Traducción simple

Designación D2622-10

Método de prueba estándar para Azufre en productos derivados del

petróleo por Espectrometría de Fluorescencia de Rayos X por Dispersión
de Longitud de Onda1.
Esta norma ha sido publicada bajo la designación fija D2622, el número que le sigue a la designación indica el año de adopción
original o, en el caso de revisión, el año de la última revisión. El número entre paréntesis indica el año de la última aprobación. Un
superíndice épsilon (ε) indica un cambio en editorial desde la última revisión o re-aprobación.

Esta norma ha sido aprobada para su uso por agencias del Departamento de Defensa.

1. Alcance* Tabla 1 Concentración de especies interferentes

1.1 Este método de prueba cubre la determinación de
Especies %masa tolerado
azufre total en petróleo y sus derivados que están en una
sola fase ya sea líquido a condiciones ambientales, licuable Fosforo 0.3
con calor moderado o soluble en disolventes de Zinc 0.6
hidrocarburos. Estos materiales pueden incluir diesel, Bario 0.8
turbosina, queroseno, otros aceites destilados, nafta, aceite Plomo 0.9
residual, aceite lubricante base, aceite hidráulico, crudo, Calcio 1
gasolina sin plomo, gasóleo y biodiesel. Cloro 3
1.2 El rango de este método está entre el valor del Oxigeno 2.8
Límite Combinado de Cuantificación (LCC) (calculado FAME (Ver nota 16) 25
mediante procedimientos conformes a la práctica D6259) de Etanol (Ver nota 16) 8.6
3 mg/kg de azufre total y la muestra de alto nivel en el Metanol (Ver nota 16) 6
round robin, 4.6% en peso de azufre total.
NOTA 1 – La instrumentación cubierta por este método de ensayo estándares o por la presencia de otros heteroátomos o
puede variar en sensibilidad. La aplicación de este método de ensayo especies que interfieren (ver Tabla 1).
en concentraciones de azufre debajo de 3mg/kg puede ser determinada
sobre una base individual de FRXDLO con instrumentos capaces de
1.6 Los valores indicados en unidades del SI deben ser
medir los niveles más bajos, pero en este método de prueba la precisión considerados como los patrones. No se incluyen otras
no es aplicable. unidades de medida en este método.
1.7 Esta norma no pretende dirigir todas las inquietudes
1.2.1 Los valores del Límite de Cuantificación (LC) y la sobre seguridad, si las hay, asociadas con su uso. Es la
precisión del método para el instrumento de un laboratorio responsabilidad del usuario de esta norma establecer
específico depende de la fuente de poder del instrumento prácticas apropiadas de seguridad y salud y determinar la
(bajo o alto poder), el tipo de muestra y las prácticas aplicabilidad
establecidas por el laboratorio para llevar a cabo el método.
1.3 Las muestras que contengan más de 4,6% en masa 2. Documentos de referencia
de azufre debe ser diluido para llevar la concentración de 2
azufre del material diluido dentro del ámbito de aplicación 2.1 Métodos ASTM :
de este método de ensayo. Las muestras que se diluyen D4057 Práctica para muestreo manual del petróleo y
pueden tener mayores errores que las indicadas en la productos derivados del petróleo.
Sección 14 que las muestras no diluidas. D4177 Práctica de muestreo automático de petróleo y
1.4 Muestras volátiles (tales como gasolinas de alta Productos derivados del petróleo
presión de vapor o hidrocarburos ligeros) pueden no cumplir D4294 Método de prueba para azufre en Petróleo y
con la precisión indicada debido a la pérdida selectiva de productos derivados del petróleo por Espectrometría
materiales ligeros durante el análisis. de Fluorescencia de Rayos X por Energía Dispersa.
1.5 Una asunción fundamental en este método de prueba D4927 Método de prueba para análisis elemental de
es que los estándares y las muestras matriz que están bien lubricantes y componentes aditivos — Bario, Calcio,
igualadas o que las diferencias de matriz se contabilizan Fosforo, Azufre y Zinc por Espectrometría de
(véase 12.2) El desajuste por matriz puede ser causado por Fluorescencia de Rayos X por dispersión de longitud
las diferencias en la relación C/H entre las muestras y de onda.
D6259 Práctica para la determinación del Límite de
1
Combinado de Cuantificación.
Este método de ensayo se encuentra bajo la jurisdicción del Comité D02 de
ASTM sobre Productos y lubricantes derivados del petróleo y es responsabilidad 2
directa del Subcomité D02.03 sobre Análisis Elemental. Para las normas ASTM citadas, visite el sitio web de ASTM, www.astm.org, o
Edición actual aprobado el 15 de febrero de 2010. Publicado en marzo de 2010. póngase en contacto con Servicio al Cliente de ASTM service@astm.org. Para el
Originalmente aprobado en 1967. Última edición anterior aprobado en 2008, D2622- libro anual de ASTM y la infomación del volumen y Normas, consulte la página de
08. DOI: 10.1520/D2622-10. resumen del documento de la norma en el sitio web de ASTM.

