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Problema No 1.

Cálculo de un reactor isotermo de lecho fijo


La deshidrogenación oxidativa de butano presenta interesantes ventajas sobre la
deshidrogenación térmica ya que permite obtener directamente butenos y butadieno
sin las limitaciones termodinámicas del equilibrio de deshidrogenación y sin la
necesidad de un aporte externo de calor al proceso. A cambio, la introducción de
oxígeno da lugar a una pérdida de selectividad, con formación de CO y CO2 a partir del
reactante butano y de los productos de la reacción. Un estudio cinético de esta
reacción (Journal of Catalysis, 1999, vol 183, 210-221) sobre un catalizador de V/MgO
basado en el esquema inferior ha demostrado que el comportamiento del reactor
puede describirse adecuadamente mediante un mecanismo tipo Mars – Van Krevelen,
con dos tipos de centros activos: selectivos y no selectivos.

CO
r4 r5
r54
r5i
ri r4i
C4H10 C4H8 C4H6
r6 r6i
r64
CO2
Sin embargo, para estimaciones preliminares, puede bastar un esquema más sencillo
en el que no se consideran reacciones consecutivas y se realiza un ajuste potencial de
las distintas reacciones en función de la concentración de butano y oxígeno. En este
caso, el esquema sería:

1-C4H8 C4H6
r1 r4
r2 r5
t-2-C4H8 C4H10 CO
r3 r6
c-2-C4H8 CO2

Donde ri = k i . POn . PCm H


2 4 10

Los parámetros cinéticos se muestran en la siguiente tabla:

Reacción, i Compuesto k n m
producido [mol/min.kg.atmn+m]

1 1-buteno 4,59 0,099 1,043


2 trans-2-buteno 2,17 0,088 1,014
3 cis-2-buteno 2,38 0,078 1,098
4 butadieno 3,00 0,123 1,003
5 CO 6,44 0,282 1,125
6 CO2 12,55 0,335 0,930

El catalizador forma un lecho fijo de partículas cilíndricas de 2,5 mm, con una densidad
de empaquetamiento de 736,8 kg/m3.
Calcular la conversión de butano y oxígeno, así como la variación de la selectividad a
butadieno y selectividad total a productos de deshidrogenación (C4) a lo largo del
reactores en los siguientes supuestos:
a) Se alimenta al reactor un caudal de 0,077 Nm3/(m2.s) de una mezcla que
contiene 4% de butano, 8% de oxígeno y 88% de inerte, siendo el tiempo
espacial W/F = 0,372 kg/(Nm3/h).
b) Repetir los cálculos para una concentración de la alimentación de 4% de
butano, 16% de oxígeno y 80% de inerte.
Nota:
Aplicar un modelo unidimensional, considerando operación estable e isotérmica a 500
ºC, con una presión media del reactor de 1,27 bar. La resistencia a la transferencia de
materia en la película de fluido alrededor de la partícula puede despreciarse en las
condiciones de reacción. Además, se ha realizado un desarrollo de catalizadores tipo
egg shell, con la fase activa concentrada en la periferia, de manera que la influencia de
la difusión interna puede despreciarse.