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“UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN CRISTÓBAL DE HUAMANGA”

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y METALURGIA


ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA

ASIGNATURA: ANALISIS INSTRUMENTAL (QU-342)


PRÁCTICA Nº4

DETERMINACIÓN ESPECTROFOTOMÉTRICA DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO DE


UN INDICADOR ÁCIDO BASE

PROFESOR: M.Sc. GARCIA BLÁSQUEZ MOROTE , Jorge S.


ALUMNO : CONDE VERA, Lheonel

FECHA DE ENTREGA: 27/12/16

DÍA DE PRÁCTICA: lunes HORA: 8am-11am

AYACUCHO – PERÚ

2017
Determinación Espectrofotométrica de la Constante de Equilibrio de un Indicador
Ácido Base
1. OBJETIVOS.
- Determinar espectrofotométricamente, la constante de equilibrio de un
indicador ácido base.
- Comparar los resultados teóricos, con lo obtenido experimentalmente. Con
ambos resultados, hallar el porcentaje de error del trabajo realizado.
2. FUNDAMENTO TEÓRICO.

2.1. Curvas de titulación ácido – base.


En la gráfica para este capítulo notamos que el punto final determinado
experimentalmente debería coincidir con el punto equivalente de a titulación. Para una
titulación ácido – base, el punto equivalente es caracterizado para un nivel de pH que
está en función del ajuste ácido- base y la concentraciones del análito y el titulante.
El pH en el punto final, de tal manera puede o no corresponder con el pH en el punto
equivalente. Para entender la afinidad entre el punto, final y el equivalente deberíamos
saber cómo cambia el pH, durante una titulación. En esta sección, aprenderemos
como construir curvas de titulación para varios tipos importantes de titulaciones ácido-
base.
2.2. Determinación de constantes de equilibrio.
Otra aplicación importante de la absorción molecular es la determinación de las
constantes de equilibrio. Vamos considerar, como un ejemplo simple, una
reacción ácido base de la forma general
HIn + H 2O → H3O+ + In –
Donde HIn y In son las formas conjugadas de los ácidos débiles y bases débiles de
un indicador visual ácido – base. La constante de equilibrio para esta
reacción es
[𝐇𝟑𝐎+ ][𝐈𝐧 –]
Ka= [𝐇𝐈𝐧]
Para determinar el valor de la constante de equilibrio, prepararemos una solución
en el cual la reacción existe en un estado de equilibrio y determinaremos
la concentración de equilibrio del H3O+, In– y 𝐇𝐈𝐧.
Donde AHIn, que es igual a εHInbC, es la absorbancia cuando el pH es ácido fuerte
que esencialmente todo el indicador está presente como 𝐇𝐈𝐧.
Resolviendo la ecuación 10.22 para la concentración de In- da.
[𝑨− 𝑨𝑯𝑰𝒏−]
[In-]= 𝒃[εIn−HIn]

Procediendo en la misma moda, podemos derivar una ecuación similar para la


concentración de HIn; por consiguiente:
[𝑨𝑰𝒏− − 𝑨]
[HIn]= 𝒃[εIn−HIn]

Donde AIn- , que es igual a εInbC, es la absorbancia cuando el pH es base fuerte que
únicamente In- contribuye a la absorbancia. Sustituyendo las ecuaciones 10,23
y 10, 24 dentro las expresiones de la constante de equilibrio para HIn da:
[𝑨−𝑨𝑯𝑰𝒏]
Ka= [H3O+][𝑨𝑰𝒏− −𝑨]

3. EQUIPOS Y MATERIALES.
3.1. Equipos.
- 01 Espectroscopio.
- 01 Balanza digital.
- 01 Peachimetro.

3.2. Materiales.
- Soporte universal.
- 01 vaso de precipitados de 50 mL.
- 01 vaso de precipitados de 100 mL.
- 01 matraz aforado de 25 mL.
- 01 matraz aforado de 100 mL.
- 01 varilla de vidrio.
- 07 matraces aforados de 50 mL.
- 01 espátula.
- 01 bureta de 50 mL.
- 01 luna de reloj pequeño.
- 01 pizceta.
- 01 celda de cuarzo(SiO2)

4. REACTIVOS.
- Agua destilada : H2O
- Azul de Bromo Timol : C27H27Br2O5SNa
- Fosfato mono ácido de sodio : Na2HPO4
- Fosfato di ácido de potasio : KH2PO4
- Hidróxido de sodio : NaOH
- Etanol a 96° :CH3CH2OH

5. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
5.1. Preparación de reactivos.
Pesamos las masas de cada sustancia, medimos los volúmenes
requeridos respectivamente y finalmente preparamos las soluciones.
5.1.1. Azul de bromo timol; disolver 0,05 g de este reactivo en 50 mL de
etanol al 40%.
5.1.2. Fosfato mono ácido de sodio (Na2HPO4); disolvimos 1,2 g de este
reactivo en agua y diluir hasta 50 mL.
5.1.3. Fosfato di ácido de potasio (KH2PO4); disolvimos 1,7 g de este
reactivo en agua y diluimos hasta 50 mL.
5.1.4. Hidróxido de sodio (NaOH); disolvimos 1,2 g de este reactivo y lo
diluimos en agua hasta 50 mL.
5.2. Preparación de soluciones amortiguadoras.
- Tomamos 07 matraces aforados de 50 mL, limpios y secos.
- Posteriormente armamos tres buretas de 50 mL en los cuales
añadimos las siguientes disoluciones; azul de bromo timol, fosfato di
ácido de potasio y fosfato mono ácido de sodio.
- Luego añadimos 1,0 mL de azul de bromo timol, a cada uno de los
matraces.
- Posteriormente añadimos disoluciones fosfato mono ácido de
sodio(Na2HPO4) a cada matraz aforado, las siguientes cantidades:
- Al primer matraz 05 mL.
- Al segundo matraz 05 mL.
- Al tercer matraz 10 mL.
- Al cuarto matraz 5,0 mL.
- Al quinto matraz 1,0 mL.
- Al sexto matraz 1,0 mL.
- Al séptimo matraz no se agregó ningún mL.
- De otra bureta, añadimos disolución de fosfato di ácido de potasio
(KH2PO4). Los volúmenes añadidos fueron en el siguiente orden y
volumen:
- Al primer matraz no añadimos, ningún mL.
- Al segundo matraz 1,0 mL.
- Al tercer matraz 5,0 mL.
- Al cuarto matraz 10 mL.
- Al quinto matraz 5,0 mL.
- Al sexto matraz 10 mL.
- Al séptimo matraz 5,0 mL.
- Al matraz aforado n° 07, añadimos 2,0 gotas de NaOH.
- Posteriormente diluimos, a todo los matraces con agua destilada hasta su
aforo o marca.
5.3. Determinación de la longitud de onda de máxima absorción.
- Tomamos un espectroscopio y encendimos. Posteriormente tomamos
dos celdas de cuarzo, el primero sirvió para añadir agua destilada, con
el cual calibramos, antes de realizar la lectura de la absorbancia con
cada una de las muestras.
- En la segunda celda de cuarzo tomamos las muestras de la primera
celda y leímos 18 absorbancias, para lo cual antes de cada lectura, se
calibra con la celda que contiene agua destilada. Y anotamos las
mediciones respectivas.
- De igual manera con la segunda celda medimos las absorbancias de
la celda n° 07 por 22 veces. El procedimiento fue lo mismo, porque se
tiene que calibrar antes de medir cada absorbancia de las muestras.
Finalmente anotamos las mediciones respectivas.
5.4. Lectura de absorbancia a diferentes pHs.
- Leímos las absorbancias de las 07 muestras que preparamos.
- Primero tomamos una celda de cuarzo y el vertimos agua destilada para
que sirva para calibrar la absorbancia antes de medir la absorbancia de
cada uno de las muestras.
- Primero tomamos la muestra n° 01, calibramos con el blanco a absorbancia
cero y luego cambiamos la celda con la muestra y medimos su
absorbancia. Y anotamos ese dato.
- De esta manera procedimos con las o6 muestras más.

5.5. Lectura de potencial de hidrógeno (pH), de cada uno de las disoluciones


de los matraces aforados.

- Encendimos el Peachimetro, y sumergimos su punta, sobre la muestra


separada en un vaso de precipitados. El pH medimos cuando se
estabilizo la lectura del Peachimetro, porque la lectura permanece
inestable, por eso esperamos 5 minutos aproximadamente para
registrar el pH de cada una de las muestras.
- De esta manera realizamos las 06 lecturas restantes y registramos sus
valores determinados. Finalmente, enjuagamos con agua destilada la
punta del Peachimetro y lo guardamos en su estuche.
6. EVALUACIÓN.
6.1. Informe de los espectros de absorción de las soluciones ácida y alcalina
del azul de bromotimol.
Tabla n° 01. Volúmenes para la preparación de la solución
reguladora.

