VOLUMEN MOLAR PARCIAL DE UNA MEZCLA BINARIA

Universidad de Pamplona
Facultad de Ciencias Básicas. Departamento de Biología y Química
Kilometro 1, vía Bucaramanga

Resumen
En este trabajo se realizo la medición del volumen molar parcial de una mezcla binaria
compuesta por Etanol y agua a distintas concentraciones, a través de la
medición de masas de la solución etanol/agua y una de agua pura, para lo cual se utilizo
un picnómetro de volumen conocido. A partir de los valores obtenidos se calculo la
densidad del etanol, los moles y fracción molar de este.

El volumen molar parcial fue obtenido a partir del cálculo de la tangente a la curva
obtenida de gráficos de volumen molar con respecto a la fracción molar del etanol a las
distintas concentraciones (método de la pendiente). Por último se relaciono los cambios
en los respectivos volúmenes molares a las distintas concentraciones con las
interacciones intermoleculares en juego en el sistema Etanol/H2O.

Palabras Claves: Mezcla binaria, volumen molar parcial, densidad y fracción molar.

1. Introducción Existen dos métodos para determinar por vía

experimental cualquiera de las propiedades
Una propiedad molar parcial es una molares parciales:
cuantificación que indica los cambios en la
composición molar de una mezcla a i) método de la pendiente
temperatura y presión constantes; esto es ii) método de la intersección de las
válido para el cálculo de variables ordenadas en el origen.
termodinámicas dependientes de sus
propiedades extensivas, ejemplos de ello lo Consideramos una disolución de dos
son: el volumen molar, la entalpía, entropía, componentes, disolvente (1) y soluto (2). El
entre otros. La forma de medir una volumen total de la disolución será:
propiedad molar parcial, es ver la variación
de la propiedad en función de uno de los P,T Constante
componentes de la mezcla y calcular la
derivada para cada composición.1  V   V 
V  V1n1  V2 n2  n1   n2  Ec. 1
 n1  P ,T , n 2  n2  P ,T , n1
El volumen molar parcial representa el
cambio en el volumen por mol de cada
Método de la pendiente. Para medir el
componente adicionado a la solución (a
volumen molar parcial del componente 2, se
temperatura y presión constantes), de la
preparan disoluciones con el mismo número de
misma forma, el volumen molar parcial
moles del disolvente (1) (n1= cte) pero
depende de la composición de la solución.
variando el número de moles del componente
(2), trabajando a presión y temperatura
constantes.

1
 destilada.equipos una balanza analítica, un
baño termorregulador a 25 ºC, además se
empleo

2.1 Calibrado del Volumen del Picnómetro.

Se pesó el picnómetro (incluido el tapón)

vacío y seco en la balanza de precisión. Se
registró la masa del picnómetro vacío, m pic.
vació. Este se llenó con agua hasta alcanzar
la línea de aforo del picnómetro y se le colocó
el tapón.