* Un resumen de la sección de cambios aparece al final de esta norma

1
 D2622 - 10
D6299 Práctica para la aplicación de control de calidad
estadístico y Control de técnicas de creación de
gráficos para evaluar el desempeño del sistema de
medición analítica.
D7343 Práctica para optimización Práctica para
optimización, manejo de muestra, Calibración y
validación de métodos de Espectrometría de
Fluorescencia de Rayos X de para Análisis Elemental
de productos derivados del petróleo y lubricantes
E29 Práctica para usar cifras significativas en datos de
prueba para determinar la conformidad con las
especificaciones.
3. Resumen del método
3.1 La muestra se coloca en el haz de rayos X, y se
mide la intensidad del pico de la línea de Kα de azufre en
0,5373 nm. La intensidad de fondo, medida a una longitud
de onda recomendada de 0,5190 nm (0,5437 nm para un
tubo de destino Rh) se resta de la intensidad del pico. El
total del número de cuentas resultante se compara
entonces con una curva de calibración previamente
preparada o ecuación para obtener la concentración de
azufre en mg/kg o en % masa (véase el apartado 12).
4. Significado y uso
4.1 Este método de ensayo proporciona una rápida y
precisa medición de azufre total en el petróleo y productos
derivados del petróleo con un mínimo de preparación de
muestra. El tiempo de análisis típico es de 1 a 2 minutos por
muestra.
4.2 La calidad de muchos productos derivados del
petróleo está relacionado con la cantidad de azufre
presente. El conocimiento de la concentración de azufre es
necesario para la transformación. También hay
promulgados reglamentos federales, estatales y locales que
restringen la cantidad de azufre presente en algunos
combustibles.
4.3 Este método de ensayo proporciona un medio para
determinar si el contenido de azufre de petróleo o de un
producto de petróleo cumpla con la especificación o los
límites regulatorios.
4.4 Cuando se aplica este método de ensayo en
materiales derivados del petróleo con matrices
significativamente diferentes al material de calibración como
el aceite blanco especificadas en este método de ensayo,
las precauciones y recomendaciones en la Sección 5 se
debe tomar en cuenta al interpretar los resultados.
NOTA 2 - El equipo especificado para el método de prueba D2622
tiende a ser más caro que el requerido para los métodos de ensayo
alternativos, tales como el Método de Ensayo D4294. Consulte el índice
de los estándares ASTM para los métodos de ensayo alternativos.
5. Interferencias
5.1 Si la composición elemental (excluyendo azufre) de
muestras difiere significativamente de las normas, pueden
resultar errores en la determinación de azufre. Por ejemplo,
las diferencias en la proporción de carbono-hidrógeno de la
muestra y los patrones de calibración introducen errores en
la determinación. Algunas otras interferencias y niveles de
acción se enumeran en la Tabla 1. Si una muestra es
conocida a partir de su historia u otro análisis para contener
cualquiera de las especies enumeradas en la Tabla 1 en o
por encima de los valores que figuran allí, que la muestra
debe ser diluida con azufre blanco de disolvente para
reducir la concentración de interferente por debajo del valor
para mitigar el efecto de esta interferencia.
NOTA 3 – Las concentraciones de las siete primeros sustancias en
la tabla 1 se determinaron mediante el cálculo de la suma del número
de veces de la fracción de masa de los coeficientes de absorción de
2
cada elemento presente. Este cálculo se realizó para las diluciones de
muestras representativas que contengan aproximadamente 3% de
sustancias interferentes y 0.5% de azufre. Consulte nota 16 para
obtener información adicional sobre el FAME, etanol y metanol.
5.2 Combustibles que contienen grandes cantidades de
FAME, etanol o metanol (ver tabla 1) tienen un alto
contenido de oxígeno que conduce a una absorción
significativa de la radiación de azufre Kα radiación y
resultados de bajo contenido de azufre. Sin embargo, estos
combustibles pueden ser analizados utilizando este método
de prueba que proporciona los factores de corrección que
se aplican a los resultados (cuando se calibra con aceite
blanco) o que los estándares de calibración sean
preparados para que coincida con la matriz de la muestra.
Ver 11.5.
5.3. En general, materiales de petróleo con
composiciones que varían desde aceite blanco como se
especifica en 9.1 pueden analizarse con estándares de
materias primas que son de la misma o similar composición.
Así una gasolina puede ser simulada por una mezcla de
Isooctano y tolueno en una proporción que se aproxime a l
contenido aromático esperado de las muestras a analizar.
Los estándares de esta gasolina simulada pueden producir
resultados que son más precisos que los resultados
obtenidos utilizando estándares de aceite blanco.
5.4 El método de prueba D4927 es el método de prueba
recomendada para la determinación de azufre 100 mg/kg
en aceites lubricantes y sus aditivos porque el método
D4927 implemeta factores de corrección entre elementos.
El método D2622 no es adecuado, ya que no abarca la
medición de los elementos adicionales presentes en los
aceites lubricantes y sus aditivos que hacen imposible la
corrección por matriz.
6. Aparatos
6.1 Espectrómetro de Fluorescencia de Rayos X por
dispersión de longitud de onda, equipado para la detección
de Rayos X en el rango de longitud de onda desde
aproximadamente 0,52 nm a 0,55 nm (específicamente a
0.537 nm). Para una óptima sensibilidad al azufre, el
instrumento debe estar equipado con los siguientes
elementos:
6.1.1 Trayectoria de la luz, el proveedor especifica, helio
recomendado, aire ambiental o nitrógeno son inferiores.
6.1.2 Analizador de impulsos de Altura, u otros medios
de discriminación de energía.
6.1.3 Detector, para la detección de los rayos X con
longitudes de onda en el intervalo de interés (desde
alrededor de 0,52 nm a 0,55 nm).
6.1.4 Cristal analizador, adecuado para la dispersión de
Kα de azufre y el fondo de los rayos X en el intervalo
angular del espectrómetro de empleado. Germanio o
pentaeritritol (PET) generalmente son aceptables. Se
pueden utilizar otros cristales, consulte con el fabricante del
instrumento.
6.1.5 Tubo de Rayos X, capaz de excitar la radiación Kα
de azufre. Tubos con ánodos de rodio, cromo y escandio
que son las más comunes aunque se pueden utilizar otros
ánodos.
NOTA 4 – La exposición a cantidades excesivas de radiación de alta
energía como los producidos por los espectrómetros de rayos x es
perjudicial a la salud. El operador necesita tomar las medidas
correspondientes para evitar exponer cualquier parte de su cuerpo, no
sólo a los rayos x primarios, sino también a la radiación secundaria o
dispersa que puede estar presente. El espectrómetro de rayos x debe
ser operado conforme a las normas que rigen el uso de radiación
ionizante.
6.2 Balanza analítica, capaz de pesar con una precisión
de 0.1 mg y arriba de 100 g.
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7. Reactivos
7.1 Pureza de los reactivos, Reactivo de grado químico
se utilizará en todas las pruebas. A menos que se indique lo
contrario, se pretende que todos los reactivos se ajustan a
las especificaciones de la Comisión de reactivos analíticos
de la Sociedad Química Americana, donde dichas
3
especificaciones están disponibles. Pueden utilizarse otros
grados, siempre y cuando se compruebe que el reactivo es
de pureza suficientemente alta para permitir su uso sin
disminuir la exactitud de la determinación.
7.2 Dibutil Sulfuro (DBS), un material de alta pureza con
un certificado análisis de contenido de azufre. Utilizar el
contenido de azufre del certificado y la pureza del material
en el cálculo de las concentraciones exactas de los
estándares de calibración (véase 9.1). (Advertencia - el
Dibutil Sulfuro es inflamable y tóxico. Las soluciones
preparadas pueden no ser estables varios meses después
de la preparación.
NOTA 5 - Es esencial conocer la concentración de azufre en el
dibutil sulfuro, no sólo la pureza, ya que las impurezas también pueden
contener compuestos de azufre. El contenido de azufre puede
determinarse a través de la dilución de masa en aceite mineral blanco
libre de azufre seguido de un análisis de comparación directa contra
materiales de referencia del NIST (u otro organismo primario de
normalización)
7.3 Control para corrección por deriva (opcional), se han
encontrado varios diferentes materiales adecuados para
usarse como controles de corrección por deriva. Las
muestras apropiadas de control deriva deben ser materiales
permanentes que son estables con respecto a la exposición
repetida a los rayos x. Se recomiendan líquidos estables
como aceites de polisulfuro, vidrio o muestras. Los líquidos,
polvos compactos y los materiales sólidos que se degradan
con la exposición repetida a los rayos X no deben ser
utilizados. Ejemplos de materiales que contienen azufre que
se han encontrado adecuados incluyen un material
renovable de petróleo líquido, una aleación de metal, o un
disco de vidrio fundido. El número de cuentas del control,
en combinación con el conteo del tiempo, será suficiente
para dar un error de conteo relativo de menos del 1%. El
numero de cuentas para la muestra control se determina
durante la calibración (véase 9.4) y otra vez en el momento
del análisis (véase 10.1). Este número de cuentas se
utilizan para calcular un factor de corrección por deriva (ver
11.1).
7.3.1 La corrección de la desviación está por lo general
implementado en el software de forma automática, aunque
el cálculo se puede hacer fácilmente de forma manual. Para
los instrumentos de rayos X que son altamente estables, la
magnitud del factor de corrección por deriva no puede diferir
significativamente de la unidad.
7.4 Aceite de polisulfuro, generalmente nonil polisulfuro
