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Laboratorio
Fisicoquímica 1
Profesoras: Rosario López Cisneros
1ª Introducción al Trabajo en
24 ago L0
Laboratorio de Química Analítica
2ª 31 ago ENTALPÍA DE REACCIÓN L1
3ª 07 set LEY DE HESS L2
4ª 14 set Práctica Calificada Nº 1 PC1
5ª 21 set ENTALPÍA DE CAMBIO DE FASE L3
6ª 28 set Práctica Calificada Nº 2 PC2
7ª 05 oct ENTROPÍA Y ENERGÍA LIBRE L4
9ª 11 oct EXAMEN PARCIAL
9ª 19 oct
10 ª SEMANA DE LA FACULTAD
11 ª 02 nov EQUILIBRIO QUÍMICO L5
12 ª 09 nov COEFICIENTE DE REPARTO L6
13 ª 16 nov Práctica Calificada Nº 3 PC3
14 ª 23 nov SISTEMA BINARIO L7
15 ª 30 nov Práctica Calificada Nº 4 PC4
1
Si hubiera cambio del cronograma, se coordinará en la clase de teoría con la aprobación de los alumnos
asistentes.
TAREA PREVIA
Se realizará y presentará únicamente en el CUADERNO DE LABORATORIO DE
FISICOQUÍMCA 1.
Incluye el esquema de procedimiento experimental de todos los experimentos
de cada pr{actica de laboratorio y otros datos e información necesaria.
Incluir la referencia bibliográfica utilizada.
La nota es individual.
REPORTE
Los alumnos al final de la sesión de laboratorio entregarán un reporte del
trabajo realizado que consta de las siguientes partes:
1. Título
2. Integrantes
3. Objetivo(s) específico(s)
4. Datos Experimentales
5. Cálculos, Gráficas y Resultados
6. Discusiones
7. Conclusiones
8. Cuestionario
La nota es grupal.
TRABAJO EN EL LABORATORIO
Esta nota implica:
Puntualidad
Material: mandil limpio, cuaderno, marcador, guantes, toalla, lentes, otros)
Desempeño y buen comportamiento durante la práctica.
La nota es individual.
I. OBJETIVO
Determinar experimentalmente la entalpía una reacción química.
T2
T1
IV. CÁLCULOS
Graficar los valores de las temperaturas en °C vs tiempo (s). Obtener a
partir de dicha gráfica T1 y T2.
T1 se obtiene de la intersección del ajuste lecturas antes de añadir el agua
caliente con el punto de mezclado, T2 se obtiene de la intersección del
ajuste lecturas de la porción lineal del gráfico aproximadamente constante
después de añadir el agua caliente con el punto de mezclado.
Calcular la capacidad calorífica del calorímetro:
q agua fría +q calorímetro +q agua caliente = 0
magua fría x Cagua x (T2-T1) + Ccalorímetro (T2-T1) + magua caliente x Cagua(T2-T3) = 0.
2. El título de la Práctica
Por ejemplo:
I. OBJETIVOS
Estudiar procesos químicos en los cuales se producen cambios térmicos.
Aplicar la Ley de Hess.
I. OBJETIVOS
Determinar la entalpía de transición fásica de dos sustancias.
II. FUNDAMENTO TEORICO
La variación de la entalpía asociada a un cambio en el estado físico de una
sustancia, es en general, menor que el producido por una reacción química.
Los cambios en el estado físico incluyen la fusión, solidificación, vaporización,
sublimación y para las macromoléculas, la desnaturalización. Los cambios de
entalpía asociados a un cambio de fase se suelen simbolizar ΔH fus, ΔHvap, ΔHsub,
ΔHdes, etc.
El calor absorbido en los procesos que involucran un cambio de fase desde una
estructura más ordenada a otra más desordenada se emplea en la ruptura de
las interacciones intermoleculares que mantienen la fase ordenada como tal.
Los procesos de cambio de fase se producen a P y T constantes, en el caso de
sustancias puras y en un diagrama entálpico (H vs T) da lugar a una curva con
pendiente infinita. La temperatura a la cual se produce la transición se
denomina temperatura de transición, Ttr, y corresponderá, para los procesos
ejemplificados, a las temperaturas de fusión (Tfus), de vaporización (Tvap), de
sublimación (Tsub), etc.