Fig. 1. Volúmenes totales medidos para una El volumen a determinar es el que ocupo el
serie de disoluciones donde las mezclas tienen agua hasta la marca de enrase, por tanto, el
el mismo número de moles de disolvente pero picnómetro fue pesado y registrado de
diferente número de moles de soluto, a p y T nuevo m pic+H2O., cuidando que estuviese
constantes. seco por fuera para disminuir el error en la
medida.
La magnitud que se define como la derivada
de la ecuación [1], es la pendiente de la recta Se realizó el mismo procedimiento pero
tangente a la curva a cualquier composición ahora con etanol para obtener m pic-i.
será el volumen molar parcial del componente
2, V2. Descrito por la ecuación [2]: 2.2 Determinación del Peso Aparente de
una disolución.
𝜕𝑉
𝑉̅2 = [ ] Ec. 2
𝜕𝑛2 𝑛 𝑝 𝑇 Dado que la disolución de etanol de la que
2 ,
partimos es del 95% v/v, se debió calcular a
Donde 𝑉̅2 es el volumen molar parcial del qué % en peso (93,75 % P/p) corresponde
componente i, ni es el numero de moles del para poder preparar una serie de
componente i, nj son los moles totales de la disoluciones acuosas de etanol (90, 80, 70,
solución, V es el volumen y T y P son la 60, 50, 40, 30, 20 y 10 % en peso de
temperatura y presión constantes alcohol).
respectivamente.
Se colocó el volumen de soluto medido en el
Y una vez obtenido V2 será fácil conocer el picnómetro (etanol) dentro de un vaso de 100
volumen molar parcial del disolvente, mL, y por dilución se prepararon mezclas
utilizando la ecuación: agregando gradualmente con una pipeta, la
cantidad de agua necesaria.
̌ 𝟏 + 𝒏𝟐 𝑽
𝑽𝒅𝒊𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊ó𝒏 = 𝒏𝟏 𝑽 ̌𝟐
Se llenó el picnómetro con la primera
mezcla y se pesó. Se regresó el contenido del
2. Parte Experimental picnómetro al vaso y adiciono la pertinente
cantidad de agua, para formar la segunda
En la presente práctica se ha utilizado como mezcla. Todas las mediciones se hicieron a
material 2 Picnómetro de 10 mL, 2 pipetas de 5 temperatura constante.
mL, y jeringa de 10 mL y 2 vasos de
precipitados de 100 mL y los reactivos que se
usaron fueron Ethanol y Agua 3 Cálculos
2
 Se trabajo con dos picnómetros pero se tomó
Para calcular el volumen de los picnómetros. en cuenta los resultados que presentaron un
W1  m picnómetro1  17,2246 g menor porcentaje de error con respecto a las
densidades halladas experimentalmente.
W2  m picnómetro H 2O  27,7379 g
Temperatura del agua = 19.5°c La densidad teórica del etanol es de 0,789
De tablas: densidad del agua a 19.5°c = g/mL a una de 95 %V/v y la densidad obtenida
0.9983 g/ml experimentalmente con esta concentración
W2  W1 para el primer picnómetro es de 0,7951 g/mL.
De la ecuación: Vpicnómetro  Remplazando en la fórmula:
H O
2
|𝐷.𝑇𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜−𝐷.𝐸𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙|
Se determinó el volumen de los picnómetros %𝐸 = ∗ 100
𝐷.𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜
utilizando:
(27,7379  17,2247) g
Vpicnómetro   10,5mL |0,789 − 0,7951|
0,9983 %𝐸𝜌1 = ∗ 100 = 0,77%
.. g
mL 0,789
Para el segundo picnómetro fue mayor el
Luego se calculo las densidades del etanol a error porcentual.
diferentes concentraciones (ver tabla 1). |0,789 − 0,8089|
%𝐸𝜌2 = ∗ 100 = 2,52%
0,789
Peso Pic + Etanol/Agua Densidad
Se tiene la solución etanol/agua al 10% v/v,
% V/v P1 1Exp  esto significa que son 10 mL de Etanol en
(g/mL) (g/mL) 100 mL de agua, por lo tanto con el dato de la
10 27,27 0,9555 0,9735 densidad del Etanol, obtenemos la masa del
20 27,108 0,9401 0,9539 Etanol como:
30 26,968 0,9268 0,9273 𝒎𝑬𝒕𝒂𝒏𝒐𝒍 = ( 𝝆𝑬𝒕𝒂𝒏𝒐𝒍 𝒙 𝑽𝑬𝒕𝒂𝒏𝒐𝒍 )
40 26,782 0,9091 0,9137 𝑚𝐸𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = ( 0,9555𝑔⁄ 𝑥 10 𝑚𝑙 𝐸𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 )
1𝑚𝐿
50 26,524 0,8845 0,8943
60 26,307 0,8639 0,8748 𝑚𝐸𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 9,555 𝑔
70 26,091 0,8433 0,8524
Por otro lado se calcula la masa del H2O con
80 25,842 0,8198 0,8308 la densidad de esta de igual forma que el
90 25,645 0,8009 0,8169 Etanol:
95 25,584 0,7951 0,8089 𝒎𝒂𝒈𝒖𝒂 = ( 𝝆𝑯𝟐𝑶 𝒙 𝑽𝑯𝟐𝑶 )
Tabla 1. Resultados obtenidos al pesar en mAgua = ( 0,998g⁄ x 90 mL agua )
1mL
picnómetro con la solución etanol/agua a magua = 89,82g
distintas concentraciones. Ya con estos datos, utilizando la ecuación (1)
se obtiene:
Datos utilizados en el análisis de datos.
𝝆𝟏𝑬𝒕𝒂𝒏𝒐𝒍 𝒙𝑽𝟏𝑬𝒕𝒂𝒏𝒐𝒍
Masa Pic 1 vació a Tº ambiente. 17,2246 g % 𝒎⁄𝒎 = [ ] 𝒙𝟏𝟎𝟎
(𝝆𝟏𝑬𝒕𝒂𝒏𝒐𝒍 𝒙𝑽𝟏𝑬𝒕𝒂𝒏𝒐𝒍 ) + (𝝆𝒂𝒈𝒖𝒂 𝒙𝑽𝒂𝒈𝒖𝒂 )
Volumen de los picnómetros. 10,5 mL
Densidad de H20 a 19,5 ºC. 0.9983 g/cm3
0,9555 𝑔
Densidad del etanol a 19,5 ºC. 0,789 g/cm3 % 𝑚⁄𝑚 = [ ] 𝑥100 = 9,615 %
0,9555 𝑔+ 89,82 𝑔
MM H2O 18 g/mol
MM Etanol 46,07 g/mol
Luego, el %m/m indica que se tienen 9,615 g
de Etanol en 100 g de disolución.
3
 Por lo tanto:

9,615 𝑔 𝐸𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 → 100𝑔𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 Todos estos cálculos fueron realizados para

todas las soluciones restantes (20, 30, 40, 60,
𝑋 → 10,0454 g disolución 70, 80, 90 y 95%). Estos son resumidos en la
tabla de anexos A.
X = 0,9659 g. Los cuales fácilmente son
pasados a moles, según: 4 Resultados
𝑚 0,9659g
𝑛=( )= 𝑔 = 0,02096 𝑚𝑜𝑙 𝐸𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙
𝑀𝑀 46,07
𝑚𝑜𝑙

Y también por simple diferencia se obtiene, la

masa de agua y de la misma forma los moles
de esta en la solución:

𝒎𝑯𝟐𝑶 = ( 𝒎𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊ó𝒏 − 𝒎𝑬𝒕𝒂𝒏𝒐𝒍 )

𝒎𝑯𝟐𝑶 = ( 10,0454𝒈 − 0,9659𝒈 ) = 𝟗, 𝟎𝟕𝟗𝟓 𝒈 𝑯𝟐 𝑶

𝟗, 𝟎𝟕𝟗𝟓 𝒈 Figura 1. Grafica de la fracción molar etanol con respecto al volumen molar.
𝑛=( ) = 0,5044 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑂
𝟏𝟖 𝐠/𝐦𝐨𝐥
Ahora con la ecuación de la recta obtenida en
Ahora con los moles obtenidos de cada el grafico anterior, la cual es de la forma:
especie, se calculo la composición de cada
uno en la solución, para el cálculo de la y = 0,4275x2 + 38,351x + 17,302
fracción molar se empleo la ecuación (2):
𝑛𝐴 𝑛𝐵 V Etanol = 0,4275x2 Etanol + 38,351x Etanol + 17,302
𝑋𝐴 = 𝑦 𝑋𝐵 =
𝑛𝐴 + 𝑛𝐵 𝑛𝐵 + 𝑛𝐴
A esta ecuación se le aplica la derivada y se
0,02096 escribe de la siguiente forma, para obtener el
𝑋𝐸𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 0,02096 +0,5044 = 0,0399 volumen molar de la solución:
0,5044 𝝏𝑽𝑬𝒕𝒂𝒏𝒐𝒍
𝑋𝑎𝑔𝑢𝑎 = 0,5044+0,02096 = 0,9601 = 𝟎, 𝟖𝟓𝟓𝒙 + 𝟑𝟖, 𝟑𝟓𝟏 = 𝒚
𝝏𝑿𝑬𝒕𝒂𝒏𝒐𝒍
Finalmente se calcula, el volumen molar
aparente, el cual es el volumen teórico que Siendo 𝒙 la fracción molar del Etanol, se
debería tener la solución idealmente. evalúa en las distintas concentraciones, es
decir se reemplaza en la ecuación anterior
Volumen molar aparente para obtener el volumen molar del etanol, con
(𝑽𝒑𝒊𝒄𝒏ó𝒎𝒆𝒕𝒓𝒐 ) esto se obtiene las pendientes para el cálculo
𝑽𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊ó𝒏 =
(𝒏𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍𝒆𝒔 ) del volumen parcial del agua.
10 𝑚𝐿
𝑉𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 =
(0,02096 + 0,5044)𝑚𝑜𝐿 En donde la intersección de cada fracción
molar con el eje Y dará el volumen molar del
𝑉𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = 19,03 𝑚𝐿/𝑚𝑜𝑙 agua.

