, A.A. Shelf life evaluation of foods. Blackie
83
10. MORENO, Nelson., VILLAMIL, Aidé. y DURAN, Tilcia. Quinto
la Industria Alimentaria.
84
19. CANTILLO, Juan A., FERNÁNDEZ, Carlos M. y NÚÑEZ, Margarita.
1994.
28. Norma ASTM. American Society for Testing and Materials. Sección 4
85
29. R.QUEVEDO, L.G. Carlos., AGUILERA, J.M. y CADOCHE, L.
86
ANEXOS
ANEXO A: Fotografías del Chocolate Almacenado.
87
Aparición del “Bloom” a los 60 días de almacenamiento
88
ANEXO B: Resultados del Estudio Estadístico.
89