que contienen un porcentaje conocido de azufre diluido en
una matriz de hidrocarburo. (Advertencia - Puede causar
reacciones alérgicas en la piel.)
NOTA 6 – Los aceites de Polisulfuro son aceites de alto peso
molecular que contienen altas concentraciones de azufre, tan alto como
el 50% en peso. Presentan excelentes propiedades físicas tales como
baja viscosidad, baja volatilidad y duradera vida útil estando
completamente miscible en aceite blanco. Aceites de polisulfuro están
disponibles comercialmente. El contenido de azufre puede determinarse
a través de la dilución de masa en aceite mineral blanco libre de azufre
seguido de un análisis de comparación directa contra materiales de
referencia del NIST (u otro organismo primario de normalización)
_ NOTA 8 – Las muestras de CC adecuados, a menudo se pueden
3
Reactivos químicos, Especificaciones de la Sociedad Química Americana, Sociedad
Química Americana, Washington, DC. Para obtener sugerencias sobre las pruebas de
los reactivos no mencionados por la Sociedad Química Americana, véanse las
estándares para laboratorios químicoas, BDH Ltd., Poole, Dorset, Reino Unido, la
Farmacopea de los Estados Unidos y el Formulario Nacional, EE.UU.
Pharmacopeial Convención, Inc. (USPC) , Rockville, MD.
3
FIG. 1 Sensibilidad relativa de azufre en comparación con la
relación C/H
7.5 Aceite Mineral, Blanco (AMB), grado reactivo ACS
que contiene menos de 2 mg/kg de azufre u otro tipo
materia prima adecuada que contenga menos de 2 mg/kg
de azufre. Cuando se preveen mediciones de nivel bajo
(<200mg/kg), entonces el contenido de azufre, de la materia
prima debe incluirse en el cálculo de la concentración
estándar de calibración (véase 9.1). Cuando no se certifica
el contenido de azufre del solvente o reactivo, verificar la
ausencia de azufre. Utilice los grados más puros para la
preparación de estándares de calibración. También es
importante medir la relación C/H (ver sección 12 y Fig. 1).
7.6 Película transparente para Rayos X - Cualquier
película que resista el ataque de la muestra, esté libre de
azufre y es suficientemente transparente para los rayos X
se puede utilizar. Tipos de película pueden incluir poliéster,
polipropileno, policarbonato, y poliamida. Sin embargo, las
muestras de alto contenido aromático pueden disolver las
películas de polipropileno y policarbonato.
7.7 Gas Helio, pureza mínima del 99,9%.
7.8 Conteo de Gas, para los instrumentos equipados con
contadores proporcionales de flujo. La pureza del conteo de
gas debe ser de acuerdo con la especificación
proporcionada por el fabricante del instrumento.
7.9 Celdas de muestra, compatibles la muestra y los
requisitos de la geometría del espectrómetro. Celdas
desechables son preferidas sobre otros reutilizables para
niveles de azufre ultra bajos (<50 mg / kg).
7.10 Muestras verificadoras de calibración (Check), las
porciones de uno o más líquidos de de petróleo o los
estándares de contenido de azufre conocido o con
certificado (incluidos los aceites de polisulfuro, dibutil
sulfuro, tiofenos, etc) no deben utilizarse en la generación
de la curva de calibración. Las muestras de verificación se
utilizan para determinar la precisión y la exactitud de la
calibración inicial (ver 9.5).
7.11 Muestras de control de calidad, son muestras de
producto de petróleo o sólidos representativos de las
muestras de interés que se ejecutan en forma regular para
verificar que el sistema está bajo control estadístico (véase
la Sección 13).
NOTA 7 - Se recomienda la verificación del sistema de control
mediante el uso de muestras de control de calidad (CC) y Gráficos de
control. Se reconoce que los procedimientos de CC son lo primordial de
cada laboratorio.
preparar mediante la combinación de la conservación de muestras
típicas si son estables. Para los monitores, se recomiendan los
materiales sólidos. Muestras de control de calidad deben ser estables
durante largos períodos.
 D2622 - 10
TABLA 2 Rangos sugeridos para calibración de
estándares de Azufre
0-100 mg/kg 0.10 -1.00 % masa 1.0 – 5.0 %masa
0.0 AB 0.100 1.0
5B 0.250 2.0
10 B 0.500 3.0
100 B 1.000 4.0
250 5.0
500
750
1000
A
Material Base
B
Analizar estos estándares por duplicado y utilizar el valor promedio en la
calibración.
8. Muestreo y preparación de las muestras
8.1 Las muestras se tomarán de acuerdo con las
instrucciones en prácticas D4057 o D4177 cuando sea
aplicable.
8.2 Cuando las celdas de muestra reutilizables se
utilizan, las celdas deberán estar limpias y secas antes de
cada uso. Las celdas de muestra desechables no deberán
reutilizarse. Para cada muestra, se requiere una película
para rayos X nueva. Evite tocar el interior de la celda de
muestra, la porción de la película de la ventana de la celda,
o la ventana del instrumento (si el instrumento está
equipado para ello) que está expuesta a los rayos X. La
grasa de las huellas digitales puede afectar la lectura
cuando se analizan bajos niveles de azufre. Las arrugas en
la película afectan la intensidad de los rayos X transmitida
de azufre. Por lo tanto, es esencial que la película esté
estirada y limpia para asegurar resultados confiables. El
analizador puede necesitar una nueva calibración si se
cambia el tipo o el espesor de la película de la ventana.
Después de que la celda esté llena, crear un pequeño
agujero de ventilación excepto cuando la celda es de tipo
sellado.
8.3 Emplear un adecuado procedimiento de
almacenamiento, mezcla y muestreo. Refrigere gasolinas u
otros materiales volátiles similares para conservar la
integridad de la muestra en el almacenamiento, pero
permitirles volver a la temperatura ambiente antes de la
prueba. Exponer estos materiales a las condiciones
ambientales sólo durante el tiempo necesario para obtener
una muestra para el análisis.
8.4 Se ha encontrado que las impurezas o variaciones
de espesor, puede afectar la medición de bajos niveles de
azufre, y pueden variar de un lote a otro. Por lo tanto, la
calibración debe verificarse después de comenzar cada
nuevo lote de película.
8.5 Ver la práctica D7343 para el manejo de la muestra e
información más detallada sobre la preparación.
9. Calibración
9.1 Preparar con cuidado los estándares de calibración
por dilución de masa, con Dibutil sulfuro certificado y con
aceite blanco libre de azufre o de otro material base
adecuado (ver 7.5). Las concentraciones de las muestras
desconocidas deben estar dentro del rango de calibración
que se utiliza. Los patrones de concentración de azufre
nominales recomendados aproximados se enumeran en la
Tabla 2 para los rangos de concentración de azufre de
interés. Tener en cuenta en el cálculo de la concentración
de los estándares cualquier concentración de azufre en el
material base por debajo de 0,02% en masa (200 mg/kg),
como se muestra en la ecuación 1:
[( ) ( )]
( )
4
Donde:
S = % masa de los estándares de azufre preparados,
DBS = Masa actual de DBS, g,
SDBS = % masa de azufre en DBS, típico 21.9%,
WO = Masa actual de aceite mineral blanco, g, y
SWO = % masa de azufre en aceite mineral blanco.
NOTA – 9 Si se desea, se pueden preparar y analizar estándares
adicionales con concentraciones entre los que se enumeran en la Tabla
2, ver 9.1.1.
9.1.1 Los estándares de calibración también se pueden
preparar por mezcla cuidadosa de los materiales de
referencia certificados (MRC) de la misma matriz, siempre y
cuando los valores de azufre de las mezclas resultantes y
sus incertidumbres se caractericen por el organismo de
4
certificación.
9.1.2 Alternativamente, los estándares pueden ser
preparados por dilución de masas en serie de los aceites de
polisulfuro (Nota 6) con aceite blanco libre de azufre. Una
curva de calibración de aceite polisulfuro recién preparada
debe ser verificada mediante MRC trazables a un institución
nacional de medición que ha demostrado capacidad para la
medición de azufre en la matriz de interés. Una vez que se
establece una curva de calibración de aceite polisulfuro, los
estándares de calibración se almacenan a temperatura
ambiente, fuera de la luz directa del sol, y en frascos de
vidrio color ámbar. Patrones de aceite de polisulfuro se
pueden preparar en un amplio intervalo de concentración de
baja en ppm a altos niveles de por ciento en peso de azufre.
Son fáciles de preparar en cantidad y son excelentes
estándares de control de calidad. Se recomienda agitar los
estándares de aceite polisulfuro antes de tomar alícuotas
frescas para asegurar que el estándar se mezcla
uniformemente. El alto peso molecular de estos
compuestos de azufre resulta en una presión de vapor muy
baja que inhibe la difusión de la película de rayos-X. Por lo
tanto, un muestreador automático se puede emplear
durante el proceso de medición. Las curvas de calibración
preparadas a partir de aceites de polisulfuro demuestran
una excelente linealidad y ayudan al analista visualizar el
rango dinámico completo de su método analítico.
NOTA 10 - Estándares comercialmente disponibles se puede utilizar
siempre que sus concentraciones de azufre se conocen con precisión y
que la aproximación de las concentraciones nominales se encuentren
en la Tabla 2.
9.2 Establezca los datos de la curva de calibración
mediante la determinación cuidadosa de la intensidad neta
de la radiación de azufre emitida desde cada uno de los
estándares por los procedimientos descritos en las
Secciones 10 y 11.
9.2.1 Estándares que contienen 100 mg/kg de azufre
total o menos deben ser analizadas por duplicado.
Cualquiera de ambos valores individuales o el valor
promedio de estas mediciones se puede utilizar en la
calibración. Todas las muestras en este rango de
concentración de azufre también deben ser analizados por
duplicado, como en 10.12, y se reportan como en 12.1.1.
9.3 Construir un modelo de calibración mediante el uso
del software y los algoritmos suministrados por el proveedor
del equipo. El modelo de calibración normalmente toma una