III.PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Experimento N°1: Determinación de la entalpía de fusión del hielo
1. Medir 90 mL de agua destilada y calentar a 40 °C aproximadamente.
2. Verter el agua en el calorímetro (el mismo que utilizó en la práctica 1),
tapar y agitar suavemente, anotando los datos de temperatura cada 30
segundos durante 5 minutos.
3. Agregar unos 20 g de hielo picado al calorímetro, tapar y agitar. Registrar
la temperatura cada 30 segundos, ésta debe llegar a un valor
prácticamente constante.
4. Determinar la masa del sistema cuando haya llegado a la temperatura
ambiente para calcular por diferencia las masa del agua caliente
agregada.
Experimento N°2: Entalpía de sublimación del CO2
1. Agregar al calorímetro 90 mL de agua destilada, agitar suavemente y
anotar la temperatura cada 30 segundos durante 5 minutos.
2. Pesar 5 g de hielo seco, añadirlos al calorímetro rápidamente, agitar y
anotar la temperatura cada 30 segundos durante 20 minutos.
3. Determinar la masa del sistema cuando haya llegado a la temperatura
ambiente para calcular por diferencia las masa del agua agregada.
IV. CALCULOS
Calcular gráficamente T1 y T2 de la forma como se realizó en la Práctica
N°1 y para cada caso.
Cálculo del calor de Fusión
qagua caliente + qhielo + ΔHfus + qcalorímetro = 0
Asumir la temperatura de hielo 0 °C
Cálculo del calor de sublimación
qagua + qhielo + ΔHsubl + qcalorímetro = 0
Asumir la temperatura de hielo seco -78,5 °C
Determinar en cada caso Hm,fus y Hm,subl comparar con el valor teórico,
determinar el porcentaje de error y discutir sus resultados.
2. El título de la Práctica
I. OBJETIVOS
Medir el cambio de entropía de la disolución de una sustancia.
II. FUNDAMENTO TEÓRICO
La variación de la entropía, ΔS, es también una función de estado, como ΔU y
ΔH. Es una medida del desorden molecular del sistema y puede utilizarse como
medida de la ocurrencia de procesos espontáneos.
La urea es un compuesto orgánico que se disuelve fácilmente en agua lo que
facilita la determinación del cambio de entalpía de disolución. El proceso es
espontáneo y endotérmico. En la presente práctica muestra que la energía
libre y no sólo la entalpía es una fuerza que dirige el cambio químico.
El cambio de energía libre, ΔGm° de nuestra reacción será:
ΔGm° = -R T ln Keq
donde R es la constante de los gases, T la temperatura absoluta y K eq la
constante de equilibrio de la disolución de urea. Es fácil determinar ΔG m° una
vez conocida la concentración de la urea y si hacemos la aproximación ΔH
ΔH°, entonces ΔSm° para la disolución de la urea estará dada por:
ΔGm° = ΔHm° -T ΔSm°
Ho
Go
S o
m
m
m
T
III. PARTE EXPERIMENTAL
Experimento N°1: Determinación de ΔH
1. Verter el 100 mL de agua en el calorímetro (el mismo que utilizó en la
práctica 1), pesar, tapar y agitar suavemente, anotando los datos de
temperatura cada 30 segundos durante 5 minutos.
2. Añadir rápidamente 6 g de urea, agitar suavemente por unos minutos,
registrar la temperatura cada 30 segundos hasta lectura constante.
3. Verificar que se haya disuelto completamente la urea.
4. Repetir el experimento, si el resultado difiere del anterior, hacerlo una
tercera vez.
Experimento N°2: Determinación de Keq
1. Pesar 3 – 5 g de urea y colocarlo en un vaso de 50 mL limpio y seco.
2. Preparar un baño de agua a 25 °C ± 2°C en un vaso de 250 mL y colocar
dentro el vaso con la urea, manteniendo durante toda la experiencia dicha
temperatura.
IV. CÁLCULOS
Para determinar le entropía de disolución de la urea se tomarán en cuenta las
siguientes consideraciones:
Es correcto en nuestro caso afirmar que ΔH ΔH° por que la solución que
se preparará es aproximadamente 1 M.
Calcular gráficamente T1 y T2 para el experimento N°1 de la forma como
se realizó en la Práctica N°1.
Cálculo del calor en la disolución de la urea(s) en agua H:
H + q calorímetro +q disolución = 0
qdisolución = msol Cesol ΔT
donde q es el calor de disolución, msol es la masa de disolución (agua +
urea), Cesol es el calor específico de la solución que se aproxima a la del
agua pura.