Fiola Na2HPO4(mL) KH2PO4(mL) COLOR



1 5 0 Azul

2 5 1 Azul verdoso

3 10 5 Verde limón

4 5 10 Verde petróleo

5 1 5 ámbar
6 1 10 Amarillo
anaranjado

7 0 5 anaranjado

Tabla n° 02. Se muestras las absorbancias de la muestra 01 y 07.

Longitud de onda muestra 01 Muestra 07


λ(nm) Absorbancia Absorbancia

320 1.145
340 1.116
360 1.106
380 1.114
400 0.186 1.176
420 0.107 1.211
440 0.047 0.373
460 0.047 0.311
480 0.081 0.226
500 0.142 0.144
520 0.222 0.089
540 0.348 0.07
560 0.507 0.08
580 0.689 0.103
600 0.881 0.137
620 0.953 0.147
640 0.665 0.102
660 0.284 0.036
680 0.08 0.001
700 0.013 -0.007
720 -0.004 -0.01
740 -0.008 -0.01
Absorbancia Vs longitud de onda
1.4
1.2
1
Absorbancia

0.8
0.6
0.4
0.2
0
-0.2 0 200 400 600 800
Longitud de onda(λ)

Ab Aa

Figura n° 01. Se muestra las absorbancias de las muestras en función de la


longitud de onda.

PM C27H27Br2O5SNa = 9120 g/mol


M C27H27Br2O5SNa = 0,05 g
𝟏𝒎𝒐𝒍 𝟎,𝟎𝟓𝒈
M∞= 𝒙 = 𝟏, 𝟎𝟗𝟔𝟒𝟗𝟏𝟐𝟐𝟖𝒙 𝟏𝟎 − 𝟒 𝑴
𝟗𝟏𝟐𝟎 𝐠 𝟎,𝟎𝟓𝟎 𝑳
Para absorbancia ácida (Aa).

Λ 420 nm = 0,017 ; Λ 620 nm = 0,953


Para absorbancia ácida (Ab).
Λ 420 nm = 1, 211 ; Λ 620 nm = 0,147

Para AMa = 0, 144 ; Λ 500 nm


Para AMb = - 0,001 ; Λ 740 nm
B = 1cm

𝟎,𝟎𝟏𝟕
𝜺𝟏𝟏 = = 155,04
𝟏𝒄𝒎𝒙𝟏,𝟎𝟗𝟔𝟒𝟗𝟏𝟐𝟐𝟖𝒙 𝟏𝟎−𝟒

𝟎,𝟗𝟓𝟑
𝜺𝟏𝟐 = 𝟏𝒄𝒎𝒙𝟏,𝟎𝟗𝟔𝟒𝟗𝟏𝟐𝟐𝟖𝒙 𝟏𝟎−𝟒 = 𝟖𝟔𝟗𝟏, 𝟑𝟔𝟎𝟎

𝟏,𝟐𝟏𝟏
𝜺𝟐𝟏 = 𝟏𝒄𝒎𝒙𝟏,𝟎𝟗𝟔𝟒𝟗𝟏𝟐𝟐𝟖𝒙 𝟏𝟎−𝟒 = 𝟖𝟔𝟗𝟏, 𝟑𝟔𝟎𝟎
𝟎,𝟏𝟒𝟕
𝜺𝟐𝟐 = 𝟏𝒄𝒎𝒙𝟏,𝟎𝟗𝟔𝟒𝟗𝟏𝟐𝟐𝟖𝒙 𝟏𝟎−𝟒 = 𝟏𝟑𝟒𝟎, 𝟔𝟒

Aa = 𝜺𝟏𝟏bCa + 𝜺𝟏𝟐𝒃𝑪b
Ab = 𝜺𝟐𝟏𝒃𝑪a + 𝜺𝟐𝟐𝒃𝑪b
0,144 = 155,04 Ca + 𝟖𝟔𝟗𝟏, 𝟑𝟔𝟎𝟎𝑪b
- 0,001 = 𝟖𝟔𝟗𝟏, 𝟑𝟔𝟎𝟎 𝑪a + 𝟏𝟑𝟒𝟎, 𝟔𝟒𝑪b

Desarrollando esta ecuación lineal de primer grado, tenemos:


Cb= 1,661596x10-5M
Ca = - 2,678178x10-6M

6.2. Elaboración de la gráfica de la absorbancia ante el pH para cada longitud


de onda.
Tabla n° 03. Absorbancia obtenida para las siete muestras.