de las siguientes formas (consulte la documentación del
software del proveedor del equipo para determinar la forma
exacta):
Calibración linear (2)
( )( ) Corrección por efecto matriz (3)
( ) Corrección alternativa por efecto matriz
(4)
_
4 Kelly, W. R., MacDonald, B. S., and Leigh, S. D., “A Method for the Preparation
of NIST Traceable Fossil Fuel Standards with Concentrations Intermediate to SRM
Values,” Journal of ASTM International, Vol 4, No. 2, 2007.
 D2622 - 10
do
2 orden polinomial (5)
Donde:
Cs = Fracción de masa de azufre. Las unidades de
concentración dependen de las constantes de calibración
a, b y c,
I = Intensidad total medida para la radiación de azufre,
a = Ajuste de desplazamiento de línea de calibración (origen),
b = Ajuste de pendiente de línea de calibración
c = Ajuste de polinomio de segundo orden de línea de
calibración
aij = Factor de corrección por efecto de un elemento de
interferencia (j) sobre el azufre (i). El elemento de
interferencia puede ser azufre cuando se utilizan "matriz
alfas eliminados" o correcciones empíricas, y
Cj = Concentración del elemento de interferente (j)
NOTA 11-Los factores aij se pueden determinar empíricamente
mediante regresión múltiple, o teóricamente a través de los parámetros
fundamentales. Los fabricantes de equipos suelen tener disponibles en
su software para el cálculo teórico a´s
9.3.1 Coloque las datos de calibración sobre varios
rangos si es necesario, dependiendo de las
concentraciones de azufre para ser cubiertos. Por ejemplo
(Tabla 2): 0 a 0,10% en masa de azufre, 0.10 a 1.0% en
masa de azufre, y 1.0 a 5.0% de azufre en masa.
NOTA 12 - Las curvas de calibración son típicamente lineales a
aproximadamente 0,10% de azufre en masa. El analista debe elegir un
modelo de calibración lineal al ajustar dentro de este rango. Uno de los
otros modelos de calibración (corrección de efectos de matriz o un
polinomio de segundo orden) Se debe elegir al ajustar la mayor
concentración de azufre.
9.4 Al utilizar controles de corrección por deriva,
determinar la intensidad de la(s) muestra(s) de control de
corrección por deriva durante el procedimiento de
calibración. El valor determinado se corresponde con el
factor A en la ecuación 7 en 11.1.
9.5 Inmediatamente después de completar la calibración,
determinar la concentración de azufre de una o más de las
muestras de verificación de calibración (7.10). Las
diferencias entre los dos valores de medición deben estar
dentro de la capacidad de repetición de este método de
ensayo (véase 14.1.1). Cuando este no es el caso, la
estabilidad del instrumento y la capacidad de repetición de
la preparación de la muestra son sospechosos y se deben
tomar medidas correctivas. El grado de desajuste matriz
entre las muestras y los estándares también debe ser
considerado en la evaluación de la calibración. Los gráficos
de control estadístico de la calidad pueden ser usados para
estos materiales para determinar si el método está bajo
control estadístico, tal como se describe en la Sección 13.
10. Procedimiento
10.1 Configuración del instrumento - Antes de utilizar
cualquier espectrómetro FRXLOD, es esencial que el
instrumento está funcionando según las especificaciones
del fabricante. Consulte con el fabricante sobre la forma de
realizar los controles de calidad del espectrómetro. Práctica
D7343, La Sección 7 también proporciona información más
detallada en esta área.
10.2 Ponga especial atención en la configuración del
goniómetro para instrumentos secuenciales, es decir,
asegurar posiciones goniómetro se establecen
correctamente. Antes de realizar una calibración de los
ángulos del goniómetro llevar a cabo ajustes de
discriminador de altura de impulso (PHD) para cada
elemento de fondo y para ser utilizado. El ángulo se debe
comprobar en primer lugar, luego el PHD, entonces el
ángulo se vuelve a comprobar si la configuración de PHD
se cambia significativamente. Una calibración de ángulo
muy pobre puede conducir a mala PHD. Es razonable sólo
5
la línea alternativa de azufre Kβ con significativamente
menos de 10% de la sensibilidad de la Kα; esto sólo será
práctico para las muestras con altas concentraciones de
azufre.
10.3 Considere las observaciones de interferencias de
instrumentos conocidos. Estos incluyen la fluorescencia de
cristal, se superpone la línea de tubos y cualquier
contaminación espectral elemento de los materiales en la
construcción de instrumentos. El Plomo es una mala
interferencia especialmente para la medición de azufre. Un
número de estas interferencias pueden evitarse mediante
una cuidadosa selección de configuración de la ventana en
PHD puesta en marcha y para la interferencia del elemento
de la selección de una línea alternativa o coincidencia
minimizando utilizando colimadores de mayor resolución y
la selección de cristal.
10.4 Cuando se utiliza el factor F´ en la ecuación 8,
analizar periódicamente una muestra en blanco para
determinar el factor F´. En una muestra libre de azufre, tales
como el material de base, determinar el número de cuentas
en el pico de azufre apropiado y ángulos de fondo.
10.5 Coloque la muestra en una celda apropiada
utilizando técnicas de buenas prácticas para el instrumento
en particular que se utilice. Aunque la radiación de azufre
penetrará solamente una pequeña distancia dentro de la
muestra, se escapará de solamente una pequeña distancia
en la muestra, y la dispersión de la celda de muestra y la
muestra pueden variar. Asegúrese de que la celda de
muestra está llena por encima de una profundidad mínima,
más allá de la cual muestra adicional no afecta
significativamente el número de cuentas. Generalmente,
llene la celda de muestra a un mínimo de dos tercios de la
capacidad de la celda. Haga un pequeño agujero de
ventilación en la celda de la muestra a menos que utilice
una celda hermética.
10.6 Colocar la muestra en el haz de rayos X y deje que
el trayecto óptico de rayos X alcance el equilibrio.
10.7 Determinar la intensidad de la radiación Kα de
azufre en 0,5373 nm al hacer mediciones del número de
cuentas en los ajustes angulares precisos para esta
longitud de onda.
NOTA 13 - Se sugiere que se tome un número suficiente de cuentas
para satisfacer un esperado coeficiente de variación (% DSR) de 1,0% o
menos cuando sea práctico. Cuando la sensibilidad o la concentración,
o ambos, hacen que sea poco práctico para recoger un número
suficiente de cuenta para lograr un coeficiente de variación de 1,0% de
las técnicas aceptadas, lo que permitirá la mayor precisión estadística
en el tiempo asignado para cada análisis, se deben utilizar.
10.8 El coeficiente de variación, CV, se calcula como
sigue:
⁄
( ( ) ) ( ) (6)
Donde:
CV = Coeficiente de variación,%,
Np = número de cuentas obtenidos en el pico de la línea de
azufre, 0.5373 nm, y
Nb = número de cuentas obtenidas en la longitud de onda de
fondo en el mismo intervalo de tiempo necesario para
recopilar los conteos Np.
10.9 El número de cuentas de la medida fondo debe
ajustarse previamente a la tasa angular fija seleccionada,
adyacente al pico azufre Kα.
NOTA 14-Adecuación de cualquier configuración de fondo dependerá
del ánodo del tubo de rayos X empleado. Se recomienda una longitud
de onda de 0,5190 nm, donde se utiliza cromo o escandio 0,5437 nm,
mientras que se ha encontrado adecuado para rodio, 2θ, pico y fondo,
ángulos para diferentes cristales se enumeran en la Tabla 3.
10.10 Determinar el número de cuentas corregido y
calcular la concentración de la muestra como se describe
en la Sección 11.
 D2622 - 10
Tabla 3 Angulo 2θ para la mayoría de los cristales comunes
S Kα Fondo
Cristal 2d (nm) (0.5373 nm) (0.5190 nm) (0.5437 nm)
grado 2θ grado 2θ grado 2θ
Pentaeritritol
0.8742 75.85 72.84 76.92
(002)
GE (111) 0.6532 110.68 105.23 112.68
10.11 Cuando, a partir de las mediciones realizadas de
acuerdo con 10.05 a 10.10, el número de cuentas es mayor
que la del punto más alto de la curva de calibración, diluir la
muestra con el material de base utilizado para preparar los
estándares de calibración hasta que la número de cuentas
de azufre está dentro de los límites de la curva de
calibración y repita el procedimiento descrito en 10.05 a
10.10.
10.12 Para las muestras que contienen 100 mg/kg de
azufre total o menos, se requieren determinaciones por
duplicado. Cada determinación se debe hacer en una nueva
porción de muestra de material y se analiza de acuerdo con
10.05 a 10.10. La diferencia entre los análisis por duplicado
debe ser igual o inferior a los valores de repetibilidad
indicados en 14.1.1. Si la diferencia es mayor, investigar la
preparación de muestras para identificar las posibles
fuentes de contaminación de la muestra y repetir el análisis.
La razón de mediciones por duplicado es identificar los
problemas relacionados con la contaminación de la
muestra, lo que mejora la precisión de los resultados en los
niveles más bajos de azufre.
10.13 Cuando se sabe o se cree las sustancias
interferentes contienen concentraciones por encima de las
que se enumeran en la Tabla 1, hacer una dilución en masa
con material de base a concentraciones por debajo de los
que se enumeran.
10.13.1 Los datos recolectados (ver Nota 3) demostraron
razonables resultados de rayos X cuando la suma calculada
de los coeficientes de absorción de masa por fracciones de
masa para muestras no era mayor de 4 a 5% por encima de
la suma de los coeficientes de absorción de masa por
fracciones de masa para los estándares de calibración. Las
interferencias de absorción se suman, y sólo se reducen al
mínimo mediante dilución, no se elimina completamente.
Por lo tanto, la Tabla 1 es para ser utilizado como una guía
a concentraciones que pueden ser toleradas sin error
significativo, no como una cantidad absoluta.
NOTA 15 - El efecto de las interferencias de la matriz también se