4
El volumen molar parcial del agua se calcula
según la formula:

̆ 𝒂𝒈𝒖𝒂 = 𝑽 𝒂𝒑𝒂𝒓𝒆𝒏𝒕𝒆 − (𝑿𝑬𝒕𝒂𝒏𝒐𝒍 𝒙 𝒑𝒆𝒏𝒅𝒊𝒆𝒏𝒕𝒆)

𝑽

Y con los datos de la pendiente y utilizando la

siguiente formula, se obtiene el volumen molar
parcial del Etanol:

̆ 𝒂𝒈𝒖𝒂 = 𝒑𝒆𝒏𝒅𝒊𝒆𝒏𝒕𝒆 𝒙 𝑿𝑬𝒕𝒂𝒏𝒐𝒍 + 𝑽 𝒑𝒂𝒓𝒄𝒊𝒂𝒍

𝑽 𝑯 𝟐𝑶

Los cálculos obtenidos son los siguientes:

Fig. 2 Grafica del volumen molar aparente en relación a la fracción
V molar
X Pendiente V molar molar del etanol en el punto 0,0399 (sin soluto, solo solvente).
𝝏𝑽 V molar parcial
%P/p molar parcial
Etanol 𝒎= aparente
de agua
de
𝝏𝑿 Etanol
8,06 0,0399 38,3851 19,034 17,5024 19,7323
16,48 0,0842 38,4229 20,605 17,3698 22,0675
25,27 0,1348 38,4662 22,35 17,1647 24,6638
34,47 0,1918 38,5149 24,466 17,0788 27,7417
44,1 0,2572 38,5709 27,12 17,1996 31,5437
54,2 0,3366 38,6388 30,221 17,2152 36,01563
64,8 0,4352 38,7230 34,078 17,2257 41,57462
75,94 0,5621 38,8316 39,197 17,3698 48,96054
87,66 0,7384 38,9823 45,99 17,2054 58,69450
93,75 0,8554 39,0824 50,255 16,8239 64,64620

Tabla 2. Resultados obtenidos del volúmenes molares Fig.3. Grafica del volumen molar aparente en relación a la fracción
parciales con respecto al volumen aparente. molar del etanol en el punto 0,0842.

Ya con estos valores, se realizan los gráficos

de la tangente obtenida para las distintas
soluciones Etanol / Agua.

Fig.4. Grafica del volumen molar aparente en relación a la fracción

molar del metanol en el punto 0,1348.
5
Asimismo, las intersecciones sobre los ejes de 3 Análisis de resultados
coordenadas de las tangentes a la curva que
resulta de representar la inversa de las A partir de los gráficos (2, 3, 4 y 5) se observa
densidades frente al % en peso, dan los un patrón característico en el cambio de los
volúmenes específicos parciales; si estos volúmenes parciales de los componentes con
respecto a la fracción molar del etanol, se
los multiplicamos por la respectiva masa
observa que al ir variando las concentraciones
molecular dan los volúmenes molares de etanol en la solución, es decir a medida que
parciales. la fracción molar del etanol aumenta, aumenta
el volumen molar parcial de este también
V aumenta, a diferencia del volumen molar
X 1
%V/v %P/p 1/ 1 molar parcial del agua que disminuye. Por lo
Etanol (g/mL)
Parcial tanto se tiene que el volumen molar parcial de
10 8,06 0,0399 0,9555 1,0466 48,2154
cada componente cambia cuando se mezclan
20 16,48 0,0842 0,9400 1,0637 49,0057 los componentes en distintas proporciones, es
30 25,27 0,1348 0,9268 1,0790 49,7099 decir que el volumen molar parcial del agua en
40 34,47 0,1918 0,9091 1,1000 50,6772 la solución de composición 40% será diferente
al volumen molar parcial del agua en la
50 44,1 0,2572 0,8845 1,1305 52,0832
solución (mezcla binaria) de composición 80%.
60 54,2 0,3366 0,8639 1,1575 53,3277 Lo mismo ocurre para el etanol.
70 64,8 0,4352 0,8433 1,1857 54,6268
80 75,94 0,5621 0,8196 1,2200 56,2052 Esto puede corroborarse también en los
gráficos al analizar en que punto intersecta la
90 87,66 0,7384 0,8009 1,2485 57,5195
tangente con las ordenadas, para cada grafico
95 93,75 0,8554 0,7951 1,2577 57,9399 hay un valor distinto, por lo tanto para cada
Tabla 3. Volumen molar parcial de las soluciones a partir de la Inversa de las composición será distinto el volumen molar
densidades en función de la concentración %P/p en peso.
parcial.