Keq se obtendrá a considerando una solución saturada de urea, en el cual
el sólido está en equilibrio con la solución, entonces tenemos que:
Urea (s) + H2O Urea (ac)
Mantener la temperatura de trabajo lo más cerca posible a 25°C de tal
manera de poder comparar nuestros resultados experimentales con los que
se dan en tablas a dichas condiciones. (%error)
Urea ac eq
K eq =
Urea H O
s eq 2 l eq
2. El título de la Práctica
5. Investigue acerca de los valores teóricos de ΔHm, ΔGm y ΔSm para la disolución
de la úrea.
I. OBJETIVO:
Determinar la constante de equilibrio químico de una reacción de
disociación por medidas de absorbancia.
II. FUNDAMENTO TEÓRICO:
Kc es la constante molar de equilibrio y está expresada en función de las
concentraciones molares de los componentes de la reacción (moles/litro).
Por ejemplo en la reacción
aA+bBcC+dD (1)
Para la siguiente ecuación química:
rd = velocidad de formación de los productos = kd [A]a . [B]b
ri = velocidad de formación de los reactivos = ki [C]c . [D]d
kd y ki son las constantes específicas de velocidad.
=i
a b c d
En el equilibrio rd = ri kAB
d k CD
d
c d
k C.D
c
K
A.B
a b
ki
(2)
donde la relación de las constantes de velocidad es otra constante que se
conoce como constante de equilibrio.
En la determinación de la constante de equilibrio es necesario conocer las
concentraciones de las especies en equilibrio, a una temperatura y presión
dadas. Para ello es importante asegurarse que se llegó al equilibrio y que el
mismo no se altera al hacer las medidas.
Una fuente común de errores reside en realizar la medida antes de haber
llegado a la posición de equilibrio. En lo que respecta a la alteración de la
posición de equilibrio por la propia medida, es un problema que suele ocurrir
cuando se determina la concentración por un método químico (por ejemplo:
una valoración volumétrica). En estos casos, cuando se está valorando se está
alterando la posición de equilibrio, razón por la cual si se quiere utilizar este
tipo de método se debe reducir la alteración de la posición de equilibrio en el
transcurso de la valoración. Esto se puede lograr enfriando el sistema o
agregando un inhibidor de la reacción.
Por las razones anteriormente expuestas es preferible buscar una propiedad
física que se relacione con la concentración de alguna especie presente en el
sistema y cuya determinación no incida en la posición del equilibrio. Ésta
puede ser, por ejemplo, la densidad, la presión, la absorbancia, etc.
En esta práctica se determinará la Keq de un indicador ácido - base
(fenolftaleína) a una temperatura dada. La fenolftaleína es un poliácido que
HFn- Fn2 - + H+
La fenolftaleína tiene un rango de viraje situado entre pH 8.0 y 10. Esto
significa que a un pH situado en este rango la fenolftaleína se encontrará en
las formas Fn2 - y HFn-.
La expresión de la constante de equilibrio es:
2
[
H ]
[Fn ]
K
eq (3)
[HFn]
aplicando logaritmo en ambos lados se puede transformar en:
Fn
2
l
og
Ke
q
lo
g
Hl
og
HF
n
(4)
F
n
2
p
Ke
qp
Hl
og (5)
H
Fn
Para conocer el valor de pKeq (por lo tanto el de Keq) para una solución de pH
conocido, es necesario conocer la relación (Fn2-)/(HFn-). En la práctica se
utilizará la ley de Beer (A= ξ.b.c), que establece una dependencia lineal entre
la absorbancia y la concentración. En este caso particular la única especie que
absorbe en el visible es Fn2-. Por lo tanto, la absorbancia de una solución de
fenolftaleína es directamente proporcional a (Fn 2-) presente. Por otro lado, si
se trabaja a pH muy básico, la fenolftaleína se encuentra totalmente en la
forma Fn2- (ver equilibrio de disociación del indicador). La absorbancia
determinada en estas condiciones es directamente proporcional a la
concentración total de fenolftaleína presente, pues el equilibrio está
totalmente desplazado hacia la forma Fn 2- (que es la única que absorbe). Por
lo tanto si se prepara una solución de fenolftaleína muy básica, (que se
llamará solución de referencia, y cuya concentración se simbolizará como C ref)
y se le mide la absorbancia a 560 nm (A ref) la misma será proporcional a la
concentración de fenolftaleína (Cref))
Si se preparan soluciones de igual concentración total en fenolftaleina, (Cref),
pero a diferentes pH situados en el rango de viraje del indicador, la
absorbancia medida Aprob será proporcional a la concentración de especie Fn 2-
pero no a la concentración total de fenolftaleina ya que la misma se encuentra
parcialmente disociada. Para poder determinar la constante de equilibrio,
conociendo el pH de una solución problema, habrá que conocer la relación
(Fn2- )/ HFn-). Dicha relación puede determinarse a partir de (Fn 2-)/ (HFn- ) =
Aprob/(Aref-Aprob) .