puede corregir de forma empírica o teórica.
NOTA 16 - Se calcularon las concentraciones de etanol y metanol
teórico suponiendo una mezcla de hidrocarburos y dibutil sulfuro para
los cuales el etanol (o metanol) se añadió hasta que la suma de los
coeficientes de masas de las fracciones en masa aumentó en un 5%.
En otras palabras, se calculó la cantidad de etanol (o metanol) que
causó un error negativo 5% en la medición de azufre. Esta información
se incluye en la Tabla 1 para informar a aquellos que deseen utilizar el
método de prueba D2622 para la determinación de azufre en las
mezclas de FAME (biodiésel), gasohol, M-85, M-100 o de la naturaleza
del error involucrado.
10.13.2 Mezclar cuidadosamente la mezcla para
asegurar la homogeneidad (procedimiento de mezclado
dependerá del tipo de matriz), y transferirla al instrumento
para medirla.
10.13.3 determinar el contenido de azufre de la mezcla
de la forma habitual como se describe en 10.5 a 10.9, y
calcular el contenido de azufre de la muestra original, tal
como se describe en la Sección 11.
11. Cálculos
11.1 Cuando se utiliza el control do corrección por deriva
que se describe en el apartado 7.3, calcular un factor de
corrección para los cambios diarios en la sensibilidad del
instrumento de la siguiente manera:
6
(7)
Donde:
F = factor de corrección,
A = número de cuentas del control de corrección por deriva que
se determina en el momento de la calibración (véase 9.4), y
B = número de cuentas del control de corrección por deriva que
se determina en el momento del análisis.
11.2 Determinar el número de cuentas total corregido
(intensidad) de la siguiente manera:
[( ) ( )] (8)
Donde:
R = número de cuentas total corregido,
Np = Cuentas totales recolectados en 0,5373 nm,
Nb = Cuentas totales obtenidos en el lugar de fondo elegido
en el 10,8,
S1 y S2 = segundos requeridos para recolectar los conteos Np y
Nb respectivamente,
F´ = la relación de cuentas/s en 0,5373 nm a las cuentas/s
en el fondo con una muestra que no contiene azufre,
y
F = Factor opcional (véase la nota 17).
NOTA 17- La incorporación del factor F en la ecuación 8 puede no
ser necesario o deseable con algunos instrumentos. En este caso F se
iguala a la unidad. Se recomienda que el usuario graficar el factor F y
desarrollar criterios para su aplicación sobre la base de la estabilidad de
la instrumentación y principios CC estándar.
11.2.1 La incorporación del factor F' en la ecuación 8 es
opcional. En general, se necesita para espectrómetros de
múltiples canales, que utilizan diferentes canales del
espectrómetro para medir el pico y las intensidades de
fondo.
NOTA 18 – Graficando el factor F', incluso si no se utiliza en la
ecuación 8, alerta al usuario de los cambios en el funcionamiento del
instrumento debido a la contaminación de los elementos del sistema,
tales como cristales, colimadores, y ventanas fijas.
11.3 Calcular el contenido de azufre de la muestra
introduciendo el número de cuentas total corregido de la
ecuación 8 en el modelo de calibración elegido de la
Sección 9. En muchos casos, el proveedor instrumento
proporcionará software para realizar los cálculos
necesarios.
11.4 Calcular la concentración de azufre en las
muestras, que han sido diluidas, de la siguiente manera:
[( ) ] (9)
donde:
S = % en masa de azufre total en la muestra,
Sb =% de azufre en masa en mezcla diluida,
Ws = masa de la muestra original, g, y
Wo = masa del diluyente, g.
11.4.1 El proveedor del instrumento puede haber
proporcionado un software para realizar este cálculo
cuando las masas de entrada son requeridas.
11.5 Al analizar los combustibles que contienen altos
niveles de FAME, etanol o metanol (Tabla 1), con una
calibración determinada con los estándares de aceite
mineral blanco de base, dividir el resultado obtenido en el
11.3 de la siguiente manera (véase la nota 16):
(10)
donde:
Scombustible = % en masa de azufre presente en la muestra
de combustible, en peso.%,
M = porcentaje medido en masa, % peso y
F = factor de corrección, por ejemplo, para M-85 es
igual a 0.59 y para M-100 0.55
 D2622 - 10
11.5.1 Esta corrección no es necesaria si se preparan
los estándares en la misma matriz que las muestras, como Tabla 4 Valores de Precisión. Todos los tipos de
se describe en 5.2. muestras
11.6 información adicional con respecto a los cálculos de Repetibilidad r, Reproducibilidad R,
regresión puede ser encontrado en la práctica D7343. S,
mg/kg mg/kg
mg/kg
valores de Ec´n.12 valores de Ec´n. 14
12. Informes 3.0 0.4 1.0
12.1 Para las muestras analizadas sin dilución, reporte el 5.0 0.5 1.6
resultado calculado en 11.3. Para las muestras que se han 10.0 0.9 2.7
diluido, reportar el resultado calculado en 11.4. Reporte el 25.0 1.9 5.6
resultado del contenido total de azufre en % masa, con tres 50.0 3.4 9.8
cifras significativas de las concentraciones superiores a 100.0 5.9 17.1
0,1000% en masa. Debajo de 0.1000% en masa (1,000 500 21 62
mg/kg) informe los resultados en mg/kg con tres cifras 1000 37 108
significativas entre 1,000 y 10 mg/kg, y con dos cifras 5000 135 394
significativas por debajo de 10 mg/kg. Como guía para 10000 235 687
redondear correctamente las cifras significativas, consulte el 45000 798 2333
método de redondeo en la práctica E29. Expresar que los
resultados se obtuvieron según el Método de Ensayo
D2622.
13.2 Además de ejecutar una muestra de control de
12.1.1 Para las muestras que contienen 100 mg/kg de
calidad (7.11), se recomienda firmemente que el blanco de
azufre total o menos, reporte promedio de las
calibración (por ejemplo, aceite diluyente) se analice todos
determinaciones por duplicado e informe dicho valor como
los días.
en 12.1.
13.2.1 La concentración medida para el blanco debe ser
12.2 La fórmula corrección por relación
de menos de 2 mg/kg (0,0002% en masa) de azufre. Si la
carbono/hidrógeno (C/H), es aplicable cuando el material de
concentración medida para el blanco es mayor que 2 mg /
base usado para los estándares de calibración es el aceite
kg (0,0002% en masa), re-estandarizar el instrumento y
blanco y proviene de la mejor línea recta que se muestra en
repita la medición del blanco (utilizar una muestra fresca y
la figura 1, se muestra en la ecuación 11:
celdas nuevas). Si el resultado se encuentra fuera del rango
( )
(11) aceptable, llevar a cabo una calibración completa. Si la
( )
ventana secundaria se contamina, especialmente cuando
donde: se analizará muestras de nivel de azufre <20 mg/kg, es
SC/H = concentración de azufre corregida por la necesario abrir y limpiar de acuerdo con las
relación C/H de las diferentes matrices. recomendaciones del fabricante antes de su uso posterior.
(C/H)aceiteblanco = relación de masas de carbono e 13.2.2 Debe tenerse en cuenta que con el fin de obtener
hidrógeno en aceite blanco, 5.7 de la un buen ajuste para la calibración a bajas concentraciones,
figura 1, puede ser necesario cambiar el factor de ponderación en la
(C/H) = relación de masas de carbono e hidrógeno regresión. También puede beneficiar para cambiar el
de la muestra, y método de ponderación utilizado. Muchos paquetes de
Saceiteblanco = concentración de azufre como se deriva de software por defecto al punto de ponderación de error de
la curva de calibración. raíz, pero tienen la posibilidad de utilizar la ponderación de
error lineal o error no ponderado.
12.2.1 El valor de la relación de masas C/H es 13.3 Resultados Validación - Una vez que se ha medido
desconocida de entrada para cada muestra. La Saceiteblanco un patrón o la muestra, se debe llevar un procedimiento
se corrige con las diferentes relaciones C/H. En para validar esa medición. Esto requiere que el operador
consecuencia, si los estándares se preparan con un verifique si existen signos evidentes de daño a la muestra,
solvente diferente, la relación C/H para el solvente puede tales como fugas de las celdas de muestra, que no existan
ser utilizado en lugar de (C/H) aceite blanco. Cualquier arrugas en la ventana de la celda de muestra y la
diferencia entre la relación C/H entre los estándares y las inspección de cualquier película de secundaria.
muestras contribuirá a error en el resultado de la medición 13.4 Observación del resultado del análisis - Si un
(véase la Tabla 6 para ejemplos). Es discreción del analista resultado se considera fuera de los límites normales, se
sobre cuándo este error es lo suficientemente grande como debe llevar a cabo una repetición del análisis para confirmar
para ser corregido por la ecuación 11. los resultados anómalos.
13.5 Deben llevarse a cabo controles periódicos para
13. Control de Calidad garantizar que el rendimiento de purga de gas cumple con
13.1 Se recomienda que cada laboratorio establezca un las especificaciones de la fabricación de los instrumentos.
programa para asegurar que el sistema de medición 13.6 Deriva y estándares/controles de Control de
descrito en este método de ensayo está en control Calidad se deben ejecutar en forma regular. Los niveles de
estadístico. Una parte de dicho programa podría ser el uso tolerancia de los controles realizados con estos controles
regular de gráficos5 de muestras de control de calidad deben ser tales que un protocolo de cualquiera de
(véase 7.11). Se recomienda que al menos un tipo de corrección de la deriva o re-calibración total se lleva a cabo
muestra de control de calidad se analice como si los resultados caen fuera de estos niveles. Todas las
representativo de muestras típicas de laboratorio tal como mediciones se deben repetir entre el último resultado de
se define en la Práctica D6299. control aceptado y el punto de incumplimiento que una
______________ medida de control actual resulte fuera de los niveles
5 ASTM MNL 7, Manual on Presentation of Data and Control Chart Analysis, aceptables.
Section 3, Control Chart for Individuals, ASTM International, W. Conshohocken,
PA.