°n Ph Λ =420 nm Λ= 620 nm
1 8.36 0.922 1.593
2 7.29 1.021 1.215
3 6.87 1.041 0.916
4 6.41 0.391 0.115
5 6.13 0.286 0.037
6 5.89 0.422 0.018
7 6.43 0.385 0.153

Absorbancia Vs pH
1.8
1.6
1.4
Absorbancia

1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 2 4 6 8 10
pH

Absorbancia a 420 nm. Absorbancia a 620 nm

Gráfica 02. Absorbancias en función del pH para longitudes de onda; 420


nm y 620 nm para el indicador azul de bromo timol.

6.3. Determinación de las razones de (ln- /HIn) para las soluciones 2 al 6.

[In- / HIn] = [A –Aa]/[Ab-A]

Los cálculos se realizaron de la siguiente manera.


Para la fiola 2.
Aa= 0,922
A-Aa = 1,021- 0,922 = 0.099
Ab= 0,385
Ab-A = 0,385- 1,021= -0.636
[In−] 0.099
[In- ]/[HIn] = = = -0.15566
[HIn] −0.636

Log [In-]/[HIn] =log(-0.15566)


Log [In-]/[HIn] = error(el logaritmo es para números naturales que son
absolutos, el cero no es un número natural ).
De la misma forma fueron realizados, los cálculos en las 5 fiolas
restantes.
Tabla n° 04. Se muestra la obtención de log [In-]/[HIn] para longitud de
onda λ= 420 nm .

Fiola n° A-Aa Ab-A [In- ]/[HIn] log[In-]/[HIn]


1 [In-] [HIn]
2 0.099 -0.636 -0.15566 Error
3 0.119 -0.656 -0.181402 Error
4 -0.531 -0.006 88.5 1.9469433
5 -0.636 0.099 -6.424242 Error
6 -0.5 -0.037 13.513514 1.1307683
7

Tabla n° 05. Datos del pH y log [In-]/[HIn] que servirán para construir la
siguiente gráfica

pH log[In-]/[HIn]
7.29 0
6.87 0
6.41 1.9469433
6.13 0
5.89 1.1307683
pH Vs log[In-/HIn]

2.5

2
log[In-/HIn]

1.5

1 pronostico experimental
Pronostico normal
0.5

0
0 2 4 6 8
pH

Gráfica 03. Representación del log [In-/HIn] en función del pH.

PKa= - logKa = 7,29


Ka = 10 – 7,29
Ka = 5,12861384x10-7
Demostración de los cálculos para el llenado de la tabla n° 04.
Para la fiola 05.

Aa = 1,593
A- Aa = 1,593 – 1,215 = -1.223

Ab= 0,153
Ab - A = 0,153 - 0,037= 0.116
[In−] 0.099
[In- ]/[Hin] = = = -13.41379
[HIn] −0.636

Log [In-]/[HIn] =log(-13.41379)


Log [In-]/[HIn] = error(el logaritmo es para números naturales que son
absolutos, el cero no es un número natural ).

Tabla n° 06. Determinación del log [In-]/ [HIn] para longitud de onda λ= 620
nm.

log[In-
Fiola n° A-Aa Ab-A [In- ]/[HIn] ]/[HIn]
1 [In-] [HIn]
2 -0.378 -0.062 6.0967742 -0.448633
3 -0.677 0.237 -2.85654 Error
4 -1.478 1.038 -1.423892 Error
5 -1.223 0.116 -13.41379 Error
6 -1.575 1.135 -1.387665 Error
7

Tabla n° 07. Se muestra el pH y log [In-]/[HIn], que se utilizó para la


siguiente gráfica.

pH log[In-]/[HIn]
7.29 -0.448633
6.87 0
6.41 0
6.13 0
5.89 0

pH vs log[In-]/[HIn]
0.1

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8
log[In-]/[HIn]

-0.1

-0.2

-0.3

-0.4

-0.5
pH

Gráfica n° 04. Se muestra la gráfica de log [In-] / [HIn] en función del pH.
PKa= - logKa =5,89
Ka = 10 – 5,89
Ka = 1,288249552x10-6

7. CONCLUCIONES.
- Determinamos la constate de acides (Ka) y pKa en una muestra de solución
de azul bromo timol por el método espectroscópico.
- También determinamos la concentración molar de la Ca y Cb, los cuales no
fueron lo esperado por que la concentración Ca nos dio negativo = -
2,678178x10-6M y la concentración Cb = Cb= 1,661596x10-5M.

- Graficamos la absorbancia de la muestra de las disoluciones de azul de


bromo timol, en función de la longitud de onda. El cual salió como quisimos
pero al utilizar los puntos óptimos para la mezcla, una de sus
concentraciones nos dio negativo el cual no es común.
8. BIBLIOGRAFÍA.
- HARVEY, David. Modern Analytical Chemistry Analysis. DePauw University.
Printed in USA.

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