IV. CÁLCULOS:
Completar la tabla 3:
Tabla 3. Medidas de Absorbancia y pH de las disoluciones.
Sol N° 1 2 3 4 5
Aprob
Aref - Aprob
pH
2. El título de la Práctica
EQUILIBRIO QUÍMICO II
I. OBJETIVO
Determinación del coeficiente de distribución o de reparto del I2 en un
solvente orgánico (CCl4 o CHCl3) y agua.
α
i i i
ln =
ci RT
que tiene un valor dado a P y T constantes, de aquí el coeficiente de
distribución o de reparto, Kd:
cβ
Kd = i (2)
ciα
Reparto del yodo molecular, I2, en dos disolventes inmiscibles, solvente y H2O:
El agua y el tetracloruro de carbono o cloroformo son dos disolventes
prácticamente inmiscibles entre sí. El yodo molecular a temperatura ambiente
es un sólido algo soluble en tetracloruro de carbono o cloroformo, y sólo en
pequeñas proporciones en agua. Nuestro primer objetivo será ver en que
proporción se reparte el yodo cuando está en presencia de ambos disolventes.
Es importante que el alumno se fije en que cuando se alcanza el equilibrio la
concentración de yodo en ambos disolventes será distinta y el cociente de
estas concentraciones es precisamente el coeficiente de reparto.
IV. CÁLCULOS
a. Una vez realizadas las valoraciones de las dos capas de disolvente puro,
agua y solvente orgánico, se pueden calcular la normalidad del yodo en la
fase orgánica (N1) y en la fase acuosa (N2), mediante la siguiente relación:
# equivalentes del Na2S2O3 = # equivalentes de I2
b. Entonces, el coeficiente de distribución o reparto será:
Kd = C1/C2 = N1/N2
N1 = Normalidad del I2 en la fase orgánica.
N2 = Normalidad del I2 en la fase acuosa.
2. El título de la Práctica
SISTEMA BINARIO
I. OBJETIVOS
T R C
C
TP P P’
P C
A B
Fig. 5. Sistema agua (A) – fenol (B)
F=C-P+1
mP+mP’ = mtot
mP.xP+mP’B.xP’=mtot.xR
Donde mtot es la masa total, xP, xP’ y xR son las composiciones del sistema
binario en los puntos P, P’ y R.
mP/mP’ = P’R/PR
Con ayuda de esta última expresión se puede calcular las cantidades relativas
de ambas fases midiendo las longitudes de los segmentos P’R y PR expresado
en unidades de composición.
1. Pesar las masas del fenol (bajo campana) que se indican en la tabla 4 y
agregar dichas cantidades a cada uno de los tubos de ensayo.
IV. CALCULOS
2. El título de la Práctica
I. OBJETIVOS
Estudiar el comportamiento de un sistema formado por agua,
cloroformo y ácido acético, a temperatura ambiente.
Obtener la curva de solubilidad del sistema estudiado.
Hallar las 4 curvas de reparto y ubicar el punto de pliegue.
a b c d e f g h
Ac. Acético
3. Añadir gota a gota, el ácido acético glacial, hasta que la última gota haga
desaparecer la turbidez y sólo se observe una fase. Anotar el volumen de
ácido acético glacial gastado.
Experimento N°2: Líneas de Reparto.
1. Lavar y secar las peras de decantación.
2. En cada una de las peras de decantación, verter las mezclas indicadas en
la tabla 1.
Agua 6 5 4 3
Cloroformo 5 5 5 5
2. Líneas de Reparto
Sabiendo que cada equivalente de NaOH consume un equivalente de
ácido acético de la muestra, realice los cálculos pertinentes para
obtener el número de gramos de ácido acético, así como los
porcentajes en peso de este componente. Anote los resultados en
tabla la 5.
Con los datos de la tabla 5, trace en el mismo diagrama, las rectas
de reparto correspondientes a las 4 muestras, determine el foco y el
punto de pliegue.
Muestra Nº mL mL mL
2. El título de la Práctica