7
 D2622 - 10
TABLA 5 Comparación de datos de MRE de NIST y ASTM resultados medidos de Estudio Interlaboratorios (RR)
Numero Azufre, No. de Promedio medido Reproducibilidad
Sesgo medido Sesgo relativo
de MRC mg/kg muestra Matriz mg/kg Azufre medida mg/kg Azufre
mg/kg Azufre medido, %
NIST NIST Muestra RR ASTM RR ASTM RR
2298 4.7 1 Gasolina 6.0 2.9 1.3 27.7
2723a 11.0 5 Diesel 10.1 3.6 -0.9 -18.8
2299 13.6 3 Gasolina 14.2 3.8 -0.6 4.41
2296 40.0 2 Gasolina 40.2 6.6 0.2 0.5
2770 41.6 7 Diesel 42.1 6.8 0.5 1.20
2724b 426.5 8 Diesel 420.9 42.5 -5.6 -1.31
2722 2103 10 Crudo 2054 181 -49 -2.33
1619b 6960 12 Aceite residual 6448 546 -512 -7.36
2721 15830 9 Crudo 15884 1170 54 0.34
1620c 45610 13 Aceite residual 44424 3123 -1196 -2.6

TABLA 6 Comparación de datos de MRE de NIST y ASTM resultados corregidos de Estudio Interlaboratorios (RR) por
relación C/H usando estándares de aceite mineral blanco
Numero Azufre, Promedio medido Promedio corregido
Relación en Sesgo corregido Sesgo relativo
de MRC mg/kg Matriz mg/kg Azufre por C/H, mg/kg
masa C/H mg/kg Azufre medido, %
NIST NIST ASTM RR Azufre ASTM RR
2298 4.7 5.47 Gasolina 6.0 6.0 1.3 27.66
2723a 11.0 5.99 Diesel 10.1 10.2 -0.8 -7.27
2299 13.6 6.17 Gasolina 14.2 14.3 0.7 5.15
2296 40.0 6.42 Gasolina 40.2 40.6 0.6 1.50
2770 41.6 5.75 Diesel 42.1 42.4 0.8 1.92
2724b 426.5 7.18 Diesel 420.9 426.4 -0.1 -0.02
2722 2103 7.22 Crudo 2054 2105 2 0.10
1619b 6960 8.80 Aceite residual 6448 6804 -156 -2.24
2721 15830 7.17 Crudo 15884 16217 387 2.44
1620c 45610 7.93 Aceite residual 44424 46535 935 2.05