La variación del volumen molar parcial con

la composición se debe principalmente al tipo
de interacciones moleculares que presenta la
molécula, ya que el entorno de cada molécula
cambia, cuando lo hace la composición, esto
produce que al estar en otro entorno la
molécula esta modifique sus interacciones.

En la Fig. 5 se observar que la densidad

disminuye al aumentar el porcentaje en peso,
lo cual hace que el volumen parcial del etanol
aumente al aumentar el porcentaje en peso de
este. Al igual se puede ver que el volumen
molar parcial de cada componente
generalmente cambia cuando se mezclan los
Figura 5. Volumen molar parcial de etanol en mezclas etanol-agua.
componentes a diferentes proporciones, es
La intersección de la tangente con el eje decir, el volumen molar parcial del alcohol de
1/ρ nos da los volúmenes molares parciales. composición 8,06 % en peso, es diferente del
volumen molar parcial del alcohol de

6
composición 93,75 % en peso. Lo mismo 5 Referencias
ocurre para el agua.

[1]. Smith J.M. (1997) Introducción a la

4 Conclusiones
Los volúmenes molares parciales de los
componentes de la mezcla etanol-agua a
temperatura y presión constante fue
determinado por medio del método de la
pendiente y grafico de las tangentes.
Las figuras 2, 3, 4 y 5 muestran que
efectivamente el valor del volumen molar
parcial de cada componente varía al
cambiar las concentraciones de la solución.
En el volumen molar parcial quedan
expresadas las diferentes interacciones
moleculares que determinan el
empaquetamiento de varias moléculas de
solvente en torno a las moléculas de
soluto. Este efecto es llamado solvatación.
Termodinámica en Ingeniería Química. Mc
Graw Hill. 5° Edición. México. pp . 363-365.
[2]. Crockford y knight. Fundamentos de
fisicoquímica., Ed, Cecsa, Pag. 79, 81 Y 94.
[3].
http://faa.unse.edu.ar/document/apuntes/fcoqc
a/Un4BFQ1.pdf
[4].
https://docs.google.com/viewer?url=http%3A
%2F%2Fwww.uclm.es%2Fprofesorado%2Fm
ssalgado%2FLaboratorio%2520de%2520Qu
%25C3%25ADmica%2520II%2Fvolmolpar.pdf
[5].
https://docs.google.com/viewer?url=http%3A
%2F%2F2183.net46.net%2Ftables%2Ft%252
0vs%2520d%2520agua.pdf

El efecto se explica a nivel

molecular por las diferencias entre
las fuerzas intermoleculares existentes en
la disolución con respecto a las existentes
en los componentes puros. También se
explica por las diferencias entre el
empaquetamiento de las moléculas en la
disolución y su empaquetamiento en los
componentes puros, debido a las
diferencias en tamaño y forma de las
moléculas que se mezclan. Por lo tanto se
puede decir que debido a las grandes
interacciones entre las moléculas de agua
con el etanol el volumen de la disolución
disminuye y son las principales causantes
de las desviaciones con respecto al
comportamiento ideal de la solución.

La disminución en la densidad de la
solución se debe a un aumento en la
cantidad del soluto, el cual se asocia
directamente al cambio en el volumen
molar parcial de este.
7