14. Precisión y sesgo

14.1 La precisión del método de ensayo se determinó
mediante el análisis estadístico de los resultados obtenidos
de un estudio interlaboratorio6 que incluye 27 muestras
incluidas gasolinas, destilados, biodiesel, aceites
residuales, y aceites crudos. El límite combinado de
cuantificación (LCC) es de aproximadamente 3 mg/kg de S
se determinó para todos los tipos de muestras. La precisión
para las muestras de gasolina y el diesel, así como
instrumentos de FRX de la se incluye en el Apéndice X1.
Los rangos de las concentraciones de azufre representados
por los conjuntos de la muestra, junto con las precisiones,
se enumeran en 14.1.1 y 14.1.2. Estas estadísticas se
aplican sólo a las muestras que tengan menos que el nivel
de materiales interferentes presentes que se muestra en la
Tabla 1 (véase también 1.4).
14.1.1 Repetibilidad - La diferencia entre los resultados
de los ensayos sucesivos obtenidos por el mismo operador
con el mismo aparato en condiciones constantes de
muestra, podría, a largo plazo, en el funcionamiento normal
y correcto del método de ensayo superar los siguientes
valores sólo en un caso en veinte. Repetibilidad (r) se
puede calcular como se muestra en la ecuación 12 para
todos los materiales que cubren todo el alcance de este
método. Ver Tabla 4 para los valores calculados.
( )
(( ) )
( )
Donde:
________________
6
Los datos de apoyo se han presentado a las oficinas de ASTM International y
pueden ser obtenidos mediante la solicitud de Informe de Investigación RR: D02-
1622.
X = concentración de azufre en mg/kg de azufre total, y
Y = concentración de azufre % masa de azufre total.
14.1.2 Reproducibilidad - La diferencia entre dos
resultados individuales e independientes obtenidos por
diferentes operadores en laboratorios diferentes material de
ensayo idéntico podría, a largo plazo, en el funcionamiento
normal y correcto del método de ensayo superior a los
siguientes valores sólo en un caso en veinte años.
Reproducibilidad (R) se puede calcular como se muestra en
la ecuación 14 para todos los materiales que cubren todo el
alcance de este método. Ver Tabla 4 para los valores
calculados.
( ) (14)
(( ) )
( ) (15)
Donde:
X = concentración de azufre en mg/kg de azufre total, y
Y = concentración de azufre % masa de azufre total.
14.1.3 Los valores de repetibilidad y reproducibilidad de
la gasolina y diesel en el estudio de interlaboratorios6 antes
mencionado se puede encontrar en el Apéndice X1.
Además, también se incluyen los valores de precisión y
gráficos para instrumentos de alta potencia (> 1 kW de
origen).
14.2 Sesgo - El estudio interlaboratorios6 incluyó diez
(12)
materiales de referencia estándar del NIST (MRE). El valor
certificado de azufre, entre el valor de laboratorios Round
(13) Robin (RR), medida C/H, el aparente sesgo y el sesgo
relativo se dan en la Tabla 5. Tabla 6 compara el valor NIST
con concentraciones de azufre corregidos para la relación
C/H. El aceite blanco se supone que tienen una relación de
masa C/H de 5.698 (C22H46).
14.2.1 La variación de la sensibilidad relativa de azufre
en función de la relación de masas C/H se muestra
gráficamente en la figura. 1.

8
 D2622 - 10
14.2.2 En base al análisis de NIST de 10 materiales de
referencia estándar (MRE), no había ningún sesgo
significativo entre los valores certificados y los resultados
obtenidos en este estudio interlaboratorios para cualquier
MRE o tipo de muestra dentro de Reproducibilidades (R)
medidas, especialmente después de que se aplicaron las
correcciones por relación C/H (ver las tablas 5 y 6).
APÉNDICE
(Información no obligatoria)
X1. DECLARACIONES DE PRECISIÓN ADICIONALES
X1.1 Gasolina precisión - Cinco muestras en el estudio
interlaboratorios fueron gasolinas, contenían
aproximadamente entre 5 y 70 mg/kg de azufre total, los
límites de estas declaración de precisión.
Número 1 NIST SRM 2298, gasolina de alto octanaje
Número 2 NIST SRM 2296, gasolina que contiene 13% de
ETBE
Número 3 NIST SRM 2299, gasolina reformulada
Número 4 Gasolina que contiene etanol al 5%
Número 11 Gasolina regular sin plomo
X1.1.1 Repetibilidad (r) - La diferencia entre los
resultados de pruebas sucesivas obtenidos por el mismo
operador con el mismo aparato en condiciones constantes
de muestra, sería, a largo plazo, en el funcionamiento
normal y correcto del método de ensayo superior a los
siguientes valores sólo en un caso en veinte. Repetibilidad
(r) se puede calcular como se muestra en la ecuación X1.1
para las cinco muestras de gasolina. Véase la Tabla X1.1
para los valores calculados y la figura. X1.1 para gráficos de
datos.
( ) (X1.1)
(( ) )
( ) (X1.2)
Donde:
X = concentración de azufre en mg/kg de azufre total, y
Y = concentración de azufre % masa de azufre total.
X1.1.2 Reproducibilidad (R) - La diferencia entre dos
resultados individuales e independientes obtenidos por
diferentes operadores en laboratorios diferentes con un
material problema idéntico sería, a largo plazo, en el
funcionamiento normal y correcto del método de prueba
superan los siguientes valores sólo en un caso en veinte. La
reproducibilidad se puede calcular como se muestra en la
ecuación X1.3 para todos los materiales que cubren todo el
alcance de este método. Véase la Tabla X1.1 para los
valores calculados y la figura. X1.1 para gráficos de datos.
( ) (X1.3)
(( ) )
( ) (X1.4)
Donde:
X = concentración de azufre en mg/kg de azufre total, y
Y = concentración de azufre % masa de azufre total.
X1.2 Diesel Precision - Cinco muestras en el estudio
interlaboratorio eran de diesel, contenían aproximadamente
9
15. palabras clave
15.1 Análisis; diesel; gasolina; combustible de aviación;
queroseno; petróleo; espectrometría; azufre; Fluorescencia
de Rayos X por dispersión de longitud de onda.
entre 11 y 5500 mg / kg de azufre total, de los límites de
esta declaración de precisión:
Número 5 NIST SRM 2723a
Número 7 NIST SRM 2770
Número 8 NIST SRM 2724b
Número 15 Diesel
Number 22 B-5 diesel que contiene 5% de biodiesel
X1.2.1 Repetibilidad (r) - La diferencia entre los
resultados de los ensayos sucesivos obtenidos por el
mismo operador con el mismo aparato en condiciones
constantes de muestra, podría, a largo plazo, en el
funcionamiento normal y correcto del método de ensayo ser
superior a los siguientes valores sólo en un caso de veinte.
Repetibilidad (r) se puede calcular como se muestra en la
ecuación X1.5 para las cinco muestras de gasolina. Ver
Tabla X1.2 para los valores y la figura calculados. X1.2 para
gráficos de datos.
( ) (X1.5)
(( ) )
( ) (X1.6)
Donde:
X = concentración de azufre en mg/kg de azufre total, y
Y = concentración de azufre % masa de azufre total.
X1.2.2 reproducibilidad (R) - La diferencia entre dos
resultados individuales e independientes obtenidos por
diferentes operadores en laboratorios diferentes con un
material de muestra idéntico sería, a largo plazo, en el
funcionamiento normal y correcto del método de ensayo
superar los siguientes valores sólo en un caso en veinte. La
reproducibilidad se puede calcular como se muestra en la
ecuación X1.7 para todos los materiales que cubren todo el
alcance de este método. Ver Tabla X1.2 para los valores y
la figura calculados. X1.2 para gráficos de datos.
( ) (X1.3)
(( ) )
( ) (X1.4)
Donde:
X = concentración de azufre en mg/kg de azufre total, y
Y = concentración de azufre % masa de azufre total.
X1.3 Instrumentos de precisión de energía alta - La
potencia de la fuente de fluorescencia de rayos X puede
afectar a la precisión de los resultados obtenidos por este
método. Instrumentos con > 1,000 watts se definen como
de alta potencia, mientras que los que tienen <1,000 watts
6
se definen como de baja potencia. En este estudio , los
participantes utilizaron cinco instrumentos de baja potencia
y 10 instrumentos de alta potencia. Los informes de
precisión de los instrumentos de alta potencia siguen, que
abarca todo el ámbito de este método.
 D2622 - 10
X1.3.1 Repetibilidad (r) - La diferencia entre los superan los siguientes valores sólo en un caso en veinte. La
resultados de los ensayos sucesivos obtenidos por el reproducibilidad se puede calcular como se muestra en la
mismo operador con el mismo aparato en condiciones ecuación X1.11 para todos los materiales que cubren todo
constantes, podría, a largo plazo, en el funcionamiento el alcance de este método. Ver Tabla X1.3 para los valores
normal y correcto del método de ensayo superior a la calculados.
siguiente los valores sólo en un caso en veinte.
Repetibilidad (r) se puede calcular como se muestra en la ( ) (X1.3)
ecuación X1.9 para las cinco muestras de gasolina. Ver (( ) )
Tabla X1.3 para los valores calculados. ( ) (X1.4)
Donde:
( ) (X1.5)
(( ) )
X = concentración de azufre en mg/kg de azufre total, y
( ) (X1.6) Y = concentración de azufre % masa de azufre total.

Donde:
X = concentración de azufre en mg/kg de azufre total, y
Y = concentración de azufre % masa de azufre total.

X1.3.2 Reproducibilidad (R) - La diferencia entre dos

resultados individuales e independientes obtenidos por
diferentes operadores que trabajan en los diferentes
laboratorios de muestra, si, a largo plazo, en el
funcionamiento normal y correcto del método de prueba

Azufre Total mg/kg

Fig. X1.1 Repetibilidad de la gasolina, diesel y todos los tipos de muestra en comparación con los valores actuales de ASTM

10
 D2622 - 10

Valores ASTM
Azufre Total mg/kg
Fig. X1.2 La reproducibilidad de la gasolina, diesel y todos los tipos de muestra en comparación con los valores actuales de ASTM

11
 D2622 - 10

Sumario de Cambios
Subcomité D02.03 ha identificado la ubicación de cambios seleccionados para esta especificación desde la última
publicación (D2622-08), que pueden afectar el uso de este estándar. (Aprobado el 15 de febrero de 2010.)

(1) ecuaciones actualizados en 14.1.1, 14.1.2, X.1.1.1, X1.1.2,

X1.2.1, X1.2.2, X1.3.1 y X1.3.2.

Subcomité D02.03 ha identificado la ubicación de cambios seleccionados para esta especificación desde la última
publicación (D2622-07), que pueden afectar el uso de este estándar. (Aprobado el 1 de marzo de 2008.)

(1) Revisión 1.2 y añadido Nota 1. (3) Modificado Tabla 4 para incluir valores calculados con
(2) Modificado ecuación 12 y la ecuación 14 para eliminar la nueva ecuación 12 y la ecuación 14.
el punto por debajo del Valor PLOQ. (4) Ajustado 12.1.1 para que coincida con 9.2.1 y 10.12.

ASTM International no toma posición respecto a la validez de los derechos de patente declarados en relación
con cualquier artículo mencionado en esta norma. Se advierte expresamente a los usuarios de esta norma que la
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son enteramente su propia responsabilidad.

Esta norma está sujeta a revisión en cualquier momento por el comité técnico responsable y debe ser revisado
cada cinco años y si no es revisada, reaprobada o retirada. Los invitamos a realizar comentarios para la revisión
de esta norma o para normas adicionales, deberán dirigirse a las oficinas de ASTM International. Sus
comentarios serán atentamente examinados en una reunión del comité técnico responsable, a la que usted
puede asistir. Si usted siente que sus comentarios no han recibido una audiencia justa, puede presentar